環(huán)境空氣中消耗臭氧層物質(zhì)和含氟溫室氣體手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

環(huán)境空氣中消耗臭氧層物質(zhì)和含氟溫室氣體手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范Technicalspecificationsformanualmonitoringofozonedepletingsubstancesandfluorinatedgreenhousegasesinambientair 62規(guī)范性引用文件 73術(shù)語和定義 74方法原理 85試劑和材料 86儀器和設(shè)備 87樣品 8分析步驟 9結(jié)果計(jì)算與表示 10檢出限、精密度和正確度 11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 附錄A（規(guī)范性附錄）方法檢出限和測定下限 附錄B（資料性附錄）目標(biāo)化合物的定量離子和定性離子 21附錄C（資料性附錄）目標(biāo)化合物的總離子色譜圖 23附錄D（資料性附錄）方法精密度和正確度 25為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》《中華人民共和國大氣污染防治法》，履行臭氧層保護(hù)和氣候變化相關(guān)國際公約，防治生態(tài)環(huán)境污染，改善生態(tài)環(huán)境質(zhì)量，規(guī)范環(huán)境空氣中消耗臭氧層物質(zhì)和含氟溫室氣體的手工監(jiān)測方法，制定本文件。本文件規(guī)定了環(huán)境空氣和無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣中消耗臭氧層物質(zhì)和含氟溫室氣體手工監(jiān)測的方法原理、試劑材料、儀器設(shè)備、樣品、分析步驟、結(jié)果計(jì)算與表示、檢出限、精密度、正確度、質(zhì)量保證/質(zhì)量控制和注意事項(xiàng)的要求。本文件的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B～附錄D為資料性附錄。本文件由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司組織制訂。本文件起草單位：國家環(huán)境分析測試中心。本文件由生態(tài)環(huán)境部解釋。環(huán)境空氣中消耗臭氧層物質(zhì)和含氟溫室氣體手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范1適用范圍本文件規(guī)定了環(huán)境空氣和無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣中消耗臭氧層物質(zhì)和含氟溫室氣體手工監(jiān)測的方法原理、試劑材料、儀器設(shè)備、樣品、分析步驟、結(jié)果計(jì)算與表示、檢出限、精密度、正確度、質(zhì)量保證/質(zhì)量控制和注意事項(xiàng)的要求。本文件適用于硅烷化罐正壓采樣-低溫預(yù)濃縮/氣相色譜-質(zhì)譜法測定環(huán)境空氣中的消耗臭氧層物質(zhì)和含氟溫室氣體。本文件適用于環(huán)境空氣（含環(huán)境空氣質(zhì)量背景點(diǎn)空氣）中16種消耗臭氧層物質(zhì)：三氯一氟甲烷（CFC-11）、二氯二氟甲烷（CFC-12）、三氯三氟乙烷（CFC-113）、二氯四氟乙烷（CFC-114）、一氯五氟乙烷（CFC-115）、一氯三氟甲烷（CFC-13）、一溴一氯二氟甲烷（H-1211）、一溴三氟甲烷（H-1301）、二溴四氟乙烷（H-2402）、四氯化碳（CTC）、1,1,1-三氯乙烷（C2H3Cl3）、一氯二氟甲烷（HCFC-22）、1,1-二氯-1-氟乙烷（HCFC-141b）、1-氯-1,1-二氟乙烷（HCFC-142b）、1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷（HCFC-123）、一溴甲烷（CH3Br12種含氟溫室氣體：1,1,1,2-四氟乙烷（HFC-134a）、1,1,1,3,3-五氟丙烷（HFC-245fa）、1,1,1,3,3-五氟丁烷（HFC-365mfc）、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷（HFC-227ea）、二氟甲烷（HFC-32）、五氟乙烷（HFC-125）、1,1,1-三氟乙烷（HFC-143a）、1,1-二氟乙烷（HFC-152a）、三氟甲烷（HFC-23）、六氟乙烷（PFC-116）、八氟丙烷（PFC-218）、六氟化硫（SF6以及6種鹵代烴：一氯甲烷（CH3Cl）、二氯甲烷（CH2Cl2）、三氯甲烷（CHCl3）、三氯乙烯（TCE）、四氯乙烯（PCE）、碘甲烷（CH3I）的測定。本文件也適用于無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣中12種消耗臭氧層物質(zhì)：三氯一氟甲烷（CFC-11）、二氯二氟甲烷（CFC-12）、三氯三氟乙烷（CFC-113）、二氯四氟乙烷（CFC-114）、一氯五氟乙烷（CFC-115）、一氯三氟甲烷（CFC-13）、四氯化碳（CTC）、1,1,1-三氯乙烷（C2H3Cl3）、一氯二氟甲烷（HCFC-22）、1,1-二氯-1-氟乙烷（HCFC-141b）、1-氯-1,1-二氟乙烷（HCFC-142b）、一溴甲烷（CH3Br4種氫氟碳化物：二氟甲烷（HFC-32）、五氟乙烷（HFC-125）、1,1,1,2-四氟乙烷（HFC-134a）、三氟甲烷（HFC-23以及2種鹵代烴：一氯甲烷（CH3Cl）、二氯甲烷（CH2Cl2）的測定。如果通過驗(yàn)證，本文件也適用于其他消耗臭氧層物質(zhì)、含氟溫室氣體和鹵代烴的測定。當(dāng)環(huán)境空氣取樣量為800ml時(shí)，選擇離子掃描模式下，方法檢出限為0.1×10-12mol/mol～0.5×10-12mol/mol，測定下限為0.4×10-12mol/mol～2.0×10-12mol/mol，詳見附表A.1。當(dāng)無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣取樣量為400ml時(shí)，全掃描模式下，方法檢出限為0.01×10-9mol/mol～0.04×10-9mol/mol，測定下限為0.04×10-9mol/mol～0.16×10-9mol/mol，詳見附表A.2。