山東省2024年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)專題7.4難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡考點(diǎn)掃描含解析

PAGEPAGE20專題4難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡【名師預(yù)料】本專題內(nèi)容是高考考查的重點(diǎn)與熱點(diǎn)，沉淀溶解平衡主要考點(diǎn)有三個(gè)：一是考查溶解平衡的移動(dòng)及平衡的建立；二是結(jié)合圖象，考查溶度積的應(yīng)用及影響因素；三是沉淀反應(yīng)在生產(chǎn)、科研、環(huán)保中的應(yīng)用。,難溶電解質(zhì)的溶解平衡在近幾年來(lái)始終是考查的重點(diǎn)，預(yù)料今后這部分學(xué)問(wèn)可能和元素化合物、工藝流程、試驗(yàn)等相關(guān)學(xué)問(wèn)點(diǎn)組成綜合性比較強(qiáng)的題目?！緦W(xué)問(wèn)精講】一、體系構(gòu)建二、沉淀溶解平衡及應(yīng)用1.難溶、可溶、易溶界定：20℃時(shí)，電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關(guān)系：2.沉淀溶解平衡(1)溶解平衡的建立溶質(zhì)溶解的過(guò)程是一個(gè)可逆過(guò)程：固體溶質(zhì)溶液中的溶質(zhì)eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(v溶解＞v結(jié)晶固體溶解,v溶解＝v結(jié)晶溶解平衡,v溶解＜v結(jié)晶析出晶體))(2)特點(diǎn)(同其他化學(xué)平衡)：逆、等、定、動(dòng)、變(適用平衡移動(dòng)原理)3.影響沉淀溶解平衡的因素(1)內(nèi)因難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，這是確定因素。(2)外因①濃度：加水稀釋，平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)；②溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過(guò)程，上升溫度，平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)；③同離子效應(yīng)：向平衡體系中加入難溶物溶解產(chǎn)生的離子，平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)；④其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的離子時(shí)，平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)。(3)以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)ΔH＞0為例，填寫(xiě)外因?qū)θ芙馄胶獾挠绊懲饨鐥l件移動(dòng)方向平衡后c(Ag＋)平衡后c(Cl－)Ksp上升溫度正向增大增大增大加水稀釋正向不變不變不變加入少量AgNO3逆向增大減小不變通入HCl逆向減小增大不變通入H2S正向減小增大不變4.沉淀溶解平衡的應(yīng)用(1)沉淀的生成①調(diào)整pH法如：除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì)，可加入氨水調(diào)整pH至7～8，離子方程式為Fe3＋＋3NH3·H2O=Fe(OH)3↓＋3NHeq\o\al(＋,4)。②沉淀劑法如：用H2S沉淀Cu2＋，離子方程式為H2S＋Cu2＋=CuS↓＋2H＋。(2)沉淀的溶解①酸溶解法如：CaCO3溶于鹽酸，離子方程式為CaCO3＋2H＋=Ca2＋＋H2O＋CO2↑。②鹽溶液溶解法如：Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，離子方程式為Mg(OH)2＋2NHeq\o\al(＋,4)=Mg2＋＋2NH3·H2O。③氧化還原溶解法如：不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。④配位溶解法如：AgCl溶于氨水，離子方程式為AgCl＋2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。(3)沉淀的轉(zhuǎn)化①實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(dòng)(沉淀的溶解度差別越大，越簡(jiǎn)單轉(zhuǎn)化)。如：AgNO3溶液eq\o(→,\s\up7(NaCl))AgCl(白色沉淀)eq\o(→,\s\up7(NaBr))AgBr(淺黃色沉淀)eq\o(→,\s\up7(NaI))AgI(黃色沉淀)eq\o(→,\s\up7(Na2S))Ag2S(黑色沉淀)。②應(yīng)用a.鍋爐除垢：將CaSO4轉(zhuǎn)化為易溶于酸的CaCO3，離子方程式為CaSO4(s)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)CaCO3(s)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)。b.礦物轉(zhuǎn)化：CuSO4溶液遇PbS轉(zhuǎn)化為CuS，離子方程式為Cu2＋(aq)＋PbS(s)CuS(s)＋Pb2＋(aq)。易錯(cuò)提示：(1)AgCl=Ag＋＋Cl－表示的是AgCl的電離方程式，而AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)表示的是AgCl的沉淀溶解平衡表達(dá)式。