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2025屆高三高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)題型突破26沉淀溶解平衡問題分析1.(2024·浙江6月選考)室溫下,H2S水溶液中各含硫微粒物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ隨pH變化關(guān)系如下圖[例如δ(H2S)=c(H2S)c(H2S)+c(HS?)+c(S2?)]。已知下列說法正確的是()A.溶解度:FeS大于Fe(OH)2B.以酚酞為指示劑(變色的pH范圍8.2~10.0),用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液可滴定H2S水溶液的濃度C.忽略S2-的第二步水解,0.10mol·L-1的Na2S溶液中S2-水解率約為62%D.0.010mol·L-1的FeCl2溶液中加入等體積0.20mol·L-1的Na2S溶液,反應(yīng)初始生成的沉淀是FeS2.(2023·浙江1月選考)碳酸鈣是常見難溶物,將過量碳酸鈣粉末置于水中達(dá)到溶解平衡:CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO32?(aq)[已知Ksp(CaCO3)=3.4×10-9,Ksp(CaSO4)=4.9×10-5,H2CO3的電離常數(shù)Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11],A.上層清液中存在c(Ca2+)=c(CO3B.上層清液中含碳微粒最主要以HCO3C.向體系中通入CO2氣體,溶液中c(Ca2+)保持不變D.通過加Na2SO4溶液可實(shí)現(xiàn)CaCO3向CaSO4的有效轉(zhuǎn)化3.(2024·安徽卷)環(huán)境保護(hù)工程師研究利用Na2S、FeS和H2S處理水樣中的Cd2+。已知25℃時(shí),H2S飽和溶液濃度約為0.1mol·L-1,Ka1(H2S)=10-6.97,Ka2(H2S)=10-12.90,Ksp(FeS)=10-17.20,Ksp(CdS下列說法錯(cuò)誤的是()A.Na2S溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)B.0.01mol·L-1Na2S溶液中:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)C.向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的溶液中加入FeS,可使c(Cd2+)<10-8mol·L-1D.向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的溶液中通入H2S氣體至飽和,所得溶液中:c(H+)>c(Cd2+)4.(2024·全國(guó)甲卷)將0.10mmolAg2CrO4配制成1.0mL懸濁液,向其中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液。lg[cM/(mol·L-1)](M代表Ag+、Cl-或CrO42?)隨加入NaCl溶液體積(V下列敘述正確的是()A.交點(diǎn)a處:c(Na+)=2c(Cl-)B.Ksp(AgCl)C.V≤2.0mL時(shí)c(CrD.y1=-7.82,y2=-lg34考情分析:沉淀溶解平衡的考查是近幾年高考的熱點(diǎn),幾乎成了必考題目,多以文字?jǐn)⑹龊统恋砣芙馄胶鈭D像的形式考查??疾榻嵌?(1)沉淀的生成、沉淀的溶解和沉淀的轉(zhuǎn)化等。(2)溶度積大小比較、溶度積常數(shù)的計(jì)算。1.