原子、分子、晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)-2025年浙江高考化學(xué)復(fù)習(xí)專練（解析版）

重難點08原子.分子.晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.熟記常見特殊原子或離子基態(tài)簡化電子排布式

微粒電子排布式微粒電子排布式微粒電子排布式

Fe[Ar]3d64s2Cu[Ar]3d1°4slMn[Ar]3d54s2

Fe2+[Ar]3d6Cu+[Ar]3d10Mn2+[Ar]3d5

Fe3+[Ar]3d5Cu2+[Ar]3d9Ti[Ar]3d24s2

Cr[Ar]3d54slSc[Ar]3dl4s2Ni[Ar]3d84s2

Cr3+[Ar]3d3V[Ar]3d34s2Co[Ar]3d74s2

2.常見等電子體

粒子通式價電子總數(shù)立體構(gòu)型

，、、、、

CO2>SCNNO]N5N2Ocoscs2AX216e-直線形

、平面三角形

cor、NO?so3AX324e-

SO2、O3、NO2AX2181V形

一、正四面體形

so?porAX432e-

、；三角錐形

por>so1CIOAX326e

co、N2、cFAX*直線形

CH4、NHt-正四面體形

AX48e

3.?？寂浜衔锏慕M成

配合物的組成［中心離子(配體)/外界］

典型配合物

CU(NH3)4SO4Fe(SCN)3Ag(NH3)2OH

中心離子Cu2+Fe3+Ag+

中心離子結(jié)構(gòu)特點一般是金屬離子，特別是過渡金屬離子，必須有空軌道

配體

NH3SCN-NH3

配體結(jié)構(gòu)特點分子或離子，必須含有孤對電子(如NH3、H2O>CO、cr、SCN一等)

配位數(shù)(〃)432

2

外界SO4-無OH

顏色深藍色血紅色無色

配離子所含化學(xué)鍵配體通過配位鍵與中心離子結(jié)合

配合物所含化學(xué)鍵配位鍵、離子鍵；配體或外界中可能還含有共價鍵

配合物的常見性質(zhì)屬于離子化合物，多數(shù)能溶解、能電離，多數(shù)有顏色

是過渡金屬和一氧化碳配位形成的配合物，如四黑基鑲［Ni(CO)4］。在許多

金屬跋基配合物

有機化合物的合成反應(yīng)中，金屬跋基配合物常常作為這些反應(yīng)的催化劑

二茂鐵的結(jié)構(gòu)為一個鐵原子處在兩個平行的環(huán)戊二烯的環(huán)之間。在固體狀

二茂鐵昌態(tài)下，兩個茂環(huán)相互錯開成全錯位構(gòu)型，溫度升高時則繞垂直軸相對轉(zhuǎn)動。

二茂鐵的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，類似芳香族化合物

4.常見的晶體結(jié)構(gòu)

晶體晶體結(jié)構(gòu)晶體詳解

(1)每個碳原子與4個碳原子以共價鍵結(jié)合，形成正四面體結(jié)構(gòu)

(2)鍵角均為109°28'

U09°28,

金剛石(3)最小碳環(huán)由6個C組成且六原子不在同一平面內(nèi)

原子(4)每個C參與4個C—C鍵的形成，C原子數(shù)與C—C鍵數(shù)之比

晶體為1：2

Si-*C(1)每個Si與4個O以共價鍵結(jié)合，形成正四面體結(jié)構(gòu)