(2)沉淀溶解平衡移動(dòng)過(guò)程是固體溶解和析出的相互轉(zhuǎn)化過(guò)程，屬于物理變更，但遵循勒夏特列原理。(3)沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，再加入該難溶物對(duì)平衡無(wú)影響。(4)難溶電解質(zhì)不肯定是弱電解質(zhì)，如BaSO4、AgCl等都是強(qiáng)電解質(zhì)。(5)用沉淀法除雜不行能將雜質(zhì)離子全部通過(guò)沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10－5mol·L－1時(shí)，沉淀已經(jīng)完全。(6)AgCl的澄清飽和溶液，加水稀釋沉淀溶解平衡正移，但離子濃度減小，而AgCl懸濁液，加水稀釋，平衡正移，但c(Ag＋)和c(Cl－)不變。(4)對(duì)于化學(xué)式中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比不同的難溶物，不能干脆依據(jù)Ksp的大小來(lái)確定其溶解實(shí)力的大小，需通過(guò)計(jì)算轉(zhuǎn)化為溶解度。三、溶度積常數(shù)及其應(yīng)用1.溶度積和離子積以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)為例：溶度積離子積概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積符號(hào)KspQc表達(dá)式Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度都是平衡濃度Qc(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度都是隨意濃度應(yīng)用推斷在肯定條件下沉淀能否生成或溶解①Q(mào)c>Ksp：溶液過(guò)飽和，有沉淀析出②Qc＝Ksp：溶液飽和，處于平衡狀態(tài)③Qc＜Ksp：溶液未飽和，無(wú)沉淀析出2.Ksp的影響因素(1)內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要確定因素。(2)外因①濃度：加水稀釋，平衡向溶解方向移動(dòng)，但Ksp不變。②溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過(guò)程，上升溫度，平衡向溶解方向移動(dòng)，Ksp增大。③其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時(shí)，平衡向溶解方向移動(dòng)，但Ksp不變。易錯(cuò)提示：(1)Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，與沉淀的量無(wú)關(guān)。(2)溶液中離子濃度的變更只能使溶解平衡移動(dòng)，并不能變更溶度積。(3)沉淀的生成和溶解相互轉(zhuǎn)化的條件是離子濃度的大小，變更反應(yīng)所需的離子濃度，可使反應(yīng)向著所需的方向轉(zhuǎn)化。(4)Ksp小的難溶電解質(zhì)也能向Ksp大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化，需看溶液中生成沉淀的離子濃度的大小。(5)相同類型的難溶電解質(zhì)的Ksp越小，一般溶解度越小，越難溶。如：由Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)可得出溶解度大小為AgCl>AgBr>AgI。(6)溶度積小的難溶電解質(zhì)在肯定條件下也能向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。當(dāng)兩種難溶電解質(zhì)的Ksp差別不是很大時(shí)，通過(guò)調(diào)整某種離子的濃度，可由溶度積小的難溶電解質(zhì)向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。(7)溶解平衡一般是吸熱的，溫度上升，平衡正移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。【典題精練】考點(diǎn)1、考查影響沉淀溶解平衡的因素和試驗(yàn)探究例1.下列說(shuō)法正確的是()①難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，溶液中各種離子的溶解(或沉淀)速率都相等②難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，增加難溶電解質(zhì)的量，平衡向溶解方向移動(dòng)③向Na2SO4溶液中加入過(guò)量的BaCl2溶液，則SOeq\o\al(2－,4)沉淀完全，溶液中只含Ba2＋、Na＋和Cl－，不含SOeq\o\al(2－,4)④Ksp小的物質(zhì)其溶解實(shí)力肯定比Ksp大的物質(zhì)的溶解實(shí)力?、轂橄鳒p洗滌過(guò)程中固體的損耗，最好選用稀H2SO4代替H2O來(lái)洗滌BaSO4沉淀⑥洗滌沉淀時(shí)，洗滌次數(shù)越多越好A．①②③ B．①②③④⑤⑥C．⑤ D．①⑤⑥解析：①難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，不同離子溶解(或沉淀)的速率不肯定相等，這與其化學(xué)計(jì)量數(shù)有關(guān)；②難溶電解質(zhì)是固體，其濃度可視為常數(shù)，增加它的量對(duì)平衡無(wú)影響；③生成BaSO4沉淀后的溶液中仍舊存在Ba2＋和SOeq\o\al(2－,4)，因?yàn)橛蠦aSO4的沉淀溶解平衡存在；④同類型物質(zhì)的Ksp越小，溶解實(shí)力越小，不同類型的物質(zhì)則不能干脆比較；⑤稀H2SO4可以抑制BaSO4的溶解；⑥洗滌沉淀一般2～3次即可，次數(shù)過(guò)多會(huì)使沉淀量減小，產(chǎn)生誤差。