溶度積常數(shù)(Ksp)及應(yīng)用(1)M(OH)n懸濁液中Ksp、Kw、pH之間的計(jì)算關(guān)系M(OH)n(s)Mn+(aq)+nOH-(aq)Ksp=c(Mn+)·cn(OH-)=c(OH?)n·cn(OH-(2)Ksp與溶解度(S)之間的計(jì)算關(guān)系對(duì)于AB(相對(duì)分子質(zhì)量為Mr)型物質(zhì),其Ksp=SM(3)Ksp與電離常數(shù)、平衡常數(shù)、水解常數(shù)之間的關(guān)系①常溫下,CuCl2溶液中:Cu2+的水解常數(shù)Kh=Kw②反應(yīng)CuS(s)+2H+(aq)Cu2+(aq)+H2S(aq)的平衡常數(shù)K=K'sp③反應(yīng)CuS(s)+2Ag+(aq)Cu2+(aq)+Ag2S(s)的平衡常數(shù)K=K'sp(4)判斷沉淀轉(zhuǎn)化能否進(jìn)行若計(jì)算沉淀轉(zhuǎn)化的平衡常數(shù)K<10-5,則轉(zhuǎn)化反應(yīng)不能進(jìn)行,若10-5<K<105,則轉(zhuǎn)化反應(yīng)為可逆反應(yīng),且K值越大,沉淀轉(zhuǎn)化的越多。2.有關(guān)Ksp曲線圖的分析如:(1)a→c,曲線上變化,增大c(SO42?(2)b→c,加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液(加水不行)。(3)d→c,加入BaCl2固體(忽略溶液的體積變化)。(4)c→a,曲線上變化,增大c(Ba2+)。(5)曲線上方的點(diǎn)表示有沉淀生成;曲線下方的點(diǎn)表示不飽和溶液。(6)不同曲線(T1、T2)之間變化僅能通過改變溫度實(shí)現(xiàn)。3.有關(guān)沉淀溶解平衡對(duì)數(shù)直線圖的分析如:已知:pM=-lgc(M)(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+),p(CO32?)=-lgc(CO(1)橫坐標(biāo)數(shù)值越大,c(CO32?(2)縱坐標(biāo)數(shù)值越大,c(M)越小。(3)直線上方的點(diǎn)為不飽和溶液。(4)直線上的點(diǎn)為飽和溶液。(5)直線下方的點(diǎn)表示有沉淀生成。(6)直線上任意點(diǎn),坐標(biāo)數(shù)值越大,其對(duì)應(yīng)的離子濃度越小。1.向10.00mL0.50mol·L-1NaHCO3溶液中滴加不同濃度的CaCl2溶液,觀察到明顯產(chǎn)生渾濁時(shí),停止滴加;取少量所得渾濁液加熱,記錄實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。下列說法不正確的是()實(shí)驗(yàn)序號(hào)c(CaCl2)/(mol·L-1)滴加CaCl2溶液時(shí)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象加熱渾濁液時(shí)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象①0.05至1.32mL時(shí)產(chǎn)生明顯渾濁,但無(wú)氣泡產(chǎn)生有較多氣泡生成②0.005至15.60mL時(shí)產(chǎn)生明顯渾濁,但無(wú)氣泡產(chǎn)生有少量氣泡生成③0.0005至20mL未見渾濁—A.①中產(chǎn)生渾濁的原因是c(Ca2+)·c(CO32?)>Ksp(CaCOB.未加熱前①和②中發(fā)生了反應(yīng):2HCO3?+Ca2+CaCO3↓+H2COC.加熱濁液產(chǎn)生氣泡主要是因?yàn)镃aCO3受熱分解產(chǎn)生了更多的CO2D.向上述NaHCO3溶液中加入足量0.5mol·L-1CaCl2溶液,可能同時(shí)產(chǎn)生渾濁和氣泡2.(2024·浙江1月選考)常溫下,將等體積、濃度均為0.40mol·L-1BaCl2溶液與新制H2SO3溶液混合,出現(xiàn)白色渾濁;再滴加過量的H2O2溶液,振蕩,出現(xiàn)白色沉淀。已知:H2SO3Ka1=1.4×10-2,KaKsp(BaSO3)=5.0×10-10,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。下列說法不正確的是()A.H2SO3溶液中存在c(H+)>c(HSO3?)>c(SO32?)>cB.