解析匯編化學(xué)-專題18有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（選修）VIP

專題18有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（選修）

2019年高考真題

1.[2019新課標(biāo)I]化合物G層一田，紂物6?取中一央行雙附我如丁:

回答下列問題:

（1）A中的官能團(tuán)名稱是。

（2）碳原子上連有4個(gè)不同的原了?或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳。寫出B的結(jié)構(gòu)簡式，用星號（*）標(biāo)出B

中的手性碳。

（3）寫出具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式°（不考慮立體

異構(gòu)，只需寫出3個(gè)）

（4）反應(yīng)④所需的試劑和條件是o

（5）⑤的反應(yīng)類型是0

（6）寫出F到G的反應(yīng)方程式o

00

（7）設(shè)計(jì)由甲苯和乙酰乙酸乙酯（CH3coeH2COOC2HS）制備人工人7川的合成路線（無機(jī)

、C6Hs

試劑任選）。

【答案】（1）羥基

(2)1

、GIO9HoCHOCHO

⑶。Qba

(4)C2H5OH/濃H2so4、加熱

(5)取代反應(yīng)

C6H5cH3''C6II5CH2Br

(7)光照

1)C2H,ONa/C2H5OI：CHCOCHCOOCH1)OH,ACHjCOCHCOOH

CHCOCHCOOCH325

32252)H+

2)C6HSCH2BrCH2加

CM

C6HS

【解析】

【分析】有機(jī)物A被高錦酸鉀溶液氧化，使羥基轉(zhuǎn)化為城基,B與甲展發(fā)生加成反應(yīng)生成C,C中的羥基

被酸性高鐳酸鉀溶液氧化為粉基，則D的結(jié)構(gòu)簡式為。D與乙醉發(fā)生酣化反應(yīng)生成E,E

中與陋基相連的碳原子上的氫原子被正丙基取代生成F,則F的結(jié)構(gòu)簡式為

發(fā)生水解反應(yīng)，然后酸化得到G,據(jù)此解答。

【詳解】（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知A中的官能團(tuán)名稱是羥基。

（2）碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳，則根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式可知B中的手性碳

原子可表示為

（3）具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式中含有醛基，則可能的結(jié)構(gòu)為

CHOCUOCHOCHO/CH0

（4）反應(yīng)④是酯化反應(yīng)，所需的試劑和條件是乙物濃硫酸、加熱。

（5）根據(jù)以上分析可知⑤的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。

（6）F到G的反應(yīng)分兩步完成，方程式依次為：

CHsCOCHCOOH

（7）由甲苯和乙酰乙酸乙酯（CH3coeH2coOC2H5）制備I，可以先由甲苯合成

H2c6H5

：

CHBrCH3COCHCOOC2H5

,再根據(jù)題中反應(yīng)⑤的信息由乙酰乙酸乙酯合成I,最后根據(jù)題中反

CH2C6H5

CH3COCHCOOC2H5CHsCOCHCOOH

應(yīng)⑥的信息由|合成產(chǎn)品O具體的合成路線圖為:

CH2c6H5H?C6H5

HsCH：Br

Br2

光照

①C2H$ONaCzHsOH①OH-、△

CH3coeH2coOC2H5-----C--H--3--C--O---C--H--C---O--O--C-2H5—----------------CHsCOCHCOOH

②BrCH2c6H:②H+

H2c6H5H2c6H5

【點(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物的推斷和合成，涉及官能團(tuán)的性質(zhì)、有機(jī)物反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體的書寫、合成

路線設(shè)計(jì)等知識，利用已經(jīng)掌握的知識來考查有機(jī)合成與推斷、反應(yīng)條件的選擇、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式、化學(xué)

方程式、同分異構(gòu)體的竹寫的知識?？疾閷W(xué)生對知識的掌握程度、自學(xué)能力、接受新知識、新信息的能力；

考查了學(xué)生應(yīng)用所學(xué)知識進(jìn)行必要的分析來解決實(shí)際問題的能力。有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化、反應(yīng)類型

的判斷、化學(xué)方程式和同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式的書寫及物質(zhì)轉(zhuǎn)化流程圖的書寫是有機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)中經(jīng)常碰到的

問題，掌握常見的有機(jī)代表物的性質(zhì)、各類官能團(tuán)的性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)類型、物質(zhì)反應(yīng)的物質(zhì)的量關(guān)系與各