2規(guī)范性引用文件本文件引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則HJ194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ168環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則HJ664環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測點(diǎn)位布設(shè)技術(shù)規(guī)范（試行）關(guān)于發(fā)布《中國受控消耗臭氧層物質(zhì)清單》的公告（生態(tài)環(huán)境部、國家發(fā)展和改革委員會、工業(yè)和信息化部2021年第44號公告）3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1消耗臭氧層物質(zhì)ozonedepletingsubstance（ODS）對臭氧層有破壞作用并列入《中國受控消耗臭氧層物質(zhì)清單》的化學(xué)品，包括全氯氟烴（CFCs）、哈龍（Halon）、四氯化碳（CTC）、甲基氯仿（1,1,1-三氯乙烷）、含氫氯氟烴（HCFCs）、含氫溴氟烴（HBFCs）、溴氯甲烷（BCM）和甲基溴（一溴甲烷）等。注：根據(jù)我國履行《關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾議定書》（MontrealProtocolonSubstancesthatDepletetheOzoneLayer，以下簡稱《蒙特利爾議定書》）國際公約的進(jìn)程，受控物質(zhì)清單會不斷增加。3.2全氯氟烴chlorofluorocarbons（CFCs）飽和烴的氫原子完全被氯原子和氟原子取代后生成的化合物。3.3含氫氯氟烴hydrochlorofluorocarbons（HCFCs）飽和烴的氫原子沒有完全被氯原子和氟原子取代后生成的化合物。3.4氫氟碳化物hydrofluorocarbons（HFCs）飽和烴的氫原子僅被氟原子取代，而且沒有完全被氟原子取代后生成的化合物。3.5含氟溫室氣體fluorinatedgreenhousegases（F-GHGs）含有氟原子的溫室氣體，具體指《京都議定書》包括的HFCs、全氟碳化物（PFCs）、六氟化硫（SF6）和三氟化氮（NF3）。3.6環(huán)境空氣質(zhì)量背景點(diǎn)backgroundstations以監(jiān)測國家或大區(qū)域范圍的環(huán)境空氣質(zhì)量本底水平為目的而設(shè)置的監(jiān)測點(diǎn)，其代表性范圍一般為半徑100km，可簡稱背景點(diǎn)。4方法原理用全金屬或含有部分特氟龍部件的采樣器和內(nèi)壁惰性化處理的不銹鋼罐正壓采集環(huán)境空氣樣品，經(jīng)除水、冷阱輔以吸附劑去除干擾物、冷阱聚焦后進(jìn)入氣相色譜分離，質(zhì)譜檢測器檢測。通過與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保留時(shí)間和質(zhì)譜圖相比較進(jìn)行定性，環(huán)境空氣采用“三明治”式進(jìn)樣、單點(diǎn)外標(biāo)法定量；無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣采用校準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量。5試劑和材料5.1標(biāo)準(zhǔn)氣：濃度為1×10-6mol/mol。高壓鋼瓶保存，鋼瓶剩余壓力不低于1.0MPa，保存時(shí)間參見標(biāo)準(zhǔn)氣證書的相關(guān)說明?？筛鶕?jù)實(shí)際工作需要，購買國家或行業(yè)認(rèn)證的有證標(biāo)準(zhǔn)氣或在有資質(zhì)單位訂制合適的混合標(biāo)準(zhǔn)氣。5.2環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣：環(huán)境空氣質(zhì)量背景點(diǎn)空氣監(jiān)測，訂制已標(biāo)定濃度值的背景點(diǎn)壓縮空氣（如AGAGE網(wǎng)SIO-R4）或類似濃度的配制氣作為標(biāo)準(zhǔn)使用氣；城市環(huán)境空氣監(jiān)測，訂制已標(biāo)定濃度值的城市本地環(huán)境壓縮空氣或類似濃度的配制氣作為標(biāo)準(zhǔn)使用氣。標(biāo)準(zhǔn)使用氣可溯源至國家或行業(yè)認(rèn)證的標(biāo)準(zhǔn)氣或國際權(quán)威機(jī)構(gòu)測試標(biāo)準(zhǔn)（如AGAGE網(wǎng)SIO-R1）并定期校準(zhǔn)。5.3無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣：使用氣體稀釋裝置（6.5將標(biāo)準(zhǔn)氣用高純氮?dú)猓?.8）稀釋至目標(biāo)濃度。注：若環(huán)境空氣質(zhì)量背景點(diǎn)壓縮空氣壓力達(dá)到1.0MPa,，可保存2個(gè)月；標(biāo)準(zhǔn)氣和標(biāo)準(zhǔn)使用氣存儲鋼瓶內(nèi)壁應(yīng)經(jīng)過惰性化處理，確保在保存時(shí)間內(nèi)不會出現(xiàn)目標(biāo)化合物降解。5.44-溴氟苯標(biāo)準(zhǔn)氣：濃度為1×10-6mol/mol。高壓鋼瓶保存，鋼瓶剩余壓力不低于1.0MPa，可保存1年（或參見標(biāo)準(zhǔn)氣證書的相關(guān)說明）。5.54-溴氟苯標(biāo)準(zhǔn)使用氣：使用氣體稀釋裝置（6.5將4-溴氟苯標(biāo)準(zhǔn)氣（5.4用高純氮?dú)猓?.8）稀釋至100×10-9mol/mol，可保存20天。5.6高純氦氣：純度≥99.999%，使用時(shí)增加除烴裝置。5.7加熱氣：壓縮空氣。5.8高純氮?dú)猓杭兌取?9.999%，使用時(shí)增加除烴裝置。6儀器和設(shè)備6.1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）氣相色譜部分具有電子流量控制器，柱箱具有程序升溫功能，可配備中心切割裝置。