SiO2(2)每個正四面體占有1個Si,4個“1/20”,w(Si)："(0)=1：2

*(3)最小環(huán)上有12個原子，即6個0,6個Si

分子(1)8個C02分子構(gòu)成立方體且在6個面心又各占據(jù)1個C02分子

干冰

晶體g⑵每個CO2分子周圍等距緊鄰的CO2分子有12個

⑴每個Na+(C「)周圍等距且緊鄰的C「(Na+)有6個。每個Na+周圍

NaCl（型）等距且緊鄰的Na+有12個

墀1常11

1>---?■

離子?w?+rft-⑵每個晶胞中含4個Na+和4個CP

晶體右(1)每個Cs+周圍等距且緊鄰的C1-有8個，每個C1-周圍等距且緊

CsCl（型）鄰的Cs+有8個

4——--J,

(2)如圖為8個晶胞，每個晶胞中含1個Cs+、1個cr

orr

簡單立方汗

刊典型代表Po,空間利用率52%,配位數(shù)為6

堆積

體心立方

金屬典型代表Na、K、Fe,空間利用率68%,配位數(shù)為8

堆積

晶體

六方最密

刊典型代表Mg、Zn、Ti,空間利用率74%,配位數(shù)為12

堆積

面心立方

?IeL典型代表Cu、Ag、Au,空間利用率74%,配位數(shù)為12

最密堆積一

Qh

限時提升練

（建議用時：20分鐘）

1.（2024?浙江省6月選考）SisCho中的Si原子均通過sp3雜化軌道成鍵，與NaOH溶液反應(yīng)Si元素均轉(zhuǎn)

化成NazSiCh。下列說法不正確的是（）

CLSi—SiCl

7/\

A.Si5Cho分子結(jié)構(gòu)可能是CLS\Cl\aB.Si5Cho與水反應(yīng)可生成一種強酸

Cl2Si--SiCl

C.Si5Cho與NaOH溶液反應(yīng)會產(chǎn)生H2D.SisCho沸點低于相同結(jié)構(gòu)的SisBno

【答案】A

CI：Si——SiCl

【解析】A項，該結(jié)構(gòu)中，如圖Q、S（國gj］所示的兩個°，C1最外層有7個電子，形成了兩個共

Cl,Si--SiCl

Cl,Si—SiCl

7/\

價鍵，因此其中I個應(yīng)為配位鍵，而Si不具備空軌道來接受孤電子對，因此eqs、c\結(jié)構(gòu)是錯誤的，

Cl2Si--SiCl

故A錯誤；B項，SisCho與水反應(yīng)可生成HC1,HC1是一種強酸，故B正確；C項，SisCho與NaOH溶液反

應(yīng)Si元素均轉(zhuǎn)化成NazSiCh,Si的化合價升高，根據(jù)得失電子守恒可知，H元素的化合價降低，會有Hz生

成，故C正確；D項，SisBrio的相對分子質(zhì)量大于SisCho,因此SisBrio的范德華力更大，沸點更高，故D

正確；故選A。

2.（2023?浙江省1月選考）共價化合物Al2c16中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，一定條件下可發(fā)生反

應(yīng)：A12C16+2NH3=2A1（NH3）C13,下列說法不正硬的是（）

Cl、/Cl、/C1

A.Al2ck的結(jié)構(gòu)式為ALAlB.Al2ck為非極性分子

CKW、C1

C.該反應(yīng)中NH3的配位能力大于氯D.AbBre比Al2ck更難與NH?發(fā)生反應(yīng)

【答案】D

【解析】A項，由雙聚氯化鋁分子中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)可知，分子的結(jié)構(gòu)式為

Cl、/Cl、/C1

7Al：,故A正確；B項，由雙聚氯化鋁分子中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)可知，分

CKy

Cl、/Cl\/Cl

子的結(jié)構(gòu)式為,則雙聚氯化鋁分子為結(jié)構(gòu)對稱的非極性分子，故B正確；C項，由

反應(yīng)方程式可知，氨分子更易與具有空軌道的鋁原子形成配位鍵，配位能力大于氯原子，故C正確；D項，

澳元素的電負性小于氯元素，原子的原子半徑大于氯原子，則鋁浪鍵弱于鋁氯鍵，所以雙聚澳化鋁的鋁澳

鍵更易斷裂，比雙聚氯化鋁更易與氨氣反應(yīng)，故D錯誤；故選D。

3.(2025?浙江省寧波市鎮(zhèn)海中學(xué)高三選考模擬)02在超高壓下轉(zhuǎn)化為平行六面體的08分子(如圖)。下

列說法錯誤的是()