類官能團(tuán)的數(shù)目關(guān)系，充分利用題目提供的信息進(jìn)行分析、判斷是解答的關(guān)鍵。難點(diǎn)是設(shè)計(jì)合成路線橙時(shí)

有關(guān)信息隱含在題干中的流程圖中，需要學(xué)生自行判斷和靈活應(yīng)用。

2.[2019新課標(biāo)U]環(huán)氧樹脂因其具有良好的機(jī)械性能、絕緣性能以及與各種材料的粘結(jié)性能，已廣泛應(yīng)

用于涂料和膠黏劑等領(lǐng)域。下面是制備一種新型環(huán)氧樹脂G的合成路線：

回答下列問題：

（1）A是一種烯妙，化學(xué)名稱為,C中官能團(tuán)的名稱為、。

（2）由B生成C的反應(yīng)類型為o

（3）由C生成D的反應(yīng)方程式為o

（4）E的結(jié)構(gòu)簡式為。

（5）E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，請寫出其中能同時(shí)滿足以下條件的芳香化合物的結(jié)構(gòu)簡式

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3：2：1。

（6）假設(shè)化合物D、F和NaOH恰好完全反應(yīng)生成1mol單一聚合度的G,若生成的NaCI和H20的總

質(zhì)量為765g.則G的。值理論上應(yīng)等于0

【答案】（1）丙烯氯原子、羥基

（6）8

【解析】

【分析】根據(jù)D的分子結(jié)構(gòu)可知A為鏈狀結(jié)構(gòu)，故A為CH3cH=CFh；A和CL在光照條件下發(fā)生取代反

應(yīng)生成B為CH2=CHCH2C1,B和HOC1發(fā)生加成反應(yīng)生成C為「，C在堿性條件下脫去HC1

O

生成D；由F結(jié)構(gòu)可知苯酚和E發(fā)生信息①的反應(yīng)生成F,則￡為0|^、；D和F聚合生成G,據(jù)此

分析解答。

【詳解】（】）根據(jù)以上分析，A為CH3cH=CH2,化學(xué)名稱為丙烯；C為0cH:備駕ci，所含官能團(tuán)的名

稱為氯原子、羥基，故答案為：丙烯；氯原子、羥基：

（2）B和HOC1發(fā)生加成反應(yīng)生成C,故答案為：加成反應(yīng)；

（3）C在堿性條件下脫去HC1生成D,化學(xué)方程式為：Cl+NaOH—>0+NaCl+H。故答

案為：Cl\+NaOHCl+NaCl+HQ

（）

（4）E的結(jié)構(gòu)簡式為

（5）E的一氯代物有多種同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足以下條件的芳香化合物：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛

基：②核磁共振氫譜有三組峰，且峰而積比為3：2：I,說明分子中有3種類型的氫原子，且個(gè)數(shù)比為3：

CH-CH.

CAy^YCA入

2：lo則符合條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為\\\.人JLf：

CHOCHO

（6）根據(jù)信息②和③,每消耗IniolD,反應(yīng)生成ImolNaCI和HzO,若生成的NaCl和H2O的總質(zhì)量為765g,

765g

生成NaCl和H20的總物質(zhì)的量為”《『'=10mol,由G的結(jié)構(gòu)可知,要生成1mol單一聚合度的G,

76.5g/mol

需要（n+2）molD,則（n+2尸10,解得n=8,即G的〃值理論上應(yīng)等于8,故答案為:8。

3.[2019新課標(biāo)DI]氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應(yīng)合成W的一種方法：

回國

回答下列問題：

（1）A的化學(xué)名稱為0

COOH

（2）=/中的官能團(tuán)名稱是o

（3）反應(yīng)③的類型為,W的分子式為

（4）不同條件對反應(yīng)④^率的影響見下表：

實(shí)驗(yàn)堿溶劑催化劑產(chǎn)率/%

1KOHDMFPd(OAc)；22.3

2K2cDMFPd(OAc)210.5

3Et3NDMFPd(OAc)：12.4

4六氫敢口定DMFPd(OAc)；31.2

5六氫毗口定DMAPdfOAc)：38.6

6六氮哦口定NMPPd(OAc)；24.5

上述實(shí)驗(yàn)探究了和對反應(yīng)產(chǎn)率的影響。此外，還可以進(jìn)一步探究等對反應(yīng)產(chǎn)