質(zhì)譜部分采用電子轟擊（EI）離子源，具有全掃描（Scan）/選擇離子掃描（SIM）、自動/手動調(diào)諧、譜庫檢索等功能。6.2毛細(xì)管色譜柱60m（柱長）×0.32mm（內(nèi)徑）鍵合硅膠柱，或60m（柱長）×0.32mm（內(nèi)徑）×1.8μm（膜厚）固定相為6%氰丙基苯、94%二甲基硅氧烷的毛細(xì)管色譜柱，或其他等效毛細(xì)管色譜柱。6.3低溫預(yù)濃縮儀6.3.1具有高精度自動定量取樣的功能。液氮制冷裝置：應(yīng)具有三級冷阱，原則上第一、二級冷阱能冷卻至-120℃;第三級冷阱具有冷凍聚焦功能（能冷卻至-180℃)。二級冷阱填充吸附劑。低溫預(yù)濃縮儀自動進(jìn)樣器：可實(shí)現(xiàn)采樣罐樣品高精度定量自動進(jìn)樣，流量控制裝置的控制精度優(yōu)于±1%。低溫預(yù)濃縮儀與氣相色譜儀的連接管路均使用惰性化材質(zhì)，或可通過加熱有效去除殘注：如實(shí)驗(yàn)證明其他原理的低溫預(yù)濃縮裝置或參數(shù)設(shè)置能滿足附錄中方法檢出限、精密度和正確度的要求，也可使用。6.3.2測定環(huán)境空氣時(shí)，冷阱中填充單一或混合吸附劑，可實(shí)現(xiàn)目標(biāo)化合物的有效捕集，以及與環(huán)境空氣中干擾物質(zhì)的分離，能夠達(dá)到附錄中方法檢出限、精密度和正確度的要求。6.3.3測定無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣時(shí)，可直接采用商品化揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）測定用冷阱。注：低溫預(yù)濃縮儀的制冷溫度要求、冷阱吸附劑的種類、配比和用量，應(yīng)參考使用說明書并實(shí)驗(yàn)確定最佳參數(shù)。6.4罐清洗裝置能將采樣罐抽至真空（＜6.7Pa），連接頭為內(nèi)壁惰性化處理的不銹鋼材料，可連接多個(gè)采樣罐到清洗系統(tǒng)進(jìn)行同時(shí)清洗。具有加溫、加濕、加壓清洗功能。6.5氣體稀釋裝置最大稀釋倍數(shù)可達(dá)100倍。6.6采樣罐內(nèi)壁惰性化處理的不銹鋼罐，容積3.2L、6L等規(guī)格，耐壓值＞241kPa，具有進(jìn)、出口雙閥或單閥。6.7液氮罐不銹鋼材質(zhì)，容積為100L～200L。6.8采樣器與采樣罐配套使用，由全金屬或含部分特氟龍材質(zhì)制成，配有惰性化不銹鋼管路，內(nèi)置無油壓力泵?？蓪悠穳喝氩蓸庸拗琳龎?，反向連接可將采樣罐抽至負(fù)壓，能進(jìn)行串聯(lián)采樣，可實(shí)現(xiàn)使用空氣對采樣罐進(jìn)行現(xiàn)場清洗。裝有防止顆粒物進(jìn)入采樣系統(tǒng)的過濾器，使用前需實(shí)驗(yàn)確認(rèn)采樣器不會引入污染。6.9真空壓力表精度要求≤7kPa（1psi壓力范圍：-101kPa～202kPa。7樣品7.1采樣罐的清洗和準(zhǔn)備使用罐清洗裝置（6.4）對采樣罐（6.6）進(jìn)行清洗，清洗過程可按罐清洗裝置說明書操作。清洗過程中可對采樣罐進(jìn)行加濕，降低罐體活性吸附，并對采樣罐在50℃~80℃進(jìn)行加溫清洗。清洗完畢后，將采樣罐抽至真空（＜6.7Pa），然后注入高純氮?dú)饣蚯鍧嵖諝庵?07kPa（30psi）左右，待用。每20只清洗完畢的采樣罐，應(yīng)至少取1只進(jìn)行空白分析，確定采樣罐是否清潔。每個(gè)被測高濃度樣品的采樣罐在清洗后，在下一次使用前均應(yīng)進(jìn)行本底污染的檢查。7.2樣品的采集和保存7.2.1環(huán)境空氣環(huán)境空氣采樣點(diǎn)位的布設(shè)參照HJ194的相關(guān)規(guī)定，環(huán)境空氣質(zhì)量背景點(diǎn)的布設(shè)參照HJ664的相關(guān)規(guī)定。采樣點(diǎn)應(yīng)避開污染源及障礙物。7.2.2無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣無組織排放監(jiān)控點(diǎn)的布設(shè)參照HJ/T55的相關(guān)規(guī)定。采樣點(diǎn)應(yīng)避開污染源及障礙物。7.2.3采樣現(xiàn)場將采樣罐（6.6）帶至采樣點(diǎn)，取下進(jìn)樣口的防塵螺帽，按照圖1連接惰性化不銹鋼管路、采樣器（6.8）和采樣罐，打開采樣罐閥門，利用采樣器使環(huán)境空氣流經(jīng)采樣罐，對罐內(nèi)壁進(jìn)行沖洗。如所用的是單閥門罐，可利用采樣器反復(fù)將罐充氣至正壓，再抽氣至負(fù)壓，利用現(xiàn)場環(huán)境空氣對采樣罐內(nèi)壁進(jìn)行沖洗。采樣罐沖洗后進(jìn)行樣品采集，充氣至一定正壓（207kPa或30psi左右）并記錄最終壓力。采樣結(jié)束后，擰緊采樣罐閥門，卸下采樣器連接管，切勿過于用力或使用不適當(dāng)?shù)墓ぞ邤Q緊螺口，以防損壞螺口并導(dǎo)致漏氣。將采樣罐擰好防塵螺帽，運(yùn)送至實(shí)驗(yàn)室待分析。采樣前后，應(yīng)填寫采樣記錄并填寫采樣罐標(biāo)簽。注：如需同時(shí)采集多個(gè)樣品，可額外準(zhǔn)備惰性化不銹鋼管路，將采樣罐串聯(lián)（需用雙閥門采樣罐）或并聯(lián)，由采樣器充氣至一定樣品量。實(shí)際樣品分析前，須使用真空壓力表(6.9)測定采樣罐內(nèi)壓力。若測試前檢查罐壓力預(yù)先清洗好并注入高純氮?dú)饣蚯鍧嵖諝庵琳龎旱牟蓸庸?6.6)。將預(yù)先清洗好并注入高純氮?dú)饣蚯鍧嵖諝庵琳龎旱牟蓸庸?6.6),帶至采樣現(xiàn)場，經(jīng)過與樣品相同的處理過程(包括現(xiàn)場暴露、運(yùn)輸、存放等),與同批次采樣的采樣罐一起送7.5.2采樣平行8分析步驟8.1儀器參考條件8.1.1低溫預(yù)濃縮儀參考條件8.1.1.1環(huán)境空氣測定低溫預(yù)濃縮參考條件取樣體積：800ml；Nafion吹掃流量：50ml/min；一級冷阱：捕集溫度：-60℃;捕集流速：60ml/min；解析溫度：10℃;烘烤溫度：150℃;烘烤時(shí)間：12min；二級冷阱：捕集溫度：-60℃;一級到二級冷阱流速：30ml/min；捕集時(shí)間：5min；解析溫度：220℃;解析時(shí)間：3min；烘烤溫度：220℃;烘烤時(shí)間：12min；三級聚焦：聚焦溫度：-180℃;一、三級冷阱不填充吸附劑，二級冷阱填充60/80目1/3Tenax和2/3Carboxen1000的混合吸附劑。