中藥制劑一般雜質(zhì)檢查-農(nóng)藥殘留測定法

中藥制劑雜質(zhì)檢查技術(shù)——農(nóng)藥殘留測定法案例導(dǎo)入我國果蔬農(nóng)藥殘留嚴(yán)重超標(biāo)

2004年《健康報(bào)》報(bào)道了重慶市果蔬中農(nóng)藥嚴(yán)重超標(biāo)的現(xiàn)象：對蔬菜、水果殘留的敵百蟲、甲拌磷等農(nóng)藥殘留量進(jìn)行了定量的檢測，結(jié)果顯示油心菜、西紅柿27件樣品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留超標(biāo)11件，對梨、蘋果等17件樣品中，農(nóng)藥殘留量超標(biāo)5件。國家衛(wèi)生蔬菜中心等部門相繼披露了河北、山西、陜西、廣東等10多個(gè)省市果蔬中農(nóng)藥超標(biāo)，指出尤其以廣東省最為嚴(yán)重。據(jù)統(tǒng)計(jì)，近年來全國因誤食有殘留農(nóng)藥果蔬中毒案屢屢發(fā)生，而廣東省為全國之首，僅果蔬殘留農(nóng)藥食物中毒一項(xiàng)，每年超過1000件。如何控制中藥制劑中的農(nóng)藥殘留?市面常見農(nóng)藥有哪些類型?案例導(dǎo)入我國果蔬農(nóng)藥殘留嚴(yán)重超標(biāo)農(nóng)藥對人體有哪些危害?農(nóng)藥殘留測定法一、概述目前市場上農(nóng)藥種類較多，目前《中國藥典》規(guī)定的被檢農(nóng)藥有有機(jī)氯類（六六六、DDT、五氯硝基苯等）、有機(jī)磷類（對硫磷、甲基對硫磷、樂果、氧化樂果、甲胺磷、久效磷、二嗪農(nóng)等）和擬除蟲菊酯類（氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等）。

1.常見農(nóng)藥的類型一、概述

2.農(nóng)藥的危害農(nóng)藥殘留測定法農(nóng)藥對人體危害極大，有機(jī)氯類農(nóng)藥可在脂肪組織中蓄積，造成慢性中毒，殘留期長達(dá)30~50年，嚴(yán)重危害人體健康；有機(jī)氯農(nóng)藥對人體的危害以急性毒性為主，多發(fā)生于大劑量或反復(fù)接觸之后，會(huì)出現(xiàn)一系列神經(jīng)中毒癥狀；擬除蟲菊酯類農(nóng)藥毒理作用迅速，通過影響神經(jīng)軸突的傳導(dǎo)而導(dǎo)致肌肉痙攣，長時(shí)間皮膚吸收，口服可引起中毒。一、概述

3.農(nóng)藥殘留的來源與測定方法《中國藥典》采用氣相色譜法和質(zhì)譜法測定藥材、飲片及中藥制劑中部分農(nóng)藥殘留量。中藥材栽培種植階段噴灑的農(nóng)藥：除草劑、殺蟲劑、殺螨劑、滅鼠劑等中藥材生長環(huán)境中的污染：土壤、空氣、水源等農(nóng)藥殘留測定法（1）農(nóng)藥殘留的來源中藥材采收、加工、貯存和運(yùn)輸過程中造成的農(nóng)藥污染（2）農(nóng)藥殘留的測定方法二、第一法：有機(jī)氯類農(nóng)藥殘留量測定法——色譜法1.方法簡述有機(jī)氯類農(nóng)藥是使用歷史最長的一類農(nóng)藥，其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，脂溶性強(qiáng)，效期長?！吨袊幍洹肥蛰d9種農(nóng)藥殘留量測定法和22種農(nóng)藥殘留量測定法兩種，通過提取、凈化和富集等步驟制備供試品溶液，然后采用氣相色譜法，配合電子捕獲檢測器進(jìn)行測定。農(nóng)藥殘留測定法本節(jié)只介紹9種有機(jī)氯類農(nóng)藥殘留量測定法。二、第一法：有機(jī)氯類農(nóng)藥殘留量測定法——色譜法2.儀器試劑

氣相色譜儀、63Ni-ECD電子捕獲檢測器、色譜柱（毛細(xì)管柱）、超聲儀、離心機(jī)、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、恒溫干燥箱、粉碎機(jī)、分析天平、藥篩（三號(hào)篩）、具塞刻度離心管（10ml）、刻度濃縮瓶、具塞錐形瓶（100ml）、移液管（2ml、50ml）、研缽等農(nóng)藥殘留測定法氮?dú)猓焊呒兪兔眩ǚ谐?0~90℃）、丙酮、二氯甲烷：均為分析純，且全部通過重蒸餾處理，符合農(nóng)殘檢測要求