A.。2和。8互為同素異形體B.。8中存在不同的氧氧鍵

C.02轉(zhuǎn)化為。8是嫡減反應(yīng)D.常壓低溫下。8能穩(wěn)定存在

【答案】D

【解析】A項，02和08是O元素形成的不同單質(zhì)，兩者互為同素異形體，A項正確；B項，08分子

為平行六面體，由其結(jié)構(gòu)知，08中存在兩種氧氧鍵：上下底面中的氧氧鍵、上下底面間的氧氧鍵，B項正

確；C項，。2轉(zhuǎn)化為。8可表示為402超高壓08,氣體分子數(shù)減少，故。2轉(zhuǎn)化為08是嫡減反應(yīng)，C項正確；

D項，02在超高壓下轉(zhuǎn)化成08,則在常壓低溫下08會轉(zhuǎn)化成02,不能穩(wěn)定存在，D項錯誤；故選D。

4.(2025?浙江省9+1高中聯(lián)盟高三聯(lián)考)A1(CH3)3常溫常壓下為液體，易燃易水解。下列說法不正確的

是()

CH3

A.A1(CH3)3結(jié)構(gòu)簡式為/、

H3cCH3

B.A1(CH3)3與足量NaOH溶液反應(yīng)生成白色沉淀和氣體

C.A1(CH3)3著火后不可用泡沫滅火器滅火

D.A1(CH3)3可與AsH3形成配合物

【答案】B

CH3

【解析】A項，AlCb中鋁和氯形成3條共價鍵，推測三甲基鋁的結(jié)構(gòu)簡式為A1,故A正

/\

H3cCH3

確；B項，A1(CH3)3水解生成A1(OH)3和CH-A1(OH)3與足量NaOH反應(yīng)后生成Na[Al(OH)4],無白色沉淀

生成，故B錯誤；C項，泡沫滅火器含有H2O,A1(CH3)3水解產(chǎn)生易燃氣體CH-不可用泡沫滅火器滅火，

故C正確；D項，AsH3中As原子有孤對電子，A1的3P能級含有空軌道，因此AsH3可與A1原子形成配位

鍵，故D正確；故選B。

5.(2025?浙江省NBchem聯(lián)盟高三聯(lián)考)共價型氫化物也稱分子型氫化物。由氫和mA?VIIA族元素所

形成。其中與IIIA族元素形成的氫化物是缺電子化合物和聚合型氫化物，如乙硼烷B2H6,氫化鋁(AlH3)n等。

下列有關(guān)說法不E砸的是()

A.CCL在水中不水解而SiC14在水解水解的主要原因是Si具有3d軌道

B.(AlH3)n為平面分子，可以水解成H2與A1(OH)3

C.H2s中H-S鍵角大致93。，可以理解為S不雜化而成鍵，故酸性強于H2O

D.B2H6中B采取sp3雜化，分子中有B-H-B鍵存在

【答案】B

【解析】A項，CCL中的碳原子是第二周期元素，只有2s和2P軌道可以成鍵，最大配位數(shù)為4,沒有

空軌道可以接受水的配位，因此不易發(fā)生水解。而SiC14中的硅原子是第三周期元素，形成SiC14后還有空

的3d軌道，可以接受水分子中氧原子的孤電子對，形成配位鍵而發(fā)生水解，A正確；B項，(A1H4為聚合

型氫化物,A12H6的球棍模型為，所以(AlH3)n不是平面結(jié)構(gòu)，其轉(zhuǎn)化為H2和A1(OH)3

時H元素化合價發(fā)生了變化，不是水解反應(yīng)，B錯誤；C項，H2s中H-S鍵角大致93。，可以理解為S直接

使用3P軌道和H的1s軌道重疊成鍵，鍵角仍是3P軌道的90。左右，氏。中。采取sp3雜化，鍵角105。左

右，氧氫鍵更穩(wěn)定，更難解離出H+,故酸性H2s強于H2O,C正確；D項，B2H6中B采取sp3雜化:

HHH

/B、/B、，分子中有B-H-B鍵存在，D正確;