8.1.1.2無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣測定低溫預(yù)濃縮參考條件取樣體積：400ml；一級冷阱：捕集溫度：-60℃;捕集流速：60ml/min；解析溫度：10℃;二級冷阱：捕集溫度：-120℃;一級到二級冷阱流速：30ml/min；捕集時(shí)間：5min；解析溫度：220℃;解析時(shí)間：3min；三級聚焦：聚焦溫度：-180℃;解析溫度：80℃;解析時(shí)間：1min；一、三級冷阱不填充吸附劑，二級冷阱填充60/80目Tenax單一吸附劑。注：本參考條件是液氮三級冷阱制冷方式的分析條件。不同型號低溫預(yù)濃縮儀的最佳工作條件不同，應(yīng)按照儀器使用說明書，考慮所用低溫預(yù)濃縮儀的制冷方式、制冷流程和冷阱規(guī)格，實(shí)驗(yàn)確定最佳溫度程序、吸附劑組成及用量，實(shí)現(xiàn)對目標(biāo)化合物的有效吸附及對低分子量干擾氣體的去除。8.1.2氣相色譜參考條件升溫程序：初始溫度35℃,保持15min，以5℃/min的速率升溫至50℃,以15℃/min的速率升溫至200℃,保持4min；程序升壓：初始97kPa，保持6min，以3kPa/min的速率升壓至180kPa；溶劑延遲時(shí)間：3min；載氣流速：高純氦氣（5.6）2.4ml/min。注：本參考條件是利用氣相色譜中心切割裝置，將60m（柱長）×0.32mm（內(nèi)徑）鍵合硅膠柱和60m（柱長）×0.32mm（內(nèi)徑）×1.8μm（膜厚）固定相為6%氰丙基苯、94%二甲基硅氧烷的毛細(xì)管色譜柱串聯(lián)使用的分析參數(shù)。不同型號色譜柱的最佳升溫程序不同，本文件給出了儀器參考條件。8.1.3質(zhì)譜參考條件離子源：電子轟擊（EI）源；離子源溫度：200℃;離子化能量：70eV；傳輸線溫度：200℃;掃描方式：環(huán)境空氣測定采用SIM模式，定量離子和定性離子見附表B.1。無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣測定采用Scan模式，掃描質(zhì)量數(shù)（m/z）范圍為45～300。8.2校準(zhǔn)8.2.1儀器性能檢查分析樣品前，需要檢查GC-MS儀器性能。將4-溴氟苯標(biāo)準(zhǔn)使用氣（5.5）經(jīng)低溫預(yù)濃縮儀進(jìn)樣50ml。經(jīng)質(zhì)譜儀分析，得到的4-溴氟苯的關(guān)鍵離子豐度應(yīng)滿足表1中的要求，否則應(yīng)對質(zhì)譜儀的參數(shù)進(jìn)行調(diào)整或清洗離子源。表14-溴氟苯關(guān)鍵離子豐度標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量離子豐度標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量離子豐度標(biāo)準(zhǔn)95峰的15%～40%大于95峰的50%7595峰的30%～60%174峰的5%～9%95基峰，100%相對豐度174峰的95%～101%9695峰的5%～9%176峰的5%～9%小于174峰的2%8.2.2標(biāo)準(zhǔn)使用氣的配制8.2.2.1環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣的配制用于環(huán)境空氣測試的標(biāo)準(zhǔn)使用氣為已知濃度的背景點(diǎn)、城市本地環(huán)境壓縮空氣或類似濃度的配制氣（5.2）。8.2.2.2無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣的配制及濃度計(jì)算用于無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣測試的標(biāo)準(zhǔn)使用氣（5.3使用有證標(biāo)準(zhǔn)氣（5.1）配制，用于配制標(biāo)準(zhǔn)使用氣的真空罐（6.6在配制前應(yīng)作加濕處理，相對濕度在40%～50%為標(biāo)準(zhǔn)使用氣（5.3）可配制為20×10-9mol/mol和40×10-9mol/mol，標(biāo)準(zhǔn)使用氣濃度可根據(jù)樣品濃度作相應(yīng)調(diào)整，為減小稀釋誤差，盡可能采用一次稀釋方式獲得低濃度標(biāo)準(zhǔn)使用氣。采用氣體稀釋裝置（6.5將標(biāo)準(zhǔn)氣（5.1）的鋼瓶及高純氮?dú)怃撈颗c氣體稀釋裝置連接，標(biāo)準(zhǔn)氣連接氣路應(yīng)采用惰性化處理的不銹鋼材質(zhì)，減少吸附。打開鋼瓶閥門調(diào)好兩種氣體的流速，待流速穩(wěn)定后先進(jìn)行管路吹掃，避免死體積污染。設(shè)定稀釋倍數(shù)，取預(yù)先清洗好并抽好真空的采樣罐連在氣體稀釋裝置上，打開采樣罐閥門開始配制。待罐壓達(dá)到預(yù)設(shè)值后，關(guān)閉采樣罐閥門以及鋼瓶氣閥門。稀釋后標(biāo)準(zhǔn)使用氣濃度按公式（1）計(jì)算。式中：Cf——稀釋后標(biāo)準(zhǔn)使用氣濃度，10-9mol/mol；Ci——標(biāo)準(zhǔn)氣初始濃度，10-9mol/mol；fi——罐內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)氣壓力，kPa；ft——罐內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)氣和稀釋氣總壓力，kPa。8.2.3環(huán)境空氣測定采用單點(diǎn)外標(biāo)法校準(zhǔn)選取環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣（5.2），按照儀器參考條件，采用“三明治”式進(jìn)樣，即進(jìn)樣1～2針標(biāo)準(zhǔn)使用氣，接著進(jìn)樣3～5針樣品，再進(jìn)樣1～2針標(biāo)準(zhǔn)使用氣，以此類推。