率的影響。

（5）X為D的同分異構(gòu)體，寫出滿足如下條件的X的結(jié)構(gòu)簡式o

①含有苯環(huán)：②有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，個(gè)數(shù)比為6：2：1：③lmol的X與足量金屬Na反應(yīng)可生成

2gH2。

（6）利用Heck反應(yīng)，由某和澳乙垸為原料制備,寫出合成路線

（無機(jī)試劑任選）

【答案】（1）間苯二酚（1,3-苯二酚）

（2）段基、碳碳雙鍵

（3）取代反應(yīng)J4Hl2。4

（4）不同堿不同溶劑不同催化劑（或溫度等）

【解析】

【分析】首先看到合成路線：由A物質(zhì)經(jīng)反應(yīng)①在酚羥基的鄰位上了?個(gè)碘原子，發(fā)生了取代反應(yīng)生成了

B物質(zhì)，B物質(zhì)與丙烯酸在催化劑的作用下生成了C物質(zhì)，那C物質(zhì)就是將丙烯酸中的陵基去掉取代了碘

原子的位置；由D反應(yīng)生成E就是把HI中的H連在了0上，發(fā)生的是取代反應(yīng)：最后Heck反應(yīng)生成W

物質(zhì)。

【詳解】（1）A物質(zhì)所含官能團(tuán)是兩個(gè)酚羥基，且苯環(huán)上有兩個(gè)是間位的取代基，那物質(zhì)的命名就是向荒

二酚或1,3-苯二酚；

（2）uJOOH物質(zhì)中含有的官能團(tuán)是碳碳雙雄和按基

（3）D物質(zhì)到E物質(zhì)沒有雙鍵的消矢，且在O原了?處增加了氫原子，沒有雙鍵參與反應(yīng)所以屬于取代反

應(yīng)，W物質(zhì)中可以輕松數(shù)出共有14個(gè)C原子，4個(gè)氯原子，氫原子的個(gè)數(shù)可以通過不飽和度來推斷出，

14人碳的烷應(yīng)該有30個(gè)氫，現(xiàn)在該分子有9個(gè)不飽和度，其中一個(gè)東環(huán)4個(gè)，一個(gè)雙鍵1個(gè)，一個(gè)不飽

和度少2個(gè)氫，所以30-9x2=12,因此有12個(gè)氫原子,即分子式為Ci4Hl2。4°

（4）可以從表格中尋找溶劑一樣的實(shí)驗(yàn)、堿一樣的實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)得出：實(shí)驗(yàn)I,2,3探究了不同堿對反應(yīng)的

影響；實(shí)驗(yàn)4,5,6探究了不同溶劑對反應(yīng)的影響，最后只剩卜.不同催化劑對實(shí)驗(yàn)的影響。

（5）D的分子式為：CKH9O2L要求含苯環(huán)，那支鏈最多含兩個(gè)C,且ImoIX與足量Na反應(yīng)可生成2g

氫氣，那就證明有兩個(gè)酚羥基或醉羥基，又有三種不同環(huán)境的氫6:2:1,那一定是有兩個(gè)甲基和兩個(gè)酚羥基,

I

因?yàn)榇寂z基沒有6個(gè)相同環(huán)境的氫.則符合條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式為

（6）由題意中的Heck反應(yīng)可知需要一個(gè)反應(yīng)物中含雙建，一個(gè)反應(yīng)物中含I：從苯出發(fā)可以經(jīng)過浪乙烷

和嗅化鐵的反應(yīng)制得乙苯，乙苯在乙基上通過烷燒的取代反應(yīng)引入氯原子，鹵代燃在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)

生消去反應(yīng)產(chǎn)生雙犍，得到苯乙烯：可以仿照反應(yīng)①通過相同條件在苯環(huán)上引入一個(gè)碘原子，因此合成路

CI

【點(diǎn)睛】最后一個(gè)寫合成路線，要必須從已有的物質(zhì)出發(fā)，不得自己添加反應(yīng)所需有機(jī)物，仿照題中出現(xiàn)

的反應(yīng)，將合成路線分為兩部分，一次合成，遇到不會的合成，首先要在題意和已知中尋找。清楚想要有

碳碳雙鍵出現(xiàn)應(yīng)該利用鹵代燒的消去反應(yīng)。

4.〔2019天津］我國化學(xué)家首次實(shí)現(xiàn)了瞬催化的（3+2）環(huán)加成反應(yīng)，并依據(jù)該反應(yīng)，發(fā)展了一條合成中草