HHH

6.(2025?浙江省富陽中學(xué)高三選考模擬)一種含錫的多元金屬硫化物的晶胞結(jié)構(gòu)為四方晶系，己知金屬

原子均呈四面體配位，晶胞棱邊夾角均為90。，其結(jié)構(gòu)可看作是由兩個立方體A、B上下堆疊而成。如圖，

甲為A的體對角線投影圖，乙為B的沿y軸方向的投影圖，A中Fe、Sn位置互換即為B,立方體A、B棱

長均為apm。下列說法正確的是（）

A.晶胞中Sn和Cu原子之間最短距離為j搟apm

303

B.該晶胞密度為vrxiozig/cn?

iNAa

C.晶胞中部分原子的坐標為s（g,o,o］、則晶胞中sn的坐標可以表示為Sn［，m

（2）1448）（448J

D.晶體中Sn的價層成鍵電子對數(shù)與孤電子對數(shù)之比為2：1

【答案】A

【解析】A項，該晶胞中，S原子位于晶胞的頂點和面心，Cu、Fe、Sn分別位于體對角線上，Sn和

Cu原子間的最短距離為立方體面對角線長度的一半，為日apm,A正確；B項，該晶胞中，S原子位于晶

胞的頂點和面心，Cu、Fe、Sn分別位于體對角線上，根據(jù)均攤法可知，S個數(shù)為：x8+（x6=4,Cu個數(shù)為

o2

431QCQ

2,Fe個數(shù)為1,Sn個數(shù)為1,因此該晶胞的密度為K二,1。*/。111，B錯誤；C項，晶胞中部分原子的坐

iNAa

標S（：,0,0）、Fe（j,：）,將立方體A、B都切割成8個小立方體，則Fe原子位于下層右下前小立

2448

I31

方體體心，則下層的Sn位于左后下小立方體的體心，Sn的坐標可以為（；，4-：），C錯誤；D項，晶體

448

中距離Sn最近的S個數(shù)為4個，Sn與S形成4條單鍵，Sn價層沒有孤電子對，D錯誤；故選A。

7.（2025?浙江省稽陽聯(lián)誼學(xué)校高三聯(lián)考）硫酸與氯氣反應(yīng)的生成物的結(jié)構(gòu)如下圖所示，有關(guān)說法不正破

的是（）

Ooo

IIciIIC1II

HO—S—OH-------2--?ci—s—OH2Aci—s—Cl

IIIIII

ooo

硫酸氯磺酸硫酰二氯

A.沸點：硫酸〉氯磺酸＞硫酰二氯

B.氯磺酸在一定條件下可與苯發(fā)生取代反應(yīng)生成氯苯

C.氯磺酸與足量NaOH溶液反應(yīng)可生成兩種鈉鹽

D.硫酰二氯可以脫去MgCb6H2O中的水制備無水氯化鎂

【答案】B

【解析】A項，根據(jù)三種分子的結(jié)構(gòu)，硫酸之間可以形成的氫鍵多，氯磺酸次之，硫酰二氯分子間不

能形成氫鍵，故分子間作用力逐漸減小，所以沸點逐漸降低，A正確；B項，從電性上分析，氯磺酸中硫應(yīng)

該結(jié)合帶負電荷的基團,而不是帶正電荷的氫，則在一定條件下與苯發(fā)生取代反應(yīng)不可能生成氯苯,B錯誤；

C項，氯磺酸與足量NaOH溶液反應(yīng)可生成氯化鈉和硫酸鈉兩種鈉鹽，C正確；D項，硫酰二氯具有很強的

吸水性，吸水生成硫酸和鹽酸，可用于脫去金屬氯化物中的水；硫酰二氯可以脫去MgCb6H2。中的水制備

無水氯化鎂：MgC12-6H2O+3SO2cb=MgCb+3H2so4+6HCI,D正確；故選B。

8.（2025?浙江省金麗衢十二校高三第一次聯(lián)考）Ga在電子工業(yè)中有廣泛的應(yīng)用，氯化物有GaCLGaCL、

Ga2c16等，實驗證實GaCb為共價化合物，GaCL為離子化合物（含一種簡單陽離子和一種復(fù)雜陰離子且基態(tài)