記錄標(biāo)準(zhǔn)使用氣各目標(biāo)化合物的保留時(shí)間、定量離子響應(yīng)值，取樣品前、后標(biāo)準(zhǔn)使用氣響應(yīng)值的平均值，計(jì)算樣品目標(biāo)化合物含量。注：環(huán)境空氣質(zhì)量背景點(diǎn)空氣ODS、HFCs和F-GHGs含量低，測定穩(wěn)定性要求高，采用AGAGE國際觀測網(wǎng)通用的“三明治”式進(jìn)樣和單點(diǎn)外標(biāo)法校準(zhǔn)方式，保證測定結(jié)果的精密度和可比性。8.2.4無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣測定采用校準(zhǔn)曲線外標(biāo)法校準(zhǔn)分別進(jìn)樣10ml、20ml、50ml、100ml、200ml、400ml的20×10-9mol/mol無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣（5.3分別對應(yīng)0.5×10-9mol/mol、1×10-9mol/mol、2.5×10-9mol/mol、5×10-9mol/mol、10×10-9mol/mol、20×10-9mol/mol的目標(biāo)化合物濃度；分別進(jìn)樣300ml、400ml的40×10-9mol/mol標(biāo)準(zhǔn)使用氣（5.3分別對應(yīng)30×10-9mol/mol、40×10-9mol/mol的目標(biāo)化合物濃度。按照儀器參考條件，依次由低濃度到高濃度進(jìn)行測定?？筛鶕?jù)實(shí)際樣品濃度調(diào)整曲線濃度范圍，保證目標(biāo)化合物濃度在曲線濃度點(diǎn)范圍內(nèi)。以目標(biāo)化合物定量離子峰面積為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制至少5個(gè)濃度點(diǎn)的校準(zhǔn)曲線。8.2.5總離子色譜圖（TIC）目標(biāo)化合物總離子色譜圖參見附錄C。8.3試樣測定8.3.1環(huán)境空氣樣品測定將采集的樣品連接至低溫預(yù)濃縮儀（6.3）上，取800ml樣品進(jìn)樣，按照儀器參考條件（8.1）的SIM模式進(jìn)行測定。8.3.2無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品測定將采集的樣品連接至低溫預(yù)濃縮儀（6.3）上，取400ml樣品進(jìn)樣，按照儀器參考條件（8.1）的Scan模式進(jìn)行測定。對于濃度過高的樣品，應(yīng)減少進(jìn)樣體積，或?qū)悠肥褂酶呒兊獨(dú)猓?.8）稀釋后測定。8.4空白試驗(yàn)按照與試樣測定(8.3)相同的儀器條件和步驟進(jìn)行空白試樣(7.4)的測定。9結(jié)果計(jì)算與表示9.1定性分析單點(diǎn)外標(biāo)法校準(zhǔn)時(shí)，樣品中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間與樣品進(jìn)樣前、后2次(組)標(biāo)準(zhǔn)使用氣中該化合物的平均保留時(shí)間相對偏差應(yīng)在±3.0%以內(nèi)；校準(zhǔn)曲線外標(biāo)法校準(zhǔn)時(shí)，樣品中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)系列中該化合物的平均保留時(shí)間相對偏差應(yīng)在±3.0%以內(nèi)。樣品中目標(biāo)化合物的定性離子和定量離子峰面積比(Q樣品)與標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)化合物的定性按公式(2)計(jì)算定性離子和定量離子峰面積比。環(huán)境空氣測定采用單點(diǎn)外標(biāo)法定量，取樣品進(jìn)樣前、后2次(組)標(biāo)準(zhǔn)使用氣平均峰面積，按公式(3)計(jì)算。V?——參與定量的第i針標(biāo)準(zhǔn)使用氣的進(jìn)樣體積。9.2.2無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣測定采用校準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣測定采用校準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量，取不同濃度標(biāo)準(zhǔn)氣峰面積響應(yīng)值建立校準(zhǔn)曲線，按公式(4)計(jì)算。式中：ρx——樣品中目標(biāo)化合物的濃度，10-9mol/mol；Ax——樣品中目標(biāo)化合物的定量離子峰面積；b——校準(zhǔn)曲線截距；k——校準(zhǔn)曲線斜率；Vs——標(biāo)準(zhǔn)使用氣的進(jìn)樣體積，400ml；Vx——樣品的進(jìn)樣體積，ml；f——樣品稀釋倍數(shù)。注：9.1定性分析和9.2定量分析，也可根據(jù)情況選擇峰高定量。9.3結(jié)果表示測定濃度結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。結(jié)果按照“成分含××、××、……”表示。10檢出限、精密度和正確度方法檢出限及測定下限結(jié)果見附錄A，方法精密度和正確度結(jié)果見附錄D。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1空白試驗(yàn)每10個(gè)樣品或每批次（少于10個(gè)樣品/批）應(yīng)至少采集1個(gè)運(yùn)輸空白和制備1個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白樣品。對于注入高純氮?dú)獾膶?shí)驗(yàn)室空白和運(yùn)輸空白，目標(biāo)化合物的濃度應(yīng)低于其環(huán)境空氣背景濃度的0.5%或未檢出；對于注入清潔空氣的實(shí)驗(yàn)室空白和運(yùn)輸空白，目標(biāo)化合物的濃度應(yīng)不高于其在清潔空氣中的濃度。否則應(yīng)查找原因，并采取相應(yīng)措施，消除干擾或污染。如實(shí)驗(yàn)室低溫預(yù)濃縮/GC-MS系統(tǒng)未連續(xù)運(yùn)行，分析前應(yīng)使用載氣連續(xù)進(jìn)樣分析至儀器空白值低于環(huán)境空氣質(zhì)量背景點(diǎn)空氣濃度的0.5%或未檢出，再開展分析。