將0.40mol·L-1H2SO3溶液稀釋到0.20mol·L-1,c(SO32?C.BaCl2溶液與H2SO3溶液混合后出現(xiàn)的白色渾濁不含有BaSO3D.存在反應(yīng)Ba2++H2SO3+H2O2BaSO4↓+2H++H2O是出現(xiàn)白色沉淀的主要原因3.(2024·黑吉遼卷)25℃下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。某實(shí)驗(yàn)小組以K2CrO4為指示劑,用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定含Cl-水樣、含Br-水樣。已知:①Ag2CrO4為磚紅色沉淀;②相同條件下AgCl溶解度大于AgBr;③25℃時(shí),pKa1(H2CrO4)=0.7,pKa2(H2下列說法錯(cuò)誤的是()A.曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線B.反應(yīng)Ag2CrO4+H+2Ag++HCrO4?的平衡常數(shù)K=10C.滴定Cl-時(shí),理論上混合液中指示劑濃度不宜超過10-2.0mol·L-1D.滴定Br-達(dá)終點(diǎn)時(shí),溶液中c(Br4.(2023·全國(guó)甲卷)下圖為Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)的pM-pH關(guān)系圖{pM=-lg[c(M)/(mol·L-1)];c(M)≤10-5mol·L-1可認(rèn)為M離子沉淀完全}。下列敘述正確的是()A.由a點(diǎn)可求得Ksp[Fe(OH)3]=10-8.5B.pH=4時(shí)Al(OH)3的溶解度為10?103C.濃度均為0.01mol·L-1的Al3+和Fe3+可通過分步沉淀進(jìn)行分離D.Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+)=0.2mol·L-1時(shí)二者不會(huì)同時(shí)沉淀5.(2024·義烏高三首考)Hg2+是一種有毒的重金屬離子,常使用S2-處理以降低其毒性。已知:Hg2++S2-HgSK=4×10-53Hg2++2S2-HgS22?K=1×10現(xiàn)向0.2mol·L-1的HgCl2溶液中不斷滴入2mol·L-1的Na2S溶液至溶液體積加倍,下列說法不正確的是()A.HgS+S2-HgS22?K=2.5×10B.將2mol·L-1的Na2S溶液改為0.45mol·L-1的Na2S溶液則現(xiàn)象為生成沉淀并且沉淀不消失C.該實(shí)驗(yàn)的現(xiàn)象為先生成沉淀,隨后沉淀消失D.隨著不斷加入Na2S溶液,溶液的pH不斷升高6.(2024·稽陽(yáng)聯(lián)誼學(xué)校高三聯(lián)考)已知常溫下,H2CO3電離常數(shù):Ka1=4.2×10-7;Ka2=5.6×10-11;Ksp[MgCO3]=1×10-5;Ksp[CaCO3]=2.5×10-9;Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11;Ksp[Ca(OH)2]=5.5×10-6。某實(shí)驗(yàn)小組進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)(溶液混合后體積變化忽略不計(jì),常溫下0.1mol·L-1Na2實(shí)驗(yàn)①:0.2mol·L-1Na2CO3溶液中,小心滴加等體積0.1mol·L-1鹽酸,無(wú)氣泡產(chǎn)生;實(shí)驗(yàn)②:0.2mol·L-1Na2CO3溶液與等體積0.2mol·L-1CaCl2溶液混合,產(chǎn)生白色沉淀;實(shí)驗(yàn)③:0.2mol·L-1NaHCO3溶液與等體積0.2mol·L-1CaCl2溶液混合,產(chǎn)生白色沉淀和氣泡;實(shí)驗(yàn)④:0.2mol·L-1Na2CO3溶液與等體積0.2mol·L-1MgCl2溶液混合,產(chǎn)生白色沉淀。下列說法不正確的是()A.