陽離子中沒有未成對電子），下列說法不正卿的是（）

A.GaCb中Ga元素的化合價為+2價B.GaCb中陰離子的中心原子采用sp3雜化方式

C.GaCb的熔點可能低于GaF3D.Ga2ck中每個原子最外層均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)

【答案】A

【解析】A項，根據(jù)題意，基態(tài)線原子電子排布式為Is22s22P63s23P635。4s24pLGaCb含有一種簡單陽

離子和一種復(fù)雜陰離子，且陽離子沒有未成對電子，則陽離子為Ga+,陰離子為［GaCkh則陽離子Ga的化

合價為+1，陰離子Ga的化合價為+3,沒有+2價，A錯誤；B項，由A項可知，陰離子為［GaCL］:該陰離

子。成鍵電子對數(shù)為4,孤對電子數(shù)為g（a-動）=g（3-4x1+1）=0,則陰離子中心原子的雜化方式為sp3

雜化，B正確；C項，氯化鐵為共價化合物，屬于分子晶體，F(xiàn)的電負性強于C1,氟化錢為離子晶體，離子

晶體熔點高于分子晶體，C正確；D項，Ga2c16為共價化合物，Ga與3個C1共用電子對，Ga2ck以GaCb

ClClCl

\/\/

的二聚體形式存在，結(jié)構(gòu)中存在配位鍵，結(jié)構(gòu)式為GaGa，因此每個原子最外層均滿足8電

/\/\

ClClC1

子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，D正確；故選A。

9.（2025?浙江省嘉興市高三基礎(chǔ)測試）錢（Ga）常用作半導(dǎo)體的原料，能形成化合物Ga616,研究表明該物

質(zhì)由離子構(gòu)成，其陰離子［Gazlj-中所有原子的價層均有8個電子。以下說法不正確的是（）

A.錢和碘均位于元素周期表的p區(qū)