11.2平行樣品每10個(gè)樣品或每批次（少于10個(gè)樣品/批）應(yīng)至少采集1個(gè)采樣平行樣品，并分析一個(gè)實(shí)驗(yàn)室平行樣品。實(shí)驗(yàn)室平行樣品中目標(biāo)化合物響應(yīng)值的相對偏差允許值參見表2。采樣平行樣品中目標(biāo)化合物的相對偏差應(yīng)不大于20%，否則應(yīng)查找原因并重新分析。表2實(shí)驗(yàn)室平行樣品中目標(biāo)化合物響應(yīng)值的相對偏差允許值濃度范圍(×10-12mol/mol）≥100相對偏差允許值11.3連續(xù)校準(zhǔn)無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品測定當(dāng)天，測定校準(zhǔn)曲線，目標(biāo)化合物曲線方程的相關(guān)系數(shù)≥0.998。每24h分析1次校準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)或次高濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)使用氣，測定結(jié)果與初始濃度值的相對誤差應(yīng)≤20%，否則應(yīng)查找原因或重新繪制校準(zhǔn)曲線。11.4環(huán)境空氣測定穩(wěn)定性檢查環(huán)境空氣測定采用“三明治”式進(jìn)樣，即進(jìn)樣1～2針標(biāo)準(zhǔn)使用氣，接著進(jìn)樣1～3針樣品，再進(jìn)樣1～2針標(biāo)準(zhǔn)使用氣，以此類推。樣品前、后2針（組）標(biāo)準(zhǔn)使用氣響應(yīng)值的相對偏差不應(yīng)超過表2中的允許值，否則應(yīng)查找原因并重新測定。11.5環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣校準(zhǔn)每罐環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣（5.2）應(yīng)在使用前后，用上一級溯源標(biāo)準(zhǔn)氣（如AGAGESIO-R3）進(jìn)行標(biāo)定，且使用過程中原則上每2個(gè)月標(biāo)定1次，檢查是否存在降解。每半年1次，進(jìn)樣不同體積環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣（5.2檢查儀器分析的線性響應(yīng)情況。11.6測試過程氣密性檢查每個(gè)采樣罐進(jìn)樣前、后均要進(jìn)行壓力檢查且應(yīng)為正壓。否則應(yīng)查找原因，且該樣品測試結(jié)果視為無效。若因此引入污染，應(yīng)消除污染后再進(jìn)行測試。11.7實(shí)驗(yàn)室環(huán)境要求分析環(huán)境空氣樣品的實(shí)驗(yàn)室，應(yīng)檢查室內(nèi)空氣中目標(biāo)化合物的濃度，原則上應(yīng)低于當(dāng)?shù)丨h(huán)境空氣質(zhì)量背景點(diǎn)空氣濃度的2倍，否則應(yīng)查找引起污染的原因并予以消除。11.8留樣復(fù)測每批次測試樣品應(yīng)至少留存1個(gè)樣品，隨下批次樣品或一定周期后（不超過一個(gè)季度）進(jìn)行樣品復(fù)測，兩次進(jìn)樣結(jié)果的相對偏差應(yīng)≤30%，否則應(yīng)查找原因并重新分析。11.9實(shí)驗(yàn)室間比對開展環(huán)境空氣樣品分析的實(shí)驗(yàn)室，應(yīng)每年參加1～2次實(shí)驗(yàn)室間比對，以檢查檢測結(jié)果是否存在系統(tǒng)誤差。12注意事項(xiàng)12.1采樣罐內(nèi)壁須經(jīng)惰性化處理。環(huán)境空氣采樣罐、采樣器不得與污染源的采樣罐、采樣器混用。12.2實(shí)驗(yàn)室應(yīng)區(qū)分用于環(huán)境空氣樣品和無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品分析的低溫預(yù)濃縮/GC-MS分析系統(tǒng)，防止環(huán)境空氣樣品被污染。12.3環(huán)境空氣采樣罐清洗后，運(yùn)至采樣地點(diǎn)過程中應(yīng)保持正壓；樣品采集完成、運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室和測試完畢后，也應(yīng)保持正壓，否則樣品測試數(shù)據(jù)無效。12.4每一個(gè)采樣罐均應(yīng)進(jìn)行泄漏檢查，可采用加壓或抽真空方式進(jìn)行。將采樣罐內(nèi)充入氣體至207kPa（30psi關(guān)閉閥門放置24h后檢驗(yàn)，罐內(nèi)壓降不超過13.8kPa（2psi或?qū)⒉蓸庸迌?nèi)抽真空至6.7Pa（50mTorr關(guān)閉閥門放置24h后檢驗(yàn)，罐內(nèi)真空度與原真空度差值不高于2.6Pa（20mTorr）。12.5所有樣品經(jīng)過的管路和接頭均應(yīng)進(jìn)行惰性化處理并保溫，以消除樣品吸附、冷凝和交叉污染。12.6采樣部件（管道、閥門）材質(zhì)應(yīng)為不銹鋼；必須裝有防止顆粒物進(jìn)入采樣系統(tǒng)的10μm過濾器；采樣部件的清潔只能用蒸餾水，不能用清潔劑或溶劑（丙酮、乙醇等）。12.7樣品采集結(jié)束后，須確認(rèn)閥門完全關(guān)閉，用密封帽密封罐采樣口，隔絕外界氣體。12.8應(yīng)盡量避免實(shí)驗(yàn)室內(nèi)使用含目標(biāo)化合物的制冷劑、保溫材料等，減少本底干擾。12.9在樣品分析前，必須進(jìn)行系統(tǒng)泄漏檢查。12.10環(huán)境空氣測定穩(wěn)定性檢查未通過，可能由于低溫預(yù)濃縮儀和預(yù)濃縮儀自動進(jìn)樣器定量進(jìn)樣精度達(dá)不到測試要求所致，這種情況需要更換設(shè)備。12.11分析一個(gè)高濃度樣品后，應(yīng)隨即分析一個(gè)空白樣品，以確認(rèn)系統(tǒng)是否受到污染。如有殘留，可啟用低溫預(yù)濃縮儀的烘烤程序，去除殘留。12.12每個(gè)被測高濃度樣品的采樣罐清洗后，應(yīng)在下一次使用前進(jìn)行本底污染分析。