藥活性成分茅蒼術(shù)醇的有效路線。

瞬催化劑

已知（3+2）環(huán)加成反應(yīng):CH.C=C—E'+E2—CH=CH：

COOCH,

回答下列問題：

（1）茅蒼術(shù)醇的分子式為，所含宜能團(tuán)名稱為，分子中手性碳原子（連有

四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)）的數(shù)E為。

（2）化合物B的核磁共振氫譜中有個(gè)吸收峰；其滿足以下條件的同分異構(gòu)體（不考慮手性異構(gòu)）

數(shù)目為o

①分子中含有碳碳三鍵和乙酯基（-COOCH2cH3）

②分子中有連續(xù)四個(gè)碳原子在一?條直線上

寫出其中碳碳三鍵和乙酯基直接相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

（3）CfD的反應(yīng)類型為。

（4）DfE的化學(xué)方程式為,除E外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為o

（5）下列試劑分別與F和G反應(yīng)，可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是（填序號）。

a.Br2b.HBrc.NaOH溶液

（6）參考以上合成路線及條件，選擇兩種鏈狀不飽和酯，通過兩步反應(yīng)合成化合物M,在方框中寫出

路線流程圖（其他試劑任選）。

【答案】（1）C15H26O碳碳雙鍵、羥基3

CH.CHC=CCOOCH.CH.

（2）25|和CH；CH2cH2c三CCOOCH2cH,

CH,

（3）加成反應(yīng)或還原反應(yīng)

COOC(CHJ+CH?OH"氏酸

COOCH,4(CHJ)3COH

2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙?2-醇

（5）b

COOCH2CH,COOCH、

CH3c三CCOOCHj+CH尸CHCOOCH2cHl—Q

COOCH,COOCH,CH.

或

COOCI1,COOCH,

CHQ三CCOOCHWHi+CHpCHCOOCHi瞬催化點(diǎn)工>」

/Pd/C

COOCHXH,COOCH,CH

(6)/J,

(Pd/C寫成Ni等合理催化劑亦可)

【解析】

【分析】由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,CHsC=CCOOC(CH.O3發(fā)生題給信息反應(yīng)生成

J,，d^^^'''COOC(CHJ,與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成

COOC(CII,h>(CHJ與甲醇在濃硫酸作用下，共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成

CCXX”,一定條件下脫去談基氧生成企f^COOCII,，企，^cooc“，與

CCXXII；

d^XcOOCH,,dp<COOC%一定條件下反應(yīng)生成茅蒼術(shù)醇。

氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成I

【詳解】(I)茅蒼術(shù)醇的結(jié)構(gòu)簡式為，分子式為CI5H26O,所含官能團(tuán)為碳碳雙鍵、羥基,

含有3個(gè)連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的手性碳原子：

(2)化合物B的結(jié)構(gòu)簡式為CH3c三CCOOC(CH3)3,分子中含有兩類氫原子，核磁共振氫譜有2個(gè)吸收

峰：由分子中含有碳碳叁犍和一COOCH2cH3,且分子中連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線匕則符合條件的B

的同分異構(gòu)體有、CH3cH2cH2c三CCOOCH2cH3、CH3cH2c三C-CH2coOCH2cH3、

ClI^CIIC=CCCXJCIl,CI

C&

CH3—C三C—CH2cH2coOCH2cH3和評3等5種結(jié)構(gòu)，碳碳叁鍵和一COOCH2cH3

-C=C-CHCOOCHCH

CH525

直接相連的為CH.CHC三CCOOCH2CH/CH3cH2cH2c三CCOOCH2cH3：

(3)C-D的反應(yīng)為COOGCHJ與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))生成

COOC(CH.).?故答案為：加成反應(yīng)(或還原反應(yīng)):

(CHJ與甲醉與濃硫酸共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成&Xeocii，

(4)反應(yīng)的化學(xué)方程式為

COOC(CH,)j+CH,OH""陂COOCH,+(CHJCOH，HOC(CH3)3的系統(tǒng)命名

法的名稱為2—甲基一2—丙醇;

也均可與浪化氫反應(yīng)生成Br^￡Xoci!/故答案為：b：

(5)CO

(XXHCH,

(6)由題給信息可知，CH3c三CCOOCH2cH3與CH2=COOCH2CH3反應(yīng)生成

COOCH,COOCH,

與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，故答案為:

COOCH.CH,

COOCH,CH,

CHQ三CCOOCHj+CH尸CHCOOCH2cH、

-碣催化劑-cr5p-d/c

COOCH,COOCH,CH,

或49

COOCH,

CHC三CCOOCH?CH]+CH’CHCOOCH?