答案：C考點(diǎn)2、考查沉淀溶解平衡的應(yīng)用例2．還原沉淀法是處理含鉻(含Cr2Oeq\o\al(2－,7)和CrOeq\o\al(2－,4))工業(yè)廢水的常用方法，過(guò)程如下：CrOeq\o\al(2－,4)eq\o(→,\s\up11(H＋),\s\do4(轉(zhuǎn)換))Cr2Oeq\o\al(2－,7)eq\o(→,\s\up11(Fe2＋),\s\do4(還原))Cr3＋eq\o(→,\s\up11(OH－),\s\do4(沉淀))Cr(OH)3↓，已知轉(zhuǎn)化過(guò)程中反應(yīng)為：2CrOeq\o\al(2－,4)(aq)＋2H＋(aq)=Cr2Oeq\o\al(2－,7)(aq)＋H2O(l)。轉(zhuǎn)化后所得溶液中鉻元素含量為28.6g·L－1，CrOeq\o\al(2－,4)有10/11轉(zhuǎn)化為Cr2Oeq\o\al(2－,7)。下列說(shuō)法不正確的是()A．若用綠礬(FeSO4·7H2O)(M＝278)作還原劑，處理1L廢水，至少須要917.4gB．溶液顏色保持不變，說(shuō)明上述可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)C．常溫下轉(zhuǎn)換反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝1×1014，則轉(zhuǎn)化后所得溶液的pH＝6D．常溫下Ksp[Cr(OH)3]＝1×10－32，要使處理后廢水中c(Cr3＋)降至1×10－5mol·L－1，應(yīng)調(diào)溶液的pH＝5解析：A．在1升廢水中＋6價(jià)的鉻的物質(zhì)的量為28.6/52＝0.55mol，依據(jù)氧化還原反應(yīng)中電子得失數(shù)目相等可知道，氧化硫酸亞鐵的物質(zhì)的量為3×0.55＝1.65mol，質(zhì)量為1.65×278＝458.7g，錯(cuò)誤；B.Cr2Oeq\o\al(2－,7)為橙色，CrOeq\o\al(2－,4)為黃色，若顏色不變，說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡，正確；C.依據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)公式c(CrOeq\o\al(2－,4))＝28.6÷52÷1＝0.55mol·L－1，c(Cr2Oeq\o\al(2－,7))＝eq\f(1,2)c(CrOeq\o\al(2－,4))×eq\f(10,11)＝0.25mol·L－1，再由平衡常數(shù)公式K＝eq\f(cCr2O\o\al(2－,7),c2CrO\o\al(2－,4)·c2H＋)＝1×1014，可以得到c(H＋)＝10－6mol·L－1，正確；D.c(Cr3＋)·c3(OH－)＝1×10－32，c3(OH－)＝1×10－32÷(1×10－5)＝1×10－27，c(OH－)＝1×10－9mol·L－1，c(H＋)＝10－5mol·L－1，pH＝5，正確。答案：A考點(diǎn)3、考查溶度積常數(shù)的概念及影響因素例3．下列說(shuō)法中，正確的是()A．難溶電解質(zhì)在水溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，沉淀和溶解即停止B．難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，增加難溶電解質(zhì)的量，平衡向溶解方向移動(dòng)C．Ksp的大小與離子濃度無(wú)關(guān)，只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)D．相同溫度下，AgCl在水中的溶解實(shí)力與在NaCl溶液中的相同解析：A、難溶電解質(zhì)在水溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，沉淀溶解平衡是動(dòng)態(tài)平衡，沉淀和溶解速率相同但不為0，故A錯(cuò)誤；B、難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，增加難溶電解質(zhì)的量，平衡不移動(dòng)，故B錯(cuò)誤；C、沉淀溶解平衡常存在的溶度積常數(shù)，Ksp的大小與離子濃度無(wú)關(guān)，只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，故C正確；D、相同溫度下，AgCl在水中的溶解實(shí)力大于在NaCl溶液中的溶解實(shí)力，因?yàn)槁然c溶液中氯離子對(duì)氯化銀溶解起到抑制作用，故D錯(cuò)誤；答案選C。答案：C名師點(diǎn)睛：本題涉及難溶電解質(zhì)的溶解度和溶度積常數(shù)兩個(gè)概念，解題時(shí)要留意兩個(gè)概念的區(qū)分和聯(lián)系。留意溶度積常數(shù)只和溫度有關(guān)，溫度不變，Ksp不變。溶解度則隨沉淀溶解平衡的移動(dòng)而變更，不僅和溫度有關(guān)，還和影響平衡的離子濃度有關(guān)?？键c(diǎn)4、考查溶度積常數(shù)的應(yīng)用與計(jì)算例4．已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝1.5×10－16，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，則下列難溶鹽的飽和溶液中，Ag＋濃度大小依次正確的是()A．AgCl>AgI>Ag2CrO4B．AgCl>Ag2CrO4>AgIC．Ag2CrO4>AgCl>AgI D．