12.13實(shí)驗(yàn)室每年至少測定一次方法檢出限，儀器維修或有較大變動后，需重新測定檢出附錄A（規(guī)范性附錄）方法檢出限和測定下限當(dāng)環(huán)境空氣取樣量為800ml時(shí)，方法檢出限和測定下限見表A.1，當(dāng)無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣取樣量為400ml時(shí)，方法檢出限和測定下限見表A.2。表A.1環(huán)境空氣測定方法檢出限和測定下限序號方法檢出限(×10-12mol/mol）測定下限(×10-12mol/mol）1三氯一氟甲烷（CFC-11）0.10.42二氯二氟甲烷（CFC-12）0.10.43三氯三氟乙烷（CFC-113）0.10.44二氯四氟乙烷（CFC-114）0.10.45一氯五氟乙烷（CFC-115）0.10.46一氯三氟甲烷（CFC-13）0.37一溴一氯二氟甲烷（H-1211）0.10.48一溴三氟甲烷（H-1301）0.39二溴四氟乙烷（H-2402）0.10.4四氯化碳（CTC）0.41,1,1-三氯乙烷（C2H3Cl3）0.20.8一氯二氟甲烷（HCFC-22）0.20.81,1-二氯-1-氟乙烷（HCFC-141b）0.10.41-氯-1,1-二氟乙烷（HCFC-142b）0.10.41,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷（HCFC-123）0.10.4一溴甲烷（CH3Br）0.10.41,1,1,2-四氟乙烷（HFC-134a）0.52.01,1,1,3,3-五氟丙烷（HFC-245fa）0.10.41,1,1,3,3-五氟丁烷（HFC-365mfc）0.20.8201,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷（HFC-227ea）0.321二氟甲烷（HFC-32）0.52.022五氟乙烷（HFC-125）0.20.8231,1,1-三氟乙烷（HFC-143a）0.20.8241,1-二氟乙烷（HFC-152a）0.325三氟甲烷（HFC-23）0.10.426六氟乙烷（PFC-116）0.20.827八氟丙烷（PFC-218）0.20.828六氟化硫（SF6）0.10.4序號方法檢出限(×10-12mol/mol）測定下限(×10-12mol/mol）29一氯甲烷（CH3Cl）0.30.830二氯甲烷（CH2Cl2）0.331三氯甲烷（CHCl3）0.432三氯乙烯（TCE）0.10.433四氯乙烯（PCE）0.334碘甲烷（CH3I）0.10.4表A.2無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣測定方法檢出限和測定下限序號方法檢出限測定下限(×10-9mol/mol）1三氯一氟甲烷（CFC-11）0.020.082二氯二氟甲烷（CFC-12）0.030.123三氯三氟乙烷（CFC-113）0.030.124二氯四氟乙烷（CFC-114）0.020.085一氯五氟乙烷（CFC-115）0.030.126一氯三氟甲烷（CFC-13）0.020.087四氯化碳（CTC）0.020.0881,1,1-三氯乙烷（C2H3Cl3）0.030.129一氯二氟甲烷（HCFC-22）0.040.161,1-二氯-1-氟乙烷（HCFC-141b）0.010.041-氯-1,1-二氟乙烷（HCFC-142b）0.020.08一溴甲烷（CH3Br）0.030.12二氟甲烷（HFC-32）0.040.16五氟乙烷（HFC-125）0.030.121,1,1,2-四氟乙烷（HFC-134a）0.040.16三氟甲烷（HFC-23）0.040.16一氯甲烷（CH3Cl）0.010.04二氯甲烷（CH2Cl2）0.030.08附錄B（資料性附錄）目標(biāo)化合物的定量離子和定性離子表B.1目標(biāo)化合物的定量離子和定性離子序號英文名稱CAS號定量離子定性離子1三氯一氟甲烷（CFC-11）Trichlorofluoromethane75-69-42二氯二氟甲烷（CFC-12）Dichlorodifluoromethane75-71-83三氯三氟乙烷（CFC-113）Trichlorotrifluoroethane76-13-14二氯四氟乙烷（CFC-114）Dichlorotetrafluoroethane76-14-25一氯五氟乙烷（CFC-115）Chloropentafluoroethane76-15-36一氯三氟甲烷（CFC-13）Chlorotrifluoromethane75-72-97一溴一氯二氟甲烷（H-1211）Bromochlorodifluoromethane353-59-38一溴三氟甲烷（H-1301）Bromotrifluoromethane75-63-89二溴四氟乙烷（H-2402）Dibromoperfluoroethane四氯化碳（CTC）Tetrachloromethane56-23-51,1,1-三氯乙烷（C2H3Cl3）1,1,1-Trichloroethane71-55-697一氯二氟甲烷（HCFC-22）Chlorodifluoromethane75-45-6511,1-二氯-1-氟乙烷（HCFC-141b）1,1-Dichloro-1-Fluoroethane1-氯-1,1-二氟乙烷（HCFC-142b）1-Chloro-1,1-Difluoroethane75-68-3451,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷（HCFC-123）1,1-Dichloro-2,2,2-Trifluoroethane306-83-2一溴甲烷（CH3Br）Bromomethane74-83-9941,1,1,2-四氟乙烷（HFC-134a）1,1,1,2-Tetrafluoroethane811-97-21,1,1,3,3-五氟丙烷（HFC-245fa）1,1,1,3,3-Pentafluoropropane460-73-11,1,1,3,3-五氟丁烷（HFC-365mfc）1,1,1,3,3-Pentafluorobutane406-58-6201,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷（HFC-227ea）1,1,1,2,3,3,3-Heptafluoropropane431-89-021二氟甲烷（HFC-32）Difluoromethane75-10-5515222五氟乙烷（HFC-125）Pentafluoroethane354-33-6231,1,1-三氟乙烷（HFC-143a）1,1,1-Trifluoroethane420-46-2241,1-二氟乙烷（HFC-152a）1,1-Difluoroethane75-37-65125三氟甲烷（HFC-23）Fluoroform75-46-7515026六氟乙烷（PFC-116）Hexafluoroethane76-16-427八氟丙烷（PFC-218）Octafluoropropane76-19-728六氟化硫（SF6）SulfurHexafluoride2551-62-429一氯甲烷（CH3Cl）Chloromethane74-87-35230二氯甲烷（CH2Cl2）Dichloromethane75-09-24931三氯甲烷（CHCl3）Chloroform67-66-3序號英文名稱CAS號定量離子定性離子32三氯乙烯（TCE）Trichloroethylene79-01-633四氯乙烯（PCE）Tetrachloroethylene34碘甲烷（CH3I）Iodomethane74-88-4附錄C(資料性附錄)環(huán)境空氣質(zhì)量背景點(diǎn)空氣實(shí)際樣品中目標(biāo)化合物(0.41×10-12mol/mol～531×10-12mol/mol)的總離子色譜圖見圖C.1。無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣中目標(biāo)化合物(10×10-9mol/mol)的總離子色譜圖見圖C.2。烷(H-2402);20——碘甲烷(CH?I);21——一氯五氟乙烷(CFC-115);22——二氯甲烷(CH?Cl?);23圖C.1環(huán)境空氣質(zhì)量背景點(diǎn)空氣實(shí)際樣品中目標(biāo)化合物的總離子色譜圖(CFC-11);8——1,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b);9——三氯三氟乙烷(CFC-113);10——二氟甲烷(HFC-32);11——一氯五氟乙烷(CFC-115);12——二氯甲烷(CH?Cl?);13——五氟乙烷(HFC-125);17——1.1.1-三氯乙烷(C?H?Cl?):1四氯化碳(CTC)。圖C.2無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣中目標(biāo)化合物的總離子色譜圖附錄D（資料性附錄）方法精密度和正確度0.50×10-9mol/mol無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣標(biāo)準(zhǔn)使用氣測定的精密度和正確度見表D.1，環(huán)境空氣實(shí)際樣品測定的精密度見表D.2，環(huán)境空氣實(shí)際樣品測定與Medusa系統(tǒng)測定的結(jié)果比較（正確度）見表D.3。表D.1無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣監(jiān)測方法的精密度和正確度序號平均測定濃度值配制濃度值相對誤差實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）1三氯一氟甲烷（CFC-11）0.460.50-8.60.822二氯二氟甲烷（CFC-12）0.430.50-130.943三氯三氟乙烷（CFC-113）0.470.50-6.40.974二氯四氟乙烷（CFC-114）0.460.50-8.05一氯五氟乙烷（CFC-115）0.450.50-9.66一氯三氟甲烷（CFC-13）0.450.50-100.687四氯化碳（CTC）0.440.50-120.9981,1,1-三氯乙烷（C2H3Cl3）0.460.50-8.09一氯二氟甲烷（HCFC-22）0.450.50-111,1-二氯-1-氟乙烷（HCFC-0.440.50-110.361-氯-1,1-二氟乙烷（HCFC-0.450.50-12一溴甲烷（CH3Br）0.440.50-11二氟甲烷（HFC-32）0.450.50-10五氟乙烷（HFC-125）0.430.50-160.451,1,1,2-四氟乙烷（HFC-134a）0.440.50-13三氟甲烷（HFC-23）0.440.50-122.7一氯甲烷（CH3Cl）0.430.50-140.98二氯甲烷（CH2Cl2）0.440.50-12表D.2環(huán)境空氣監(jiān)測方法的精密度序號平均測定濃度值實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差1三氯一氟甲烷（CFC-11）2330.312二氯二氟甲烷（CFC-12）5080.223三氯三氟乙烷（CFC-113）70.90.284二氯四氟乙烷（CFC-114）0.695一氯五氟乙烷（CFC-115）0.926一氯三氟甲烷（CFC-13）3.302.27一溴一氯二氟甲烷（H-1211）3.400.958一溴三氟甲烷（H-1301）3.403.79二溴四氟乙烷（H-2402）0.4002.2四氯化碳（CTC）79.90.671,1,1-三氯乙烷（C2H3Cl3）2.6一氯二氟甲烷（HCFC-22）2820.811,1-二氯-1-氟乙烷（HCFC-141b）30.40.421-氯-1,1-二氟乙烷（HCFC-142b）26.00.811,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷（HCFC-123）0.931a3.4a一溴甲烷（CH3Br）7.301,1,1,2-四氟乙烷（HFC-134a）1,1,1,3,3-五氟丙烷（HFC-245fa）3.202.21,1,1,3,3-五氟丁烷（HFC-365mfc）2.3201,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷（HFC-227ea）2.521二氟甲烷（HFC-32）23.82.222五氟乙烷（HFC-125）30.4231,1,1-三氟乙烷（HFC-143a）24.3241,1-二氟乙烷（HFC-152a）2.325三氟甲烷（HFC-23）69.50.4426六氟乙烷（PFC-116）5.200.8427八氟丙烷（PFC-218）0.7003.328六氟化硫（SF6）29一氯甲烷（CH3Cl）5310.4830二氯甲烷（CH2Cl2）64.131三氯甲烷（CHCl3）19.132三氯乙烯（TCE）33四氯乙烯（PCE）2.534碘甲烷（CH3I）0.400a