無水硫酸鈉、氯化鈉：分析純；硫酸：優(yōu)級純

農(nóng)藥對照品：六六六（BHC）（α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC）、滴滴涕（DDT）（p,p’-DDE、p,p’-DDD、o,p’-DDT、p,p’-DDT）及五氯硝基苯（PCNB）3.測定方法色譜條件與系統(tǒng)適用性實(shí)驗(yàn)（色譜柱和檢測器；進(jìn)樣口溫度、檢測器溫度、進(jìn)樣方式、升溫方式；理論板數(shù)和分離度）對照品溶液制備（對照品用乙酸乙酯配制）、混合對照品溶液的制備供試品溶液的制備（取供試品研成細(xì)粉，精密稱取適量，進(jìn)行供試品前處理，配制溶液）農(nóng)藥殘留測定法二、第一法：有機(jī)氯類農(nóng)藥殘留量測定法——色譜法測定法（精密吸取供試品和對應(yīng)濃度的混合對照品溶液，進(jìn)樣，按外標(biāo)法計(jì)算）三、第二法：有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留量測定法——色譜法1.方法簡述有機(jī)磷類農(nóng)藥具有毒性，嚴(yán)重危及人體健康。《中國藥典》收載對硫磷、敵敵畏等有機(jī)磷農(nóng)藥的測定方法，通過提取、凈化和富集等步驟制備供試品溶液，然后采用氣相色譜法，配合氮磷檢測器進(jìn)行測定。農(nóng)藥殘留測定法2.儀器試劑

氣相色譜儀、氮磷檢測器或火焰光度檢測器、色譜柱（毛細(xì)管柱）、超聲儀、離心機(jī)、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、多功能真空樣品處理器、石墨化炭小柱、氮吹儀、分析天平、藥篩（三號(hào)篩）、水浴鍋、具塞錐形瓶、平底燒瓶（250ml）、移液管（2ml、50ml）、棕色量瓶（25ml）等農(nóng)藥殘留測定法氮?dú)猓焊呒円宜嵋阴?、正己烷：均為分析純，且全部通過重蒸餾處理，符合農(nóng)殘檢測要求

無水硫酸鈉：分析純

農(nóng)藥對照品：對硫磷、甲基對硫磷、樂果、氧化樂果、甲胺磷、久效磷、二嗪磷、乙硫磷、馬拉硫磷、殺撲磷、敵敵畏、乙酰甲胺磷三、第二法：有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留量測定法——色譜法3.測定方法色譜條件與系統(tǒng)適用性實(shí)驗(yàn)（色譜柱和檢測器；進(jìn)樣口溫度、檢測器溫度、進(jìn)樣方式、升溫方式；理論板數(shù)和分離度）對照品溶液制備（對照品用石油醚配制）、混合對照品溶液的制備供試品溶液的制備（取供試品研成細(xì)粉，精密稱取適量，進(jìn)行供試品前處理，配制溶液）農(nóng)藥殘留測定法測定法（精密吸取供試品和對應(yīng)濃度的混合對照品溶液，進(jìn)樣，按外標(biāo)法計(jì)算）三、第二法：有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留量測定法——色譜法四、第三法：擬除蟲菊酯類農(nóng)藥測定法——色譜法1.方法簡述擬除蟲菊酯類農(nóng)藥與DDT同屬軸突毒劑，其引起中毒的征象十分相似。《中國藥典》收載了擬除蟲菊酯類農(nóng)藥氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯殘留量的測定方法，通過提取、凈化和富集等步驟制備供試品溶液，然后采用氣相色譜法，配合電子捕獲檢測器進(jìn)行測定。農(nóng)藥殘留測定法2.儀器試劑氣相色譜儀、63Ni-ECD電子捕獲檢測器、色譜柱（毛細(xì)管柱）、超聲儀、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、玻璃層析柱（內(nèi)徑1~1.5cm）、分析天平、藥篩（三號(hào)篩）、圓底燒瓶、具塞錐形瓶、移液管、量瓶（10ml）農(nóng)藥殘留測定法氮?dú)猓焊呒兪兔眩ǚ谐?0~90℃）、丙酮、乙醚：均為分析純，且全部通過重蒸餾處理，符合農(nóng)殘檢測要求

無水硫酸鈉、氧化鋁（100目）、微晶纖維素：分析純

弗羅里硅土（Florisil80~100目）

農(nóng)藥對照品：氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯四、第三法：擬除蟲菊酯類農(nóng)藥測定法——色譜法3.測定方法色譜條件與系統(tǒng)適用性實(shí)驗(yàn)（色譜柱和檢測器；進(jìn)樣口溫度、檢測器溫度、進(jìn)樣方式、升溫方式；理論板數(shù)和分離度）對照品溶液制備（對照品用石油醚配制）、混合對照品溶液的制備供試品溶液的制備（取供試品研成細(xì)粉，精密稱取適量，進(jìn)行供試品前處理，配制溶液）農(nóng)藥殘留測定法測定法（精密吸取供試品和對應(yīng)濃度的混合對照品溶液，進(jìn)樣，按外標(biāo)法計(jì)算）四、第三法：擬除蟲菊酯類農(nóng)藥測定法——色譜法鏈接未來崗位中藥中的農(nóng)藥殘留是是農(nóng)藥使用后一個(gè)時(shí)期內(nèi)沒有被分解而殘留于藥材中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱。運(yùn)用氣相色譜法和質(zhì)譜法對農(nóng)藥殘留進(jìn)行測定，保障人民身體健康，對于保證藥品安全性和純度有著重要意義作為一名藥品檢驗(yàn)人員，須牢固樹立“質(zhì)量第一、安全操作”的意識(shí)，牢固掌握農(nóng)藥殘留測定法的操作方法和注意事項(xiàng)，細(xì)致準(zhǔn)確的記錄檢驗(yàn)結(jié)果，確保檢驗(yàn)結(jié)果的真實(shí)可