B.化合物Ga6l6中線的化合價不止一種

C.［Ga2l6］2-的結(jié)構(gòu)可以表示為

D.［Ga2k］2-中Ga原子的雜化方式為sp3

【答案】C

【解析】錢與鋁為同主族元素，因此錢應(yīng)該至少連接三根共價鍵，陰離子［GazkF-中所有原子的價層均

有8個電子，因此共用電子對=8-最外層電子數(shù)，但由于陰離子［Gazk戶所帶電荷為-2,相當于每個錢原子均

已得到1個電子，則可知每個錢應(yīng)該形成4根共價鍵，即四對共用電子對，因此［GazkF的結(jié)構(gòu)可以表示為：

II

rIIT-

I-Ga-Ga-I。A項，錢和碘分別均位于元素周期表的第IIIA族和第VIIA族，均位于元素周期表的

II

p區(qū)，A正確；B項，化合物Ga616可寫為：Ga4Ga2l6,根據(jù)陰離子［GazkF-的結(jié)構(gòu)I-Ga-Ga-I可知，

錢與碘形成的是極性共價鍵，因此共用電子對均偏向碘，而錢之間形成的是非極性共價鍵，因此共用電子

對無偏移，這就導(dǎo)致了［Gazk產(chǎn)中線元素為+3價，錢元素常見的正價有+1價、+3價，結(jié)合陰離子所帶電荷

為-2,可知剩余的4個錢總的化合價應(yīng)該為+2,因此含有2個Ga+和2個0價的Ga,綜合可知Ga616中Ga

元素的化合價有0、+1、+3價，不止一種，故B正確;C項,［GazkF-的結(jié)構(gòu)可以表示為:I—Ga-Ga-I

故C錯誤；D項，［Ga2l6p-的結(jié)構(gòu)可以表示為I-Ga-Ga-I,Ga形成了4個價層電子對，因此Ga

II

原子的雜化方式為sp3,故D正確；故選C。

10.（2025?浙江省名校協(xié)作體高三聯(lián)考）三聚氟胺（已知分子內(nèi)所有C、N原子共平面）結(jié)構(gòu)如圖所示，下

列關(guān)于三聚家胺的說法，不正確也是（）

NH2

H2NNH2

A.分子中的N為sp2雜化

B.分子中的N原子均能與H2O形成分子間氫鍵

C.該物質(zhì)可由尿素在一定條件下制得

D.三聚家胺是非極性分子，不溶于水

【答案】AD

【解析】A項，分子中六元環(huán)上的N為sp2雜化，氨基中的N原子sp3雜化，故A錯誤；B項，N原子

電負性大，分子中的N原子均能與H20形成分子間氫鍵，故B正確；C項，尿素發(fā)生縮合反應(yīng)可生成三聚

氟胺，故C正確；D項，三聚氧胺能與水分子形成氫鍵，所以三聚氧胺易溶于水，故D錯誤；故選AD。

11.(2025?浙江部分高中高三開學(xué)考試)2023年諾貝爾化學(xué)獎頒發(fā)給量子點的發(fā)現(xiàn)與研究。其中筑基乙

酸(HSCH2coOH)是量子點合成過程中的一種保護劑。下列說法不正確的是()

A.親水性：竣基(-COOH)〉疏基(-SH)

B.酸性：筑基乙酸(HSCH2coOH)>乙酸(CH3coOH)

C.與量子點上的過渡金屬離子配位的原子是S,結(jié)合后水溶性降低

D.與水分子形成的氫鍵強度：HSCH2CO-OH>HSCH2CS-OH>HSCH2CSe-OH

【答案】C

【解析】A項，竣基和筑基都具有親水性，但竣基中的氧原子能夠與水分子形成氫鍵，故親水性：竣

基(-COOH)>疏基(-SH),A正確；B項，硫基乙酸和疏基乙酸都是弱酸，但筑基乙酸中疏基和竣基均可電

離出氫離子，故酸性：筑基乙酸(HSCH2coOH)>乙酸(CH3coOH),B正確；C項，-SH基團中的硫原子具

有孤對電子，能夠與過渡金屬離子形成配位鍵，配位鍵將筑基乙酸引入量子點表面，可以增強量子點與水

相之間的親和性，從而使水溶性升高，C錯誤；D項，三種分子中均含有-OH,與-OH相連的碳原子分別與

0原子、S原子、Se原子形成雙鍵，電負性：0>S>Se,受三種原子的影響，三種分子與水分子形成的氫鍵

強度：HSCH2CO-OH>HSCH2CS-0H>HSCH2CSe-OH,D正確；故選C。

2

12.(2025-江浙皖高中發(fā)展共同體高三月聯(lián)考)下列有關(guān)SO2、SO3、SO4',H2SO4的說法正確的是()

A.SCh的空間構(gòu)型為四面體

B.SO3分子中S采取sp3雜化方式

C.SCU2-中的鍵角大于SCh中的鍵角

D.濃H2s04中H2sCU分子間能形成氫鍵

【答案】D

【解析】A項，SCh的中心S原子的價層電子對數(shù)為?|=3,發(fā)生sp2雜化，則空間構(gòu)型為平面三角形，

A不正確；B項，SO3分子的中心S原子的價層電子對數(shù)為g=3,采取sp2雜化方式，B不正確；C項，SO42'