——瞬催化劑y—p“c

COOCH,CH,COOCHXHj

【點(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物推斷與合成，對比物質(zhì)的結(jié)構(gòu)明確發(fā)生的反應(yīng)，側(cè)重對有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識和邏輯

思維能力考查，有利于培養(yǎng)自學(xué)能力和知識的遷移能力，需要熟練掌握官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化。

5.[2019江蘇]化合物F是合成一種天然隹類化合物的重要中間體，其合成路線如下：

(I)A中含氧官能團(tuán)的名稱為和。

(2)A-B的反應(yīng)類型為。

(3)C->D的反應(yīng)中有副產(chǎn)物X〔分子式為Ci2Hl5O6Br)生成，寫出X的結(jié)構(gòu)簡式：

(4)C的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：o

①能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)：

②堿性水解后酸化，含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1：1。

I）R14R；R\，）H（R表示涇基，R'和R"表示炫基

（5）已知：Mg

R—CI--------------?RMgCI

+X

無水乙畸2）H3oR'v

OH

C1OOCH3

和CH3cH2cH20H為原料制備\一「~CH2cHeH2cH3的合成路線流程

CH,

CH3

圖（無機(jī)試劑和a有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干）。

【答案】（1）（酚）羥基竣基（2）取代反應(yīng)

【分析】有機(jī)物A和SOCb在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B和甲醇發(fā)生取代反應(yīng)生成C,C和

CH30cH2cl在三乙胺存在條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成D,D和CH3I在K2c。3條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成E,

E在LiAlHj條件下發(fā)生還原反應(yīng)生成F,據(jù)此解答。

【詳解】（1）由A的結(jié)構(gòu)簡式可知，A中含氧官能團(tuán)為-0H和-COOH,名稱為（酚）羥基、按基：

（2）根據(jù)以上分析可知，ATB的反應(yīng)中-COOH中的羥基被氯原子取代，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；

（3）觀察對比C、D的結(jié)構(gòu)可知，C-D的反應(yīng)中酚羥基上的氫原子被-CH20cH3取代生成D,根據(jù)副產(chǎn)

物X的分子式Ci2Hi5O6Br,C-D的反應(yīng)生成的副產(chǎn)物為C中兩個(gè)酚羥基都發(fā)生了取代反應(yīng)，可知X佗結(jié)

構(gòu)筒式為

（4）C為丁、，C的同分異構(gòu)體滿足以下條件：①能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有

酚羥基；②堿性水解后酸化，含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為G，說明含苯環(huán)的產(chǎn)

物分子中有兩種類型的氫原子目.數(shù)目相等，應(yīng)為間苯三酚，則該同分異構(gòu)體為酚酯，結(jié)構(gòu)簡式為

OH八3此乂日

（5）根據(jù)逆合成法，若要制備64。2八

，根據(jù)題給已知可先制缶和CH3CH2CHO,

C(XX'Hi

結(jié)合所給原料，1-丙醇催化氧化生成CH3cH2CHO,參考題中E-F的反應(yīng)條件,在LiAlH4

CH/MICHOHCH>CI

條件下發(fā)生還原反應(yīng)生成和HC1發(fā)生取代反應(yīng)生成在

Mg、無水乙醛條件下發(fā)生已知中的反應(yīng)生成《久CX“和CH3cH2cH0在一定條件下

7M

反應(yīng)生成Q-c"&c，bO'',所以合成路線設(shè)計(jì)為:

CH3CH2CH2OH-CH3cH2cHO.