實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中:c(Na+)>c(HCO3?)>c(Cl-)>c(CO32?)>c(OH-)>cB.實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中,c(Ca2+)>5×10-5mol·L-1>c(CO3C.實(shí)驗(yàn)③總反應(yīng)Ca2++2HCO3?CaCO3↓+H2O+CO2↑,平衡常數(shù)K=5.3×10D.實(shí)驗(yàn)②中沉淀為正鹽,實(shí)驗(yàn)④中生成的沉淀可能含有堿式鹽參考答案題型突破26沉淀溶解平衡問題分析真題導(dǎo)航1.C[A.FeS的溶解平衡為FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq),飽和FeS溶液物質(zhì)的量濃度為Ksp(FeS)=6.3×10?18mol·L?1=6.3×10-9mol·L-1。Fe(OH)2的溶解平衡為Fe(OH)2(s)Fe2+(aq)+2OH-(aq),飽和Fe(OH)2溶液物質(zhì)的量濃度為3Ksp[Fe(OH)2]4=34.9×10?174mol·L?1=312.25×10?6mol·L?1>6.3×10-9mol·L-1,故溶解度:FeS小于Fe(OH)2,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.酚酞的變色范圍為8.2~10,若以酚酞為指示劑,用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H2S水溶液,由圖可知當(dāng)酚酞發(fā)生明顯顏色變化時(shí),反應(yīng)沒有完全,即不能用酚酞作指示劑判斷滴定終點(diǎn),B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.Na2S溶液中存在水解平衡S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-(忽略第二步水解),第一步水解平衡常數(shù)Kh(S2-)=c(HS?)·c(OH?)c(S2?)=c(HS?)·c(OH?)·c(H+)c(S2?)·c(H+)=KwKa2(H2S)=1×10?141×10?13=0.1,設(shè)水解的S2-的濃度為xmol·L-1,則x20.1?x=0.1,解得x≈0.062,S2-的水解率約為0.062mol·L?10.1mol·L?1×100%=62%,C項(xiàng)正確;D.0.01mol·L-12.B[A項(xiàng),上層清液為碳酸鈣的飽和溶液,碳酸根離子水解生成碳酸氫根離子,因此c(Ca2+)>c(CO32?),A錯(cuò)誤;B項(xiàng),根據(jù)Ka2=4.7×10?11可得c(CO32?)·c(H+)c(HCO3?)=4.7×10-11,則碳酸根的水解常數(shù)為Kh=c(HCO3?)·c(OH?)c(CO32?)=KwKa2≈2×10-4,說明CO32?的水解程度較大,則上層清液中含碳微粒主要為HCO3?,B正確;C項(xiàng),向體系中通入CO2,CaCO3與CO2反應(yīng)生成Ca(HCO3)2,Ca(HCO3)2易溶于水,則溶液中c(Ca2+)3.B[Na2S溶液中存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-),A項(xiàng)正確;Na2S溶液中存在水解平衡:S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-,且第一步水解程度遠(yuǎn)大于第二步水解程度,Kh(S2-)=c(OH?)·c(HS?)c(S2?)=KwKa2(H2S)=1.0×10?1410?12.90=10-1.10,又c(HS-)一定小于0.01mol·L-1,則c(OH?)c(S2?)