中心S原子的價層電子對數(shù)為3=4,發(fā)生sp3雜化，S03分子中S原子發(fā)生sp2雜化，則SCU2一中的鍵角

小于SO3中的鍵角，C不正確；D項，濃H2s04的粘稠度大，表明分子間的作用力大，從而表明H2s04分

子間能形成氫鍵，D正確；故選D。

13.（2025?浙江省Z20名校聯(lián)盟高三開學(xué)考試）加熱煮沸的濃NaOH溶液和白磷反應(yīng)可制PH3,該過程

同時可獲得P2H4。其中一個反應(yīng)為：P4+3NaOH+3H2O=3NaHPO2+PH3To下列說法不正確的是（）

A.熱穩(wěn)定性：NH3>PH3,沸點：N2H4Vp2H4

B.P4、PH3與P2H4都是分子晶體

c.制備過程中有極性鍵、非極性鍵的斷裂，也有極性鍵、非極性鍵的形成

D.已知PH3的配位能力比NH3強，這是由于PH3配體中的P存在3d空軌道

【答案】A

【解析】A項，N2H4分子能與水分子形成分子間氫鍵，增大其沸點，P2H4只存在范德華力，則沸點：

N2H4>P2H4,故A項錯誤；B項，P4、PH3與P2H4都是由分子組成，只含有共價鍵，都是分子晶體，故B

項正確；C項，反應(yīng)過程中有水分子中的0-H極性鍵斷裂、分子中的P-P非極性鍵的斷裂，分子中有P-H

極性鍵形成、P2H4分子中有P-P非極性共價鍵形成，故C項正確；D項，NH3利用N的孤電子對與過渡金

屬配位形成配位鍵，而PE的中心原子P有空的d軌道，可以接受過渡金屬d軌道上的電子形成配位鍵，

使PH3與過渡金屬生成的配合物更加穩(wěn)定，因此與金屬離子的配位能力NH3<PH3,故D項正確；故選A。

14.（2025?浙江省部分學(xué)校高三選考模擬）我國科學(xué)家利用高分辨原子力顯微鏡技術(shù)，首次拍攝到質(zhì)子

在水層中的原子級分辨圖像，發(fā)現(xiàn)兩種結(jié)構(gòu)的水合質(zhì)子，其中一種結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)該水合質(zhì)子的

說法正確的是（）

TQh

GAJ

A.氫、氧原子間均以氫鍵結(jié)合B.圖中所有H-O-H鍵角都相同

C.氫、氧原子都處于同一平面D.化學(xué)式為H9O4+

【答案】D

【解析】A項，在水分子內(nèi)，氫、氧原子間以共價鍵相結(jié)合，在水分子之間，氫、氧原子間以氫鍵結(jié)