Cu.A

OH，。

I)CHCI12CHO^,＜：H/.HCII2CH3

+

無水乙磕kA-CII,2)H,0~?(t^k(;lh

【點(diǎn)睛】本題以化合物F的合成路線為載體，考查官能團(tuán)的識別、反應(yīng)類型的判斷、副產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式的推

導(dǎo)、限定條件同分異構(gòu)體的出寫、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)。難點(diǎn)是有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)，有機(jī)合成路線的設(shè)

計(jì)，先對比原料和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，采用“切割化學(xué)鍵”的分析方法，分析官能團(tuán)發(fā)生了什么改變，碳干骨架發(fā)

生了什么變化，再根據(jù)有機(jī)物的之間的相互轉(zhuǎn)化和題給信息進(jìn)行設(shè)計(jì)。

6.[2019北京]抗癌藥托瑞米芬的前體K的合成路線如下。

OH

已知：

jOY—O"號產(chǎn)

II.有機(jī)物結(jié)構(gòu)可用鍵線式表示，如(CHINCH2cH3的鍵線式為

(1)有機(jī)物A能與NazCCh溶液反應(yīng)產(chǎn)生82,其鈉鹽可用于食品防腐。有機(jī)物B能與NazCCh溶液反應(yīng)，

但不產(chǎn)生CO2;B加氫可得環(huán)己醇。A和B反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式是,反應(yīng)類型是

(2)D中含有的官能團(tuán)：o

(3)E的結(jié)構(gòu)筒式為.

(4)F是一種天然香料，經(jīng)堿性水解、酸化，得G和J。J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為G。川勺結(jié)構(gòu)簡式為

(S)M是J的同分異構(gòu)體，符合下列條件的M的結(jié)構(gòu)簡式是.

①包含2個(gè)六元環(huán)

②M可水解，與NaOH溶液共熱時(shí)，ImolM最多消耗2moiNaOH

(6)推測E和G反應(yīng)得到K的過程中，反應(yīng)物L(fēng)iAIFh和出0的作用是

(7)由K合成托瑞米芬的過程：

一叫門soci?托瑞米芬

~~取代反應(yīng)C26HMNOC1

托瑞米芬具有反式結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)簡式是.

［答案］（1）0~COOH+C［-0H產(chǎn)敝,H3BO3一

+H2O

取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)）

（2）羥基、段基

【解析】

【分析】

有機(jī)物A能與碳酸鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2,其鈉鹽可用于食品防腐，A為苯甲酸；有機(jī)物B能與碳酸鈉反應(yīng),

但不產(chǎn)生C02,且B加氫得環(huán)己醇，則B為苯酚；苯甲酸和苯酚在濃硫酸、H3BO3,加熱條件下發(fā)生取代

反應(yīng)生成C為《><80；C發(fā)生信息中的反應(yīng)生成D為D發(fā)生信息中的反應(yīng)生成E為

Q<oC"（Kcy：F經(jīng)堿性水解，酸化得G和J,J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為G,則G和J具有相同的碳原子數(shù)和

碳骨架，則G為J為C-°,由G和J的結(jié)構(gòu)可推知F為

C6H5-CH=CH-COOCH2cH=CH-C6H5,E和G先在LiAlK作用下還原，再水解最后得到K,據(jù)此解答。

【詳解】（1）根據(jù)以上分析，A為苯甲酸，B為苯酚，苯甲酸和苯酚在濃硫酸、H3BO3,加熱條件下發(fā)生

取代反應(yīng)生成C為。Y80,化學(xué)方程式為

（2）D為0"CO<}-OH,D中含有的官能團(tuán)為撥基、羥基：

（3）D發(fā)生信息中的反應(yīng)生成E,其結(jié)構(gòu)簡式為

（4）F經(jīng)堿性水解，酸化得G和J,J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為G,則G和J具有相同的碳原子數(shù)和碳骨架，貝！G

為:J為0H:

⑹J為C—OH分子式為C汨8。2,不飽和度為6,其同分異構(gòu)體符合條件的M,①包含兩個(gè)六元環(huán),

則除茶環(huán)外還有一個(gè)六元環(huán)，②M可水解，與氫氧化鈉溶液共熱時(shí)，ImolM最多消耗2moiNaOH,說明含

有酚酯的結(jié)構(gòu)，則M的結(jié)構(gòu)簡式為《元［；

（6）由合成路線可知，E和G先在LiAIH4作用下還原，再水解最后得到K；

（7）由合成路線可知，托瑞米芬分子中含有碳碳雙鍵，兩個(gè)苯環(huán)在雙鍵兩側(cè)為反式結(jié)構(gòu)，則其結(jié)構(gòu)簡式

為:

（I）下列說法正確的是.