>10?1.1010?2>1,故c(OH-)>c(S2-),B項(xiàng)錯(cuò)誤;由題給條件可知,Ksp(FeS)>Ksp(CdS),向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的溶液中加入FeS,發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化:Cd2+(aq)+FeS(s)CdS(s)+Fe2+(aq),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=c(Fe2+)c(Cd2+)=c(Fe2+)·c(S2?)c(Cd2+)·c(S2?)=Ksp(FeS)Ksp(CdS)=10?17.2010?26.10=108.90>105,反應(yīng)能進(jìn)行完全,最后所得溶液為CdS的飽和溶液,則溶液中c(Cd2+)=Ksp(CdS)=10-13.05mol·L-1<10-8mol·L-1,C項(xiàng)正確;向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的溶液中通入H2S4.D模擬預(yù)測(cè)1.C2.C3.D[AgCl、AgBr的陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比相同,則曲線的斜率相同,結(jié)合已知②溶解度:AgCl>AgBr,可確定③表示AgBr,②表示AgCl,則①表示Ag2CrO4。結(jié)合(6.1,6.1)可計(jì)算出Ksp(AgBr)=10-6.1×10-6.1=10-12.2,由(2.0,7.7)可計(jì)算出Ksp(Ag2CrO4)=(10-2.0)2×10-7.7=10-11.7,Ksp(AgCl)=10-2.0×10-7.7=10-9.7。由以上分析可知,曲線②表示AgCl沉淀溶解平衡曲線,A正確;該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=c2c2(Ag+)×c(HCrO4?)×c(CrO42?)c(H+)×c(CrO42?)=Ksp(Ag2CrO4)Ka2(H2CrO4)=10?11.710?6.5=10-5.2,B正確;Cl-沉淀完全時(shí),CrO42?才能開始沉淀,當(dāng)離子濃度小于10-5mol·L-1時(shí)可視為沉淀完全,當(dāng)Cl-沉淀完全時(shí),溶液中c(Ag+)=10-4.7mol·L-1,由Ksp(Ag2CrO4)=10-11.7可知,生成Ag2CrO4沉淀時(shí)c(CrO42?)=10?11.7(10?4.7)24.C[A.由點(diǎn)a(2,2.5)可知,此時(shí)pH=2,pOH=12,則Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=10-2.5×(10-12)3=10-38.5,故A錯(cuò)誤;B.由點(diǎn)(5,6)可知,此時(shí)pH=5,pOH=9,則Ksp[Al(OH)3]=c(Al3+)·c3(OH-)=10-6×(10-9)3=10-33,pH=4時(shí)Al(OH)3的溶解度為10?33(10?10)3=10-3mol·L-1,故B錯(cuò)誤;C.由圖可知,當(dāng)鐵離子完全沉淀時(shí),鋁離子尚未開始沉淀,可通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法分步沉淀Al3+和Fe3+,故C正確;D.由圖可知,Al3+沉淀完全時(shí),c(Al3+)≤10-5mol·L-1,pM≥5,此時(shí)pH約為4.7,在此pH下Cu2+剛開始沉淀的濃度為0.1mol·L-1,而題中c(Cu2+)=0.2mol·L-1>0.1mol·L-1,則Al3+、Cu2+5.B[A.第二個(gè)方程式減去第一個(gè)方程式,則平衡常數(shù)相除,得到HgS+S2-HgS22?K=2.5×10105,故A正確;B.將2mol·L-1的Na2S溶液改為0.45mol·L-1的Na2S溶液,硫離子過量,開始生成沉淀,后來(lái)沉淀消失,故B錯(cuò)誤;C.加入硫化鈉溶液,生成HgS沉淀,硫化鈉過量,HgS又溶解,因此該實(shí)驗(yàn)的現(xiàn)象為先生成沉淀,隨后沉淀消失,故C正確;D.