Ag2CrO4>AgI>AgCl解析：由Ksp(AgCl)＝1.8×10－10可求出c(Ag＋)＝1.34×10－5mol·L－1；由Ksp(AgI)＝1.5×10－16可求出c(Ag＋)＝1.22×10－8mol·L－1；由Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12可求出c(Ag＋)＝1.59×10－4mol·L－1，所以c(Ag＋)大小依次為Ag2CrO4>AgCl>AgI。答案：C方法技巧：(1)已知溶度積求溶液中的某種離子的濃度，如Ksp＝a的飽和AgCl溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝eq\r(a)mol·L－1。(2)已知溶度積溶液中某離子的濃度，求溶液中的另一種離子的濃度，如某溫度下AgCl的Ksp＝a，在0.1mol·L－1的NaCl溶液中加入過(guò)量的AgCl固體，達(dá)到平衡后c(Ag＋)＝10amol·L－1?？键c(diǎn)5、考查沉淀溶解平衡曲線的理解與應(yīng)用例5.25℃時(shí)，F(xiàn)e(OH)2和Cu(OH)2的飽和溶液中，金屬陽(yáng)離子的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)[－lgc(M2＋)]與溶液pH的變更關(guān)系如圖所示。已知，該溫度下Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]。下列說(shuō)法正確的是()A．曲線a表示Fe(OH)2飽和溶液中的變更關(guān)系B．除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2＋，可加入適量CuOC．當(dāng)Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存時(shí)，溶液中c(Fe2＋)∶c(Cu2＋)＝1×104.6∶1D．向X點(diǎn)對(duì)應(yīng)的飽和溶液中加入少量NaOH，可轉(zhuǎn)化為Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液解析：依據(jù)已知條件推斷出曲線a、b分別對(duì)應(yīng)表示Cu(OH)2、Fe(OH)2飽和溶液中的變更。當(dāng)Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存時(shí)，可以利用Ksp[Cu(OH)2]、Ksp[Fe(OH)2]進(jìn)行計(jì)算：由X點(diǎn)知，c(H＋)＝1×10－10mol/L，c(OH－)＝1×10－4mol/L，－lgc(Cu2＋)＝11.7，c(Cu2＋)＝1×10－11.7mol/L，Ksp[Cu(OH)2]＝1×10－11.7×1×10－8＝1×10－19.7。由曲線b上Z點(diǎn)的pH＝8、－lgc(Fe2＋)＝3.1知，c(OH－)＝1×10－6mol/L，c(Fe2＋)＝1×10－3.1mol/L，Ksp[Fe(OH)2]＝1×10－3.1×1×10－12＝1×10－15.1。eq\f(cFe2＋,cCu2＋)＝eq\f(cFe2＋·c2OH－,cCu2＋·c2OH－)＝eq\f(Ksp[FeOH2],Ksp[CuOH2])＝1×10－15.1∶1×10－19.7＝1×104.6∶1。C項(xiàng)正確。答案：C解題方法：“三步”突破溶解平衡圖像(1)第一步：明確圖像中縱、橫坐標(biāo)的含義縱、橫坐標(biāo)通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度。(2)其次步：理解圖像中線上點(diǎn)、線外點(diǎn)的含義①以氯化銀為例，在該沉淀溶解平衡圖像上，曲線上隨意一點(diǎn)都達(dá)到了沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時(shí)Qc＝Ksp。在溫度不變時(shí)，無(wú)論變更哪種離子的濃度，另一種離子的濃度只能在曲線上變更，不會(huì)出現(xiàn)在曲線外的點(diǎn)。②曲線上方區(qū)域的點(diǎn)均為過(guò)飽和溶液，此時(shí)Qc>Ksp。③曲線下方區(qū)域的點(diǎn)均為不飽和溶液，此時(shí)Qc<Ksp。(3)第三步：抓住Ksp的特點(diǎn)，結(jié)合選項(xiàng)分析推斷①溶液在蒸發(fā)時(shí)，離子濃度的變更分兩種狀況：a．原溶液不飽和時(shí)，離子濃度要增大都增大；b．原溶液飽和時(shí)，離子濃度都不變。②溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù)，與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無(wú)關(guān)，在同一曲線上的點(diǎn)，溶度積常數(shù)相同?！久Ｐ骂}】1．（2024·山東高三開(kāi)學(xué)考試）25℃時(shí)Ksp(FeS)=6.3×10-18，Ksp(CuS)=6.3×10-36，Ksp(MnS)=2.5×10-13，常溫下三種物質(zhì)在水中的沉淀溶解平衡線如圖所示(X表示Fe、Cu、Mn)。下列說(shuō)法正確的是A．曲線Ⅰ表示CuS的溶解平衡曲線B．MnS在a點(diǎn)溶液中的溶度積等于在b點(diǎn)溶液中的溶度積C．c點(diǎn)與d點(diǎn)溶液中S2-的物質(zhì)的量濃度相等D．向含有XS固體的d點(diǎn)溶液中滴加稀硫酸至過(guò)量可使固體漸漸溶解【答案】B【解析】A.依據(jù)溶度積數(shù)值可知曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分別是MnS、FeS、CuS的溶解平衡曲線，故A錯(cuò)誤；B.