A.化合物B到C的轉(zhuǎn)變涉及到取代反應(yīng)

B.化合物C具有兩性

C.試劑D可以是甲醇

D.苯達(dá)松的分子式是C10H10N2OS

（2）化合物F的結(jié)構(gòu)簡式是。

（3）寫出E+G-H的化學(xué)方程式________。

（4）寫出C6HL3NO2同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

①分子中有一個(gè)六元環(huán)，且成環(huán)原子中最多含2個(gè)非碳原子；

②H?NMR譜和IR譜檢測表明分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子。有N-O鍵，沒有過氧鍵（一0一

0—)。

NHjNHCOCHJCOCHJ

（5）設(shè)計(jì)以CH3cH20H和0cH，原料制備）的合成路線（無機(jī)試劑任選，合

成中須用到上述①②兩條己知信息，用流程圖表示）0

【答案】（1）BC（2）（CH3）2CHNH2

COOCH3COOCHj

(3)+(CH3)2CHNHSO2C1-+HCI

NHINHSO2NHCH(CH,)2

腎/^_CH3

/-\ONH2

(4)OXCQN-O-CHZCHJO_NOHHO?g)

^CHj

CHjCHj

(5)CH3cH20HCH3COOH("布'I

NIL

OCH3

NHCOCHCOCH

&OC%23

CH3COCH2COOCH2CH33

堿性條件

【解析】

【分析】以A和F為原料制備苯達(dá)松,觀察苯達(dá)松結(jié)構(gòu)簡式，易知A中有苯環(huán)，便可推出A為|

根據(jù)A到B的反應(yīng)條件（HNCh和H,SCh）可知該反應(yīng)為硝化反應(yīng)，繼續(xù)觀察范達(dá)松可知其茶環(huán)上為生位

二取代側(cè)鏈，因而B為|，繼續(xù)觀察苯達(dá)松側(cè)鏈有默基和亞氨基，說明B到C的兩步反應(yīng)為甲

((X)H

基被氧化為粉基和硝基被還原為氨基，c為I，根據(jù)反應(yīng)條件易知C和D反應(yīng)為酯化反應(yīng),

然后結(jié)合E的分子式可推出D是甲醉，E為,最后結(jié)合苯達(dá)松右側(cè)碳鏈部分和F的分子

a

NH、「“NH-SOf^

式可知氨基接在碳鏈中的2號碳匕F為I，從而G為］1

CH3CHCHJCHjCHCH,

【詳解】（1）A、B到C的兩步反應(yīng)分別是甲基的氧化反應(yīng)和硝基的還原反應(yīng)，不涉及取代反應(yīng)，A項(xiàng)錯(cuò)

誤；

B、C為鄰氨基苯甲酸，其官能團(tuán)為氨基和粉基，氨基具有被性，枝基具有酸性，因而C有兩性，B項(xiàng)正

確：

C、C和D發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,結(jié)合C和E的分子式，易推出D為甲醇，C項(xiàng)正確；

D、荒達(dá)松的分子式是C10H12N2O3S,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

故答案選BCU

（2）結(jié)合苯達(dá)松右側(cè)雜環(huán)上的碳鏈可知，氨基接在碳鏈中2號碳的位置，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為（CbhkCHNH?。

1COOCHj

+

NH2

COOCHj

(CHO2CHNHSO2CI+HCLa

NHSO2NIICH(Clh)2

（4）根據(jù)分子式C6H13NO2算出不飽和度為1,結(jié)合信息，說明存在一個(gè)六元環(huán)，無不飽和鍵（注意無硝

基）,結(jié)合環(huán)內(nèi)最多含有兩個(gè)非碳原子，先分析六元環(huán)：①六元環(huán)全為碳原子；②六元環(huán)中含有一個(gè)O；③

六元環(huán)中含有一個(gè)N;④六元環(huán)中含有一個(gè)N和一個(gè)0：若六元環(huán)中含有2個(gè)O,這樣不存在N-0鍵，不

符合條件。同時(shí)核磁共振氫譜顯示有4中氫原子，該分子具有相當(dāng)?shù)膶ΨQ性，可推知環(huán)上最少兩種氫，惻

鏈兩種氫，這種分配比較合理。最后注意有N-O鍵，無0-0鍵。那么基于上述四種情況分析可得出4種

ONHj

同分異構(gòu)體，結(jié)構(gòu)簡式分別為QX、N?O5CHj、O^N-OH和HOy

JCH3

CH3CH?