硫化鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽,水解顯堿性,隨著不斷加入Na2S溶液,溶液的pH不斷升高,故D正確。6.C[A.實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后得到等物質(zhì)的量濃度的Na2CO3、NaHCO3、NaCl溶液,根據(jù)碳酸的電離常數(shù)可知,溶液中碳酸根的水解平衡進(jìn)行的程度最大,所以溶液中粒子濃度關(guān)系為c(Na+)>c(HCO3?)>c(Cl-)>c(CO32?)>c(OH-)>c(H+),A項(xiàng)正確;B.實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)得到碳酸鈣飽和溶液,由于碳酸根離子能發(fā)生水解反應(yīng),所以c(Ca2+)>Ksp[CaCO3]=5×10-5mol·L-1>c(平衡Ⅰ:2HCO3?+2H+2H2CO3,K1=1平衡Ⅱ:Ca2++CO32?CaCO3,K2=1平衡Ⅲ:H2CO3CO32?+2H+,K3=K③將平衡Ⅰ+平衡Ⅱ+平衡Ⅲ,可得反應(yīng):Ca2++2HCO3?CaCO3↓+H2CO3,其反應(yīng)平衡常數(shù)K=K1×K2×K3=5.3×104,由于碳酸分解平衡常數(shù)未知,所以選項(xiàng)中平衡常數(shù)不能求得,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.常溫下0.1mol·L-1Na2CO3溶液pH為11.65,實(shí)驗(yàn)②中Q[CaCO3]≈10-2>2.5×10-9;Q[Ca(OH)2]=10-1×(10?1410?11.65)2=10-5.7=10-0.3×10-6<5.5×10-6,所以只生成CaCO3;實(shí)驗(yàn)④中Q[MgCO3]≈10-2>1×10-5;Q[Mg(OH)2]=10-1×(10?1410?11.65)2=10-5.7>1.8×10-11,能同時(shí)生成MgCO3和Mg(OH)22025屆高三高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)題型突破27電離常數(shù)、水解常數(shù)、溶度積常數(shù)的綜合應(yīng)用1.(2024·浙江1月選考)用氨水吸收HCOOH,得到1.00mol·L-1氨水和0.18mol·L-1甲酸銨的混合溶液,298K時(shí)該混合溶液的pH=。
[已知:298K時(shí),電離常數(shù)Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5、Ka(HCOOH)=1.8×10-4]2.(2024·上海卷)已知H2CO3的Ka1=4.2×10-7,Ka2=5.6×10-11,Ksp(CaCO3)=2.8×10-9,c(H+)=8.4×10-9mol·L-1,c(HCO3?)=1×10-4mol·L-1,c(H2CO3)為。當(dāng)c(Ca2+)=mol·L-13.(2024·廣東卷)在非水溶劑中研究弱酸的電離平衡具有重要科學(xué)價(jià)值。一定溫度下,某研究組通過分光光度法測(cè)定了兩種一元弱酸HX(X為A或B)在某非水溶劑中的Ka。a.選擇合適的指示劑,其鉀鹽為KIn,Ka(HIn)=3.6×10-20。b.向KIn溶液中加入HX,發(fā)生反應(yīng):In-+HXX-+HIn。KIn起始的物質(zhì)的量為n0(KIn),加入HX的物質(zhì)的量為n(HX),平衡時(shí),測(cè)得c平(In-)/c平(HIn)隨n(HX)/n0(KIn)的變化曲線如圖。已知:該溶劑本身不電離,鉀鹽在該溶劑中完全電離。①計(jì)算Ka(HA)
。
(寫出計(jì)算過程,結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)②在該溶劑中,Ka(HB)Ka(HA);Ka(HB)Ka(HIn)。(填“>”“<”或“=”)