合，A不正確；B項，在水分子中，O原子的最外層有2個孤電子對，它對成鍵電子對有較大的排斥作用,

使水分子內(nèi)H-O-H之間的鍵角減小，所以圖中H-O-H鍵角不完全相同，B不正確；C項，在水分子中，O

原子的價層電子對數(shù)為4,發(fā)生sp3雜化，價層電子對互斥模型呈四面體，則氫、氧原子不是都處于同一平

面，C不正確；D項，從該水合質(zhì)子圖中可以看出，中間的微粒為H3O+,其他三個微粒都為H2O分子，所

以化學(xué)式為H9O4+,D正確；故選D。

15.（2025?浙江省部分學(xué)校高三選考模擬）下列說法正確的是（）

A.鍵能：H-O>H-S,因此H2O的沸點高于H2s的沸點

B.原子軌道具有一定的伸展方向，所形成的共價鍵都具有方向性

C.雜化軌道可用于形成。鍵和容納未參與成鍵的孤電子對，不能用于形成兀鍵

D.電負性越大，非金屬性越強，第一電離能也越大

【答案】C

【解析】A項，H2O和H2s都形成分子晶體，沸點的高低受分子間作用力的影響，與分子內(nèi)化學(xué)鍵的

鍵能的大小無關(guān)，分子的穩(wěn)定性受鍵能的影響，A不正確；B項，s軌道是球形對稱的，沒有伸展方向，s

軌道與s軌道形成的共價鍵沒有方向性，B不正確；C項，原子軌道中價電子所在軌道或與價電子所在軌道

能量相近的軌道，可能全部發(fā)生雜化，也可能部分發(fā)生雜化，其中雜化軌道可用于形成◎鍵、容納未參與

成鍵的孤電子對，未雜化的p軌道可用于形成兀鍵，C正確；D項，電負性越大，非金屬性越強，但第一電

離能不一定越大，如非金屬性N<0,但第一電離能N>0,D不正確；故選C。

16.（2025?浙江省名校協(xié)作體三開學(xué)測試）在心507溶液中加入30%H2C>2溶液，能得到紫色的KHCrO6

溶液，繼續(xù)加入稀硫酸，立即有藍色的CrO5生成，該藍色物質(zhì)能被乙醛萃取，下列說法不正卿的是（）

O

A.CrO5結(jié)構(gòu)為：O'gr"。

00

B.CrO5在酸性溶液繼續(xù)反應(yīng)可能會生成O2

C.KHCrOe和CrO5均能氧化Na2SO3

D.CrO5與CrO5晶體類型不同，后者難以被乙醛萃取

【答案】A

【解析】A項，銘元素常見化合價+3、+6,氧元素常見化合價有-2價和-1價，則CrO5中銘元素的化合

價為+6價，氧元素的化合價有-2價和-1價，設(shè)-2價0和-1價0的個數(shù)分別為x、y,則x+y=5、2x+y=6,

o

解得X=l、y=4,說明分子中含有過氧鍵，結(jié)構(gòu)式為，故A錯誤；B項，CrO5中含有-1價氧

人/

元素，其中含有過氧鍵，則酸性條件下CrO5能反應(yīng)生成倍離子、氧氣和水，故B正確；C項，KHCrO6、

CrO5中銘元素都為+6價，都含有過氧鍵，都具有氧化性，所以都能與具有還原性的亞硫酸鈉反應(yīng)，故C正

確；D項，KHCrO6中含鉀離子，是含有離子鍵和共價鍵的離子晶體，由CrO5能被乙醛萃取可知，CrOs是

分子晶體，所以CrO5與KHCrO6晶體類型不同，故D正確；故選A。

17.(2025?浙江省強基聯(lián)高三聯(lián)考)對金屬材料中C、O、N、S的含量進行定性和定量分析，可以確定

金屬材料的等級。下列說法正確的是()

A.半徑：r(S2-)>r(O2-)>r(N3')

B.沸點：H2O>H2S>NH3>CH4

C.鍵角：CH4>NH3>H2O>H2S

D.四種元素形成的單質(zhì)的晶體類型一定相同

【答案】C

【解析】A項，S2-的核外電子排布為三層，02-和N3-的核外電子排布相同，但只有兩層，陰離子的電子

層數(shù)越多則離子半徑越大，但N的核電荷數(shù)小，核外電子層數(shù)相同時，原子序數(shù)越大半徑越小，則半徑大

232

小為：r(S-)>r(N-)>r(O-),A錯誤;B項，H2S.比0、NH3、CH4均為分子晶體，而水分子、氨分子間均存

在氫鍵，但相同狀態(tài)下，水分子形成的氫鍵更多，且形成的氫鍵更穩(wěn)定，因此水分子的沸點更高，CH4、

H2s兩者分子間不會形成氫鍵，沸點取決于分子質(zhì)量大小，故H2S>CH4,因此沸點：H2O>NH3>H2S,B

錯誤；C項，由于孤對電子數(shù)對成鍵電子對有較大的排斥力，所以孤對電子能使成鍵電子對彼此離得更近,

鍵角被壓縮而變小，通過;(a-xb)計算孤對電子數(shù)，CH4、NH3、H2O,H2s的孤對電子數(shù)分別為0、1、2、

2,由于水分子和硫化氫的孤對電子、雜化方式均相同，但中心原子電負性0>S,則鍵角H2O>H2S,故鍵

角大小為CH4>NH3>H2O>H2S,C正確；D項，四種元素形成的單質(zhì)中，氧氣、氮氣、硫單質(zhì)均為分子晶

體，但是金剛石屬于原子晶體，D錯誤；故選C。

18.(2025?浙江省杭州市浙南聯(lián)盟高三月聯(lián)考)正高碘酸(H5IO6)為五元酸，具有強氧化性，弱酸性，易

脫水。下列說法正確的是()

H0、||/0H

A.正高碘酸的結(jié)構(gòu)為

H0|0H

OH

B.正高碘酸脫水可得到偏高碘酸HICU,同濃度HICU的酸性強于HBrCh

2++

C.正高碘酸與反應(yīng)后溶液呈紫紅色，反應(yīng)如下：8Mn+5H5IO6+2H2O=8MnO4+5I-+29H

D.正高碘酸隔絕空氣加熱分解僅生成I2O5、H2O

【答案】A

O

HoUoH

/

K

【解析】項，正高碘酸為五元酸，分子中含有個羥基，結(jié)構(gòu)為/故正確；項，元

A5