NH2

（5）基于逆合成分析法，觀察信息①，X可從肽鍵分拆得和CH3coeH2coOR,那么關(guān)鍵在

于合成CH3coeH2coOR,結(jié)合信息②可知利用乙酸某酯CH^COOR做原料合成制得。另一個(gè)原料是乙酥,

其合成乙酸某酯，先將乙醇氧化為乙酸，然后乙酸與乙醵反應(yīng)，可得乙酸乙酯。以上分析便可將整個(gè)合成

CiCOOCHcH3

路線設(shè)計(jì)為：CH3cH20HCH3COOH2堿性條件

NH2

@皿3

NHCOCH2COCH3

CH3COCH2COOCH2CH3

硬性條件

2019屆高考模擬試題

8.［四川省教考聯(lián)盟2019屆高三第三次診斷性考試］白藜蘆醇被稱之為繼紫杉醇之后又一綠色抗癌藥物,

目前在保健品、食品、化妝品等諸多領(lǐng)域都有了廣泛的應(yīng)用。其合成路線如下：

HOCH,COOCH,COO

^3^乩——X,詈^^~€H/Br警

HOCH,COOCHjCCXJ

ABC

XCH,

(〉-CHiPPh,Br____(化分FY)(Y-V7=\

④-*>-^O-OOCCH,

CH.COOCH.CCX)

DE

HO_

>OH

N?OHH

—F-r了

HO

白菜蘆醇

回答下列問題：

(1)物質(zhì)A中官能團(tuán)的電子式為_______,合成路線中設(shè)置反應(yīng)①的A的是_____________

(2)化合物X的蒸氣密度是相同條件下H2密度的51倍，則X的結(jié)構(gòu)簡式為__________o

(3)在反應(yīng)①?④中屬于取代反應(yīng)的有__________。

(4)Y核磁共振氫譜有______組峰，其峰面積之比為________o任寫一種與Y核磁共振氫譜峰組數(shù)相

同、峰面積之比也相同的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式____________O

(5)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為_______________________________________0

<6)白藜蘆醉與漠水反應(yīng)時(shí)，15。1白藜蘆靜最多可消耗一___rnolBrzo

【答案】⑴H：O-保護(hù)羥基

(2)Y(3)①②

CHj—C—0—C—CH5.

(4)43：2：2：1

H<KK—KHaCH?(XK'—CHO

(X)。叫

H/LQ^H,°Hc-(jr'H()

0()()()

HC(K—fH,HC—

CH?()

OHC—CS—CHO

CH.CCM)

+6Na()H—?3CH,C(X)Na+

KL113

CH.CCX)

(5)

Na()

3HJ)+

ONa'

Na()

(6)6

【解析】(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式,推出A中含有官能團(tuán)是羥基，其電子式為H：0?：酚羥基容易被氧化,

因此為防止后續(xù)反應(yīng)氧化酚羥基,即反應(yīng)①的目的是保護(hù)酚羥基，不被氧化：

o

(2)對比A和B結(jié)構(gòu)飾式，推出化合物X中含有"II"，化合物X的蒸氣密度是相同條件卜出

CHs,—C—

密度的51倍，即化合物X的相對分子質(zhì)量為102,因此化合物X的結(jié)構(gòu)簡式為77:

CH;—C—0—C—CHs

(3)在反應(yīng)①?④中，①為酯化反應(yīng)，②為Br原子取代甲基中H,①②為取代反應(yīng)；

⑷CiQ'HO,中，存在一條對稱軸，即-etLtw*)。('“(),,結(jié)構(gòu)中有4種不

同環(huán)境的氫原子，個(gè)數(shù)比為3：(2X1)：(2x1)：1=3：2：2：1：滿足要求的Y的同分異構(gòu)體有多種，即

H(KK—CHJXK,—

(X)。叫

H/LQ^H,(,HC-QT<'H<,

()()()()；

HC(K—I*H.HC—<X'H?

CH?()

OHC—CS-<*H()

(5)化合物E中含三個(gè)酚羥基形成的酯基，酯水解后生成的酚羥基也能與NaOH反應(yīng)，其反應(yīng)方程式為

CH.Crx)

J6VH-3CHN-

CH,C(X)

(6)白藜蘆醇中含有“C=C"和酚羥基兩類官能團(tuán)，lm