4.(2022·湖南卷)2021年我國(guó)制氫量位居世界第一,煤的氣化是一種重要的制氫途徑?;卮鹣铝袉栴}:一種脫除和利用水煤氣中CO2方法的示意圖如下:某溫度下,吸收塔中K2CO3溶液吸收一定量的CO2后,c(CO32?)∶c(HCO3?)=1∶2,則該溶液的pH=(該溫度下H2CO3的Ka1=4.6×10-7,考情分析:各類常數(shù)的具體應(yīng)用在主觀題中經(jīng)??疾???疾榻嵌?(1)確定反應(yīng)進(jìn)行程度,酸堿性強(qiáng)弱、鹽溶液的酸堿性。(2)確定平衡常數(shù)表達(dá)式,判斷反應(yīng)所處狀態(tài),進(jìn)行平衡常數(shù)的相關(guān)計(jì)算等。1.電離常數(shù)(K電離)與電離度(α)的關(guān)系(以一元弱酸HA為例)K電離=(c若α很小,可認(rèn)為1-α≈1,則K電離=c酸·α2或α=K電離2.電離常數(shù)與水解常數(shù)的關(guān)系(1)對(duì)于一元弱酸HA,Ka與Kh的關(guān)系HAH++A-,Ka=c(H+)·c(A?)c(HA);A-+H2OHA+OH-,Kh=c(OH?)·c(HA)c(A?)。則Ka·Kh=c常溫時(shí)Ka·Kh=Kw=1.0×10-14,Kh=1.0×10(2)對(duì)于二元弱酸H2B,Ka1(H2B)、Ka2(H2B)與Kh(HB-)、Kh(HB-+H2OH2B+OH-,Kh(HB-)=c(OH?B2-+H2OHB-+OH-,Kh(B2-)=c(OH?比較NaHCO3酸式鹽溶液中電離與水解程度大小:Ka2=5.0KKh2>K3.水解平衡常數(shù)與溶度積常數(shù)的關(guān)系Fe3+(aq)+3H2O(aq)Fe(OH)3(s)+3H+(aq);Kh=c3化學(xué)平衡常數(shù)與溶度積常數(shù)的聯(lián)系:2Fe3+(aq)+3Mg(OH)2(s)2Fe(OH)3(s)+3Mg2+(aq)的K=Ksp31.聯(lián)氨為二元弱堿,在水中的電離方式與氨相似。聯(lián)氨第一步電離反應(yīng)的平衡常數(shù)值為(已知:N2H4+H+N2H5+的K=8.7×107;Kw=1.0×10-14)。聯(lián)氨與硫酸形成的酸式鹽的化學(xué)式為。2.已知:Kw=1.0×10-14,Al(OH)3AlO2?+H++H2OK=2.0×10-13。Al(OH)3溶于NaOH溶液反應(yīng)的平衡常數(shù)等于。3.已知常溫下,Na2CO3溶液的水解常數(shù)Kh=2×10-4,則當(dāng)溶液中c(HCO3?)∶c(CO32?)=2∶1時(shí),4.已知:常溫下,Ka1(H2CrO4)=0.18,Ka2(H2CrO4)=3.2×10-7。試推測(cè)常溫下,KHCrO4溶液呈((用必要的文字說明)。5.已知:Ksp(FeS)=6.5×10-18,Ksp[Fe(OH)2]=5.0×10-17;H2S電離常數(shù)分別為Ka1=1.1×10-7、(1)在弱酸性溶液中,反應(yīng)FeS+H+Fe2++HS-的平衡常數(shù)K的數(shù)值為。
(2)已知:①Ksp[Fe(OH)3]=8×10-38;②Ksp[Ce(OH)3]=1×10-22;③lg2=0.3?!盀V液Ⅰ”中c(Ce3+)=0.1mol·L-1,為除去溶液中的Fe3+(溶液中某離子濃度小于1×10-5mol·L-1時(shí),認(rèn)為該離子沉淀完全)。用氨水調(diào)pH的范圍是。
6.常溫下,用Na2CO3溶液浸泡BaSO4固體,能將BaSO4轉(zhuǎn)化為BaCO3。不考慮CO32?的水解,向340mL3.0mol·L-1Na2CO3溶液中加入4.66gBaSO4,恰好完全轉(zhuǎn)化為BaCO3,則Ksp(BaCO3)=。[已知:Ksp(BaSO4)=1.0×10-10;7.Ⅰ.25℃時(shí),幾種酸的電離平衡常數(shù)如下表所示。H2CO3H2SO3HClOCH3COOHKa1Ka1Ka=4.0×10-8Ka=1.8×10-5Ka2Ka2(1)下列事實(shí)能說明亞硫酸的酸性強(qiáng)于碳酸的是(填標(biāo)號(hào),下同)。