溶度積和溫度有關(guān)，所以MnS在a點(diǎn)溶液中的溶度積等于在b點(diǎn)溶液中的溶度積，故B正確；C.c點(diǎn)溶液中S2-的物質(zhì)的量濃度大于d點(diǎn)，故C錯(cuò)誤；D.CuS難溶于稀硫酸，向含有CuS固體的飽和溶液中加稀硫酸不能使固體溶解，故D錯(cuò)誤。答案選B。2．（2024·山東高考模擬）某溫度下，向10mL0.1mol·L-lNaCl溶液和10mL0.1mol·L-lK2CrO4溶液中分別滴加0.1mol·L-lAgNO3溶液。滴加過(guò)程中pM[－lgc(Cl-)或－lgc(CrO42－)]與所加AgNO3溶液體積之間的關(guān)系如下圖所示。已知Ag2CrO4為紅棕色沉淀。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．該溫度下，Ksp(Ag2CrO4)＝4×10－12B．a(chǎn)l、b、c三點(diǎn)所示溶液中c(Ag+)：al＞b＞cC．若將上述NaCl溶液濃度改為0.2mol·L－1，則a1點(diǎn)會(huì)平移至a2點(diǎn)D．用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NaCl溶液時(shí)，可用K2CrO4溶液作指示劑【答案】B【解析】A．b點(diǎn)時(shí)恰好反應(yīng)生成Ag2CrO4，－lgc(CrO42－)=4.0，c(CrO42－)=10－4mol·L-l，則c(Ag+)=2×10－4mol·L-l，該溫度下，Ksp(Ag2CrO4)＝c(CrO42－)×c2(Ag+)=4×10－12，故A正確；B．a(chǎn)l點(diǎn)恰好反應(yīng)，－lgc(Cl-)=4.9，c(Cl-)=10－4.9mol·L-l，則c(Ag+)=10－4.9mol·L-l，b點(diǎn)c(Ag+)=2×10－4mol·L-l，c點(diǎn)，K2CrO4過(guò)量，c(CrO42－)約為原來(lái)的，則c(CrO42－)=0.025mol·L-l，則c(Ag+)==×10－5mol·L-l，al、b、c三點(diǎn)所示溶液中b點(diǎn)的c(Ag+)最大，故B錯(cuò)誤；C．溫度不變，氯化銀的溶度積不變，若將上述NaCl溶液濃度改為0.2mol·L－1，平衡時(shí)，－lgc(Cl-)=4.9，但須要的硝酸銀溶液的體積變成原來(lái)的2倍，因此a1點(diǎn)會(huì)平移至a2點(diǎn)，故C正確；D．依據(jù)上述分析，當(dāng)溶液中同時(shí)存在Cl-和CrO42-時(shí)，加入硝酸銀溶液，Cl-先沉淀，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NaCl溶液時(shí)，可用K2CrO4溶液作指示劑，滴定至終點(diǎn)時(shí)，會(huì)生成Ag2CrO4為紅棕色沉淀，故D正確；答案選B。3．（2024·山東濰坊一中高三開(kāi)學(xué)考試）某溫度下，向10mL0.1mol/LCuCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S溶液，滴加過(guò)程中溶液中?lgc(Cu2+)與Na2S溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是已知：lg2＝0.3，Ksp(ZnS)=3×10?25mol2/L2。A．a(chǎn)、b、c三點(diǎn)中，水的電離程度最大的為b點(diǎn)B．Na2S溶液中：c(S2?)+c(HS?)+c(H2S)=2c(Na+)C．該溫度下Ksp(CuS)=4×10?36mol2/L2D．向100mLZn2+、Cu2+濃度均為10?5mol?L?1的混合溶液中逐滴加入10?4mol?L?1的Na2S溶液，Zn2+先沉淀【答案】C【解析】CuCl2、Na2S水解促進(jìn)水電離，b點(diǎn)是CuCl2與Na2S溶液恰好完全反應(yīng)的點(diǎn)，溶質(zhì)是氯化鈉，對(duì)水的電離沒(méi)有作用，水的電離程度最小的為b點(diǎn)，故A錯(cuò)誤；依據(jù)物料守恒Na2S溶液中：2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)=c(Na+)，故B錯(cuò)誤；b點(diǎn)是CuCl2與Na2S溶液恰好完全反應(yīng)的點(diǎn)，c(Cu2+)=c(S2-)，依據(jù)b點(diǎn)數(shù)據(jù)，c(Cu2+)=mol/L，該溫度下Ksp(CuS)=4×10-36mol2/L2，故C正確；Ksp(ZnS)=3×10-25mol2/L2大于Ksp(CuS)，所以向100mLZn2+、Cu2+濃度均為10-5mol?L-1的混合溶液中逐滴加入10-4mol?L-1的Na2S溶液，Cu2+先沉淀，故D錯(cuò)誤。4．（2024·河北高三開(kāi)學(xué)考試）某溫度下，將打磨后的鎂條放入盛有蒸餾水的燒杯中，用pH傳感器和濁度傳感器監(jiān)測(cè)溶液中的pH和濁度隨時(shí)間的變更（如圖所示，實(shí)線表示溶液pH隨時(shí)間的變更）。下列有關(guān)描述不正確的是（）A．該試驗(yàn)是在加熱條件下進(jìn)行的B．該溫度下的Ksp的數(shù)量級(jí)約為C．50s時(shí)，向溶液中滴入酚酞試液，溶液仍為無(wú)色D．150s后溶液濁度下降是因?yàn)樯傻臐u漸溶解【答案】D【解析】A、常溫下蒸餾水的pH=7，而圖象中蒸餾水的pH=6.5<7，說(shuō)明該試驗(yàn)不是在常溫下進(jìn)行的，上升溫度，促進(jìn)水的電離，因此該試驗(yàn)是在加熱條件下進(jìn)行，故A說(shuō)法正確；B、該溫度下，當(dāng)氫氧化鎂達(dá)到飽和時(shí)，pH不變，此時(shí)pH=10.00，該溫度下Mg(OH)2的Ksp=c(Mg2＋)×c2(OH－)=，由圖可知，該溫度下水的離子積，所以c(OH－)，Ksp=c3(OH-)=5×10-10，即該溫度下Mg(OH)2的Ksp的數(shù)量級(jí)約為，故B說(shuō)法正確；C、50s時(shí)溶液的pH小于8，滴入酚酞后溶液為無(wú)色，故C說(shuō)法正確；D、Mg(OH)2犯難溶物，隨著Mg(OH)2的沉降，溶液的濁度會(huì)下降，即150s后溶液濁度下降是因?yàn)樯傻腗g(OH)2沉降，故D說(shuō)法錯(cuò)誤；答案選D。