A.飽和亞硫酸溶液的pH小于飽和碳酸溶液的pHB.亞硫酸能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,而碳酸不能C.同溫下,等濃度的亞硫酸氫鈉溶液和碳酸氫鈉溶液,碳酸氫鈉溶液的堿性強(qiáng)D.將過量二氧化硫氣體通入碳酸氫鈉溶液中,逸出的氣體能使澄清石灰水變渾濁(2)室溫下,向10mLpH=3的醋酸溶液中加入水稀釋后,下列說法正確的是。
A.溶液中導(dǎo)電粒子的數(shù)目減少B.溶液中c(CC.醋酸的電離程度增大,c(H+)亦增大D.再加入10mLpH=11的NaOH溶液,混合液pH=7(3)同濃度的CH3COO-、HCO3?、CO32?。
(4)將少量CO2氣體通入NaClO溶液中,反應(yīng)的離子方程式為
。
Ⅱ.常溫下,將NaOH溶液滴加到亞磷酸(H3PO3)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示,則:(5)表示lgc(HPO32?)c(H2PO3(6)亞磷酸(H3PO3)的Ka1=參考答案題型突破電離常數(shù)、水解常數(shù)、溶度積常數(shù)的綜合應(yīng)用真題導(dǎo)航1.10解析用氨水吸收HCOOH,得到1.00mol·L-1氨水和0.18mol·L-1甲酸銨的混合溶液,得出c(NH4+)=0.18mol·L-1,根據(jù)Kb=c(OH?)·c(NH4+)c(NH3·H2O),則c(OH2.2.0×10-6mol·L-14.2×10-3解析Ka1=c(HCO3?)·c(H+)c(H2CO3),代入數(shù)據(jù)計(jì)算得c(H2CO3)=2.0×10-6mol·L-1;Ka2=c(CO32?)·c(H+)c(HCO3?),代入數(shù)據(jù)計(jì)算得c(CO32?)=5.6×10?158.4×3.①4.0×10-21②>>解析由變化曲線圖可知,當(dāng)n(HA)n0(KIn)=1.0時(shí),c平(In?)c平(HIn)=3.0,設(shè)初始c(KIn)=c0mol·L-1,則初始c(HA)=c0mol·L由c平(In?)c平(HIn)=3.0,即c0?xx=3.0,解得x=0.25c0,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)為K1=c(A?)·c(HIn)c(In?)·c(HA)=c(此時(shí)c平(In?)c平(HIn)<1.0,即c0?yy<1.0,則y>0.5c0,則平衡常數(shù)K2=Ka(HB)Ka(HIn)>K1,則Ka(HB)>Ka(HA);由于y>0.5c0,則K4.10解析某溫度下,吸收塔中K2CO3溶液吸收一定量的CO2后,c(CO32?)∶c(HCO3?)=1∶2,由Ka2=c(CO32?)·c(H+)c(HCO3?)可知,c模擬預(yù)測(cè)1.8.7×10-7N2H6(HSO4)2解析聯(lián)氨為二元弱堿,在水中的電離方式與氨相似,則聯(lián)氨第一步電離的方程式為N2H4+H2ON2H5++OH-,再根據(jù)已知:N2H4+H+N2H5+的K=8.7×107及Kw=1.0×10-14,故聯(lián)氨第一步電離平衡常數(shù)為Kb1=c(N2H5+)·c(OH?)c(N2H4)=c(N2H5+)·c(OH2.20解析Al(OH)3溶于NaOH溶液發(fā)生反應(yīng):Al(OH)3+OH-AlO2?+2H2OK1,可分兩步進(jìn)行Al(OH)3AlO2?+H++H2OH++OH-H2O1K則K1=KKw3.10解析Kh=c(HCO3?)·c(OH?)c(CO32?)=2×10-4,又c(HCO3?)∶c(CO32?)=2∶1,則c(OH-)=10-4mol·L-1,4.酸性KHCrO4在溶液中可發(fā)生水解,其水解常數(shù)Kh=KwKa1=1×10?140.18≈5.56×10-14,KHCrO4在溶液中也可以發(fā)生電離,Ka2(H2CrO4)5.(1)5×10-5(2)3.3≤pH<7解析(1)反應(yīng)FeS+H+Fe2++HS-的平衡常數(shù)K=c(Fe2+)·c(HS?)c(H+),由題目信息可知,Ksp(FeS)=c(Fe2+)·c(S
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