5．（2024·云南高考模擬）t℃時(shí)，已知PdI2在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，下列說(shuō)法正確的是（）A．在t℃時(shí)PdI2的Ksp=7.0×10-9B．圖中a點(diǎn)是飽和溶液，b、d兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液都是不飽和溶液C．向a點(diǎn)的溶液中加入少量NaI固體，溶液由a點(diǎn)向c點(diǎn)方向移動(dòng)D．要使d點(diǎn)移動(dòng)到b點(diǎn)可以降低溫度【答案】C【解析】A.在t℃時(shí)PdI2的Ksp=7.0×10-5×（1×10-4）2=7×10-13，故A錯(cuò)誤；B.圖中a點(diǎn)是飽和溶液，b變?yōu)閍鉛離子的濃度增大，即b點(diǎn)不是飽和溶液，d變?yōu)閍點(diǎn)要減小碘離子的濃度，說(shuō)明d點(diǎn)是飽和溶液，故B錯(cuò)誤；C.向a點(diǎn)的溶液中加入少量NaI固體，即向溶液中引入碘離子，碘離子濃度增大，PdI2的溶解平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)，鉛離子濃度減小，溶液由a點(diǎn)向c點(diǎn)方向移動(dòng)，故C正確；D.沉淀溶解的過(guò)程為斷鍵過(guò)程，要吸熱，即正反應(yīng)沉淀溶解過(guò)程吸熱，要使d點(diǎn)移動(dòng)到b點(diǎn)，即使飽和溶液變?yōu)椴伙柡腿芤?，降低溫度，溶解平衡向放熱的方向移?dòng)，即生成沉淀的方向移動(dòng)，仍為飽和溶液，故D錯(cuò)誤。答案選C。6．（2024·道真仡佬族苗族自治縣民族中學(xué)高三開(kāi)學(xué)考試）為使Fe3+、Fe2+、Zn2+較完全地形成氫氧化物沉淀,溶液的酸堿度分別為pH7.7、pH4.5、pH6.6。某硫酸鋅酸性溶液中含有少量Fe3+、Fe2+雜質(zhì)離子,為除去這些離子制得純凈的ZnSO4,應(yīng)加入的試劑是A．NaOH溶液 B．氨水 C．KMnO4,ZnCO3 D．H2O2,ZnO【答案】D【解析】A.用NaOH溶液除雜時(shí)會(huì)引入Na+雜質(zhì)，不能得到純凈的硫酸鋅，故A錯(cuò)誤；B.運(yùn)用氨水，會(huì)向溶液中引入銨根離子雜質(zhì)，不能得到純凈的硫酸鋅，故B錯(cuò)誤；C.KMnO4可將Fe2+氧化為Fe3+再加入氧化鋅調(diào)整溶液的pH，使Fe3+轉(zhuǎn)化為沉淀除去，但是KMnO4的運(yùn)用向溶液中引入雜質(zhì)鉀離子，不能得到純凈的硫酸鋅，故C錯(cuò)誤；D.雙氧水是綠色氧化劑不會(huì)引入雜質(zhì)，所以用雙氧水把Fe2+氧化為Fe3+，再加入氧化鋅調(diào)整溶液的pH，使Fe3+轉(zhuǎn)化為沉淀除去，故D正確；答案選D。7．（2024·河南高三開(kāi)學(xué)考試）已知：常溫下，Ksp（NiCO3）=1.4×10-7，Ksp（PbCO3）=1.4×10-13，則向濃度均為0.1mol·L-1的Ni(NO3)2和Pb(NO3)2混合溶液中逐滴加入Na2CO3溶液，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．常溫下在水中的溶解度：NiCO3>PbCO3B．逐滴加入Na2CO3溶液，先生成NiCO3沉淀，后生成PbCO3沉淀C．逐滴加入Na2CO3溶液，先生成PbCO3沉淀，后生成NiCO3沉淀D．逐滴加入Na2CO3溶液，當(dāng)兩種沉淀共存時(shí)，溶液中c（Ni2+）：c（Pb2+）=106：1【答案】B【解析】A.常溫下，Ksp（NiCO3）>Ksp（PbCO3），故溶解度：NiCO3>PbCO3，A項(xiàng)正確；B和C.逐滴加入Na2CO3溶液時(shí)，Ksp（PbCO3）較小，故先生成PbCO3沉淀，后生成NiCO3沉淀，B項(xiàng)錯(cuò)誤，C項(xiàng)正確；D.當(dāng)兩種沉淀共存時(shí)，NiCO3、PbCO3均達(dá)到溶解平衡狀態(tài)，溶液中c（Ni2+）：c（Pb2+）=Ksp（NiCO3）：Ksp（PbCO3）=106：1，D項(xiàng)正確。故選B。8．（2024·華東師范高校附屬天山學(xué)校高三月考）常溫下，Ca(OH)2的溶解度為0.16克/100克水。向盛有50毫升水的燒杯中加入2克生石灰，攪拌后復(fù)原到原溫。下列說(shuō)法正確的是A.在此過(guò)程中，水的Kw值始終保持不變B.在此過(guò)程中，Ca(OH)2的電離程度先變大后變小，最終不變C.反應(yīng)結(jié)束后，溶液中水的電離程度比純水小D.最終所得體系中的平衡狀態(tài)只有水的電離平衡【答案】C【解析】A.在此過(guò)程中，水的Kw值增大，A不正確；B.Ca(OH)2是強(qiáng)電解質(zhì)，溶于水的部分是完全電離的，但是其溶解度隨溫度上升而減小。從常溫上升到最高溫度的過(guò)程中，其溶解度減小；從最高溫度復(fù)原到室溫的過(guò)程中，溶解度變大，電離的部分也變大，B不正確；C.反應(yīng)結(jié)束后，溶液顯堿性，水的電離受到堿的抑制，故水的電離程度比純水小，C正確；D.最終所得體系中的平衡狀態(tài)除了水的電離平衡之外，還存在氫氧化鈣的沉淀溶解平衡，D不正確。綜上所述，說(shuō)法正確的是C。9．（2024·黑龍江大慶試驗(yàn)中學(xué)高三開(kāi)學(xué)考試）已知：p(Ba2+)═-lgc(Ba2+)，p(X2-)═-lgc(X2-)，Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)，常溫下BaSO4、BaCO3的溶解平衡曲線如圖所示，下列敘述中正確的是()A.M線為BaCO3的溶解平衡曲線 B.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中Ba2+、SO42-不能形成BaSO4沉淀C.Ksp(BaSO4)>10-(1+a) D.BaSO4(s)+CO32-(aq)BaCO3(s)+SO42-(aq)的K=0.1【答案】D【解析】A.p(Ba2+)＝-lgc(Ba2+)，因此當(dāng)陰離子濃度相等時(shí)，溶度積常數(shù)越大p(Ba2+)越小，所以N線為BaCO3的溶解平衡曲線，M線為BaSO4的溶解平衡曲線，A錯(cuò)誤；B.b點(diǎn)位于M曲線的下側(cè)，濃度熵大于溶度積常數(shù)，所以對(duì)應(yīng)的溶液中Ba2+、SO42-能形成BaSO4沉淀，B錯(cuò)誤；C.依據(jù)圖像可知Ksp(BaSO4)＝10－a×10－2＝10－(2+a)＜10-(1+a)，C錯(cuò)誤；D.依據(jù)圖像可知Ksp(BaSO4)＝10－(2+a)，Ksp(BaCO3)＝10-(1+a)，所以BaSO4(s)+CO32-(aq)BaCO3(s)+SO42-(aq)的K＝Ksp(BaSO4)/Ksp(BaCO3)＝0.1，D正確；答案選D。10．（2024·華東師范高校附屬天山學(xué)校高三月考）常溫下，Ca(OH)2的溶解度為0.16克/100克水。向盛有50毫升水的燒杯中加入2克生石灰，攪拌后復(fù)原到原溫。下列說(shuō)法正確的是A.在此過(guò)程中，水的Kw值始終保持不變B.在此過(guò)程中，Ca(OH)2的電離程度先變大后變小，最終不變C.反應(yīng)結(jié)束后，溶液中水的電離程度比純水小D.最終所得體系中的平衡狀態(tài)只有水的電離平衡【答案】C【解析】生石灰與水反應(yīng)是放熱反應(yīng)，溫度上升促進(jìn)水的電離。依據(jù)溶解度可以推斷，最終得到的是氫氧化鈣的懸濁液。A.在此過(guò)程中，水的Kw值增大，A不正確；B.Ca(OH)2是強(qiáng)電解質(zhì)，溶于水的部分是完全電離的，但是其溶解度隨溫度上升而減小。從常溫上升到最高溫度的過(guò)程中，其溶解度減?。粡淖罡邷囟葟?fù)原到室溫的過(guò)程中，溶解度變大，電離的部分也變大，B不正確；C.反應(yīng)結(jié)束后，溶液顯堿性，水的電離受到堿的抑制，故水的電離程度比純水小，C正確；D.最終所得體系中的平衡狀態(tài)除了水的電離平衡之外，還存在氫氧化鈣的沉淀溶解平衡，D不正確。綜上所述，說(shuō)法正確的是C。11．（2024·山西太原五中高三月考）已知難溶性物質(zhì)K2SO4·MgSO4·2CaSO4在水中存在如下平衡：K2SO4·MgSO4·2CaSO4(s)2Ca2＋(aq)＋2K＋(aq)＋Mg2＋(aq)＋4SO42-(aq)，不同溫度下，K＋的浸出濃度與溶浸時(shí)間的關(guān)系如圖所示。則下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．向該體系中分別加入飽和NaOH溶液和飽和碳酸鈉溶液，沉淀溶解平衡均向右移動(dòng)B．分析可知T1＞T2＞T3C．上升溫度，溶浸速率增大，平衡向右移動(dòng)D．該物質(zhì)的Ksp＝c2(Ca2＋)·c2(K＋)·c(Mg2＋)·c4(SO42-)/c(K2SO4·MgSO4·2CaSO4)【答案】D【解析】A．加入飽和NaOH溶液和飽和碳酸鈉溶液，Ca2+和Mg2+濃度減小，則溶解平衡向右移動(dòng)，故A正確；B．溫度越高，溶浸速率越快，達(dá)到平衡所須要時(shí)間越短，所圖示可知溫度由高到低的依次為T1＞T2＞T3，故B正確；C．由圖可知，溶解平衡吸熱，則上升溫度，溶浸速率增大，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，故C正確；D．K2SO4·MgSO4·2CaSO4是純固體，則由反應(yīng)可知，該平衡的Ksp=c2(Ca2+)?c2(K+)?c(Mg2+)?c4(SO42-)，故D錯(cuò)誤；故答案為D。12．（2024·石嘴山市第三中學(xué)高考模擬）硫酸鋇是一種比碳酸鋇更難溶的物質(zhì)。常溫下-lgc(Ba2+)隨-lgc(CO32-)或-lgc(SO42-)的變更趨勢(shì)如圖，下列說(shuō)法正確的是（）A．趨勢(shì)線A表示硫酸鋇B．常溫下，Ksp(BaCO3)＝1×10-11C．硫酸鋇更難溶，所以硫酸鋇沉淀中加飽和碳酸鈉溶液無(wú)法轉(zhuǎn)化為碳酸鋇沉淀D．將碳酸鋇和硫酸鋇固體置于水中，此時(shí)溶液中的【答案】D【解析】A.溶液中離子濃度越大，其負(fù)對(duì)數(shù)就越小，由于BaCO3的溶解度比BaSO4大，Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)，所離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)的值BaCO3<BaSO4，所以趨勢(shì)線A表示碳酸鋇，趨勢(shì)線B表示硫酸鋇,A錯(cuò)誤；B.依據(jù)選項(xiàng)A分析可知曲線A表示BaCO3，Ksp(BaCO3)=c(Ba2+)?c(CO32-)=10-10×1=10-10，B錯(cuò)誤；C.硫酸鋇更難溶，但硫酸鋇在水中存在沉淀溶解平衡，向其中加入飽和碳酸鈉溶液，這時(shí)溶液中c(Ba2+)?c(CO32-)>Ksp(BaCO3)，就可以形成碳酸鋇沉淀，因而可以實(shí)現(xiàn)硫酸鋇向碳酸鋇沉淀轉(zhuǎn)化，C錯(cuò)誤；D.曲線B表示BaSO4的溶解曲線，Ksp(BaSO4)=c(Ba2+)?c(SO42-)=10-11×1=10-11，將碳酸鋇和硫酸鋇固體置于水中，此時(shí)溶液中的，D正確；故合理選項(xiàng)是D。13．（2024·廣西高考模擬）已知草酸鎳晶體(NiC2O4·2H2O)難溶于水，工業(yè)上從廢鎳催化劑(主要成分為Ni，含有定量的Al2O3、FeO、SiO2、CaO等)制備草酸鎳晶體的流程如圖所示：已知：①相關(guān)金屬離子生成氫氧化物沉淀的pH見(jiàn)表中數(shù)據(jù)：②2Ksp(CaF2)=1.46×10－10③當(dāng)某物質(zhì)濃度小于1.0×10－5mol·L－1時(shí)，視為完全沉淀。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（1）請(qǐng)寫(xiě)出一種能提高“酸浸”速率的措施：_________________________________。（2）雙氧水是一種綠色氧化劑，寫(xiě)出“氧化”時(shí)的離子反應(yīng)方程式：______________________。（3）試劑a“調(diào)pH”時(shí)pH的調(diào)控范圍為_(kāi)__________，試劑a為_(kāi)__________(填字母)A.Fe(OH)3B．Fe(OH)2C.Al(OH)3D．Ni(OH)2E.NaOH（4）寫(xiě)出“沉鈣”時(shí)的離子反應(yīng)方程式：_________________________________。當(dāng)Ca2+沉淀完全時(shí)，溶液中c(F－)>___________mol·L－1(寫(xiě)出計(jì)算式即可)。證明Ni2+已經(jīng)沉淀完全的試驗(yàn)操作及現(xiàn)象是_________________________________。（5）操作a的內(nèi)容是_______________________________________________________?！敬鸢浮浚?）把廢鎳催化劑粉碎或適當(dāng)提高酸的濃度或攪拌或加熱（2）2Fe2+H2O22H+=2Fe3+2H2O（3）5.0pH6.8D（4）Ca2+2F-=CaF2取適量的上層清液于試管中，接著滴加草酸銨溶液，無(wú)沉淀生成（5）過(guò)濾、洗滌、干燥【解析】（1）把廢鎳催化劑粉碎、適當(dāng)提高酸的濃度、攪拌、加熱都可以提高“酸浸”速率；本題答案為：把廢鎳催化劑粉碎或適當(dāng)提高酸的濃度或攪拌或加熱。（2）雙氧水是一種綠色氧化劑，在酸性條件下，氧化Fe2+的離子方程式為：2Fe2+H2O22H+=2Fe3+2H2O；本題答案為：2Fe2+H2O22H+=2Fe3+2H2O。（3）使Fe3+、Al3+沉淀完全，而Ni2+不沉淀，pH的調(diào)控范圍為5.0pH6.8，為提高產(chǎn)率應(yīng)選用Ni(OH)2中和酸調(diào)整溶液的pH；本題答案為：5.0pH6.8，D。（4）加入NH4F使Ca2+沉淀的離子方程式為：Ca2+2F-=CaF2,由題中所給2Ksp(CaF2)=1.46×10－10，Ksp(CaF2)=0.73×10－10，依據(jù)Ksp(CaF2)=c(Ca2+)c(F-)2,故c(F-)2=Ksp(CaF2)/c(Ca2+),當(dāng)Ca2+沉淀完全時(shí)溶液中c(F－)>，證明Ni2+已經(jīng)沉淀完全的試驗(yàn)操作及現(xiàn)象是：取適量的上層清液于試管中，接著滴加草酸銨溶液，無(wú)沉淀生成；本題答案為：Ca2+2F-=CaF2，，取適量的上層清液于試管中，接著滴加草酸銨溶液，無(wú)沉淀生成。（5）操作a的內(nèi)容是：過(guò)濾、洗滌、干燥；本題答案為：過(guò)濾、洗滌、干燥。14．（2024·北京高考模擬）某小組同學(xué)探究物質(zhì)的溶解度大小與沉淀轉(zhuǎn)化方向之間的關(guān)系。已知：物質(zhì)BaSO4BaCO3AgIAgCl溶解度/g（20℃）2.4×10-41.4×10-33.0×10-71.5×10-4（1）探究BaCO3和BaSO4之間的轉(zhuǎn)化試驗(yàn)操作：試劑A試劑B試劑C加入鹽酸后的現(xiàn)象試驗(yàn)ⅠBaCl2Na2CO3Na2SO4……試驗(yàn)ⅡNa2SO4Na2CO3有少量氣泡產(chǎn)生，沉淀部分溶解①試驗(yàn)Ⅰ說(shuō)明BaCO3全部轉(zhuǎn)化為BaSO4，依據(jù)的現(xiàn)象是加入鹽酸后，______。②試驗(yàn)Ⅱ中加入稀鹽酸后發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是______。③試驗(yàn)Ⅱ說(shuō)明沉淀發(fā)生了部分轉(zhuǎn)化，結(jié)合BaSO4的沉淀溶解平衡說(shuō)明緣由：______。（2）探究AgCl和AgI之間的轉(zhuǎn)化試驗(yàn)Ⅲ：試驗(yàn)Ⅳ：在試管中進(jìn)行溶液間反應(yīng)時(shí)，同學(xué)們無(wú)法視察到AgI轉(zhuǎn)化為AgCl，于是又設(shè)計(jì)了如下試驗(yàn)（電壓表讀數(shù)：a＞c＞b＞0）。裝置步驟電壓表讀數(shù)ⅰ.如圖連接裝置并加入試劑，閉合Kaⅱ.向B中滴入AgNO3(aq)，至沉淀完全bⅲ.再向B中投入肯定量NaCl(s)cⅳ.重復(fù)ⅰ，再向B中加入與ⅲ等量NaCl(s)a注：其他條件不變時(shí)，參加原電池反應(yīng)的氧化劑（或還原劑）的氧化性（或還原性）越強(qiáng)，原電池的電壓越大；離子的氧化性（或還原性）強(qiáng)弱與其濃度有關(guān)。①試驗(yàn)Ⅲ證明白AgCl轉(zhuǎn)化為AgI，甲溶液可以是______（填序號(hào)）。a.AgNO3溶液b.NaCl溶液c.KI溶液②試驗(yàn)Ⅳ的步驟ⅰ中，B中石墨上的電極反應(yīng)式是______。③結(jié)合