腐植酸含量快速檢測技術(shù)規(guī)程

2DB21/T—2018腐植酸含量快速檢測技術(shù)規(guī)程本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了礦物源總腐植酸、可溶性腐植酸、游離腐植酸的快速測定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于礦物源腐植酸原料（風(fēng)化煤、褐煤和泥炭）中總腐植酸、游離腐植酸含量和腐植酸鹽制品中的可溶性腐植酸含量的快速測定。2.規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定HG/T2843化肥產(chǎn)品化學(xué)分析常用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑溶液和指示劑溶液GB/T34766礦物源總腐植酸的測定GB/T35106礦物源游離腐植酸含量的測定GB/T35107礦物源腐植酸肥料中可溶性腐植酸的測定3.試劑和材料3.1實(shí)驗(yàn)用水本標(biāo)準(zhǔn)所用水應(yīng)符合GB/T6682中三級水的規(guī)定。3.2試劑所用試劑及溶液的配制，在未注明規(guī)格和配制方法時，除非另有說明，均指分析純試劑。實(shí)驗(yàn)中所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按HG/T2843規(guī)定制備。3.2.1.硫酸（H2SO4ρ=1.84g/mL3.2.2.硫酸溶液，c（H2SO4）=0.5mol/L3DB21/T—2018量取2.70mL濃硫酸，沿?zé)诰従徏尤胨校粩鄶嚢?，冷卻至室溫后定容至100mL。3.2.3.硫酸溶液，c（H2SO4）=0.05mol/L量取2.70mL濃硫酸，沿?zé)诰従徏尤胨?，不斷攪拌，冷卻至室溫后定容至1000mL。3.2.4.焦磷酸鈉堿液(Na4P2O7·lOH20)稱取15g焦磷酸鈉和7g氫氧化鈉溶于適量水中，將溶液轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻。3.2.5.氫氧化鈉溶液{w[NaOH]＝1%}稱取10g氫氧化鈉溶于適量水中，冷卻至室溫后轉(zhuǎn)移至1000mL的容量瓶中，定容至刻度，搖勻，儲存于塑料瓶中。注意密封、避光存放，兩個月內(nèi)用完。3.2.6.重鉻酸鉀溶液，c（1/6K2Cr2O7）=1mol/L取重鉻酸鉀49g置于1L燒杯中，加入600mL～800mL水，不斷攪拌（必要時可加熱溶解），待其完全溶解，當(dāng)溶液處于室溫時，轉(zhuǎn)移到1000mL容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻。3.2.7.有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)溶液，c（C）=5.000g/L稱取105℃烘干2h的苯甲酸鈉（C6H5CO2Na，分析純）8.5714g（準(zhǔn)確至0.1mg）加水溶解后，用水定容到1L，此溶液需現(xiàn)用現(xiàn)配。4.儀器4.1紫外-可見分光光度計(jì)4.2分析天平：感量0.01g，感量0.0001g。4.3離心機(jī)：轉(zhuǎn)速3000rpm轉(zhuǎn)/分以上。5.標(biāo)準(zhǔn)曲線分別吸取有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.7）0mL、0.5mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL、2.5mL至50mL玻璃試管中，加水補(bǔ)至2.5mL，相應(yīng)碳含量分別為0mg、2.5mg、5.0mg、7.5mg、10.0mg、12.5mg。向試管中準(zhǔn)確加入5mL重鉻酸鉀溶液（4.6），然后沿管壁緩慢加入8mL硫酸（4.1），避4DB21/T—2018免濺出，搖勻（此過程激烈放熱，注意實(shí)驗(yàn)安全）。將試管置于100±2℃恒溫箱中，加熱氧化90min后將試管取出，放入冷水中冷卻至室溫，將試管內(nèi)液體全部轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶中，定容、搖勻。在590nm波長處測定吸光度值，以測出的吸光度值對碳含量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。6.總腐植酸的測定6.1方法原理采用焦磷酸鈉堿液提取含礦物源腐植酸樣品中的總腐植酸，得到提取液，在酸性條件下沉淀，分離除去非腐植酸的可溶性物質(zhì)，在強(qiáng)酸條件下，用重鉻酸鉀氧化提取的總腐植酸，在590nm的波長處產(chǎn)生最強(qiáng)吸光度值，用苯甲酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液配制標(biāo)準(zhǔn)曲線，查找出對應(yīng)樣品在標(biāo)準(zhǔn)曲線上的碳含量值，其結(jié)果用總腐植酸碳含量表示。6.2分析步驟6.2.1試樣制備試樣經(jīng)多次縮分后，取出200g，將其粉碎（研磨）全部通過80目標(biāo)準(zhǔn)篩，置于干燥樣品瓶中，備用。6.2.2提取稱取試樣1.0g（精確至0.01g）于300mL錐形瓶中，加入70mL焦磷酸鈉堿液（4.4），搖動使樣品潤濕，于錐形瓶口加小漏斗，沸水浴中加熱30min，期間搖動3～4次。取出錐形瓶，冷卻后平均轉(zhuǎn)移至兩只50mL塑料離心管中離心分離，離心速度為3000r/min，離心時間為10min，將離心后的上清液合并轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，然后用水分多次洗滌錐形瓶中殘?jiān)岭x心管中，對沉淀物進(jìn)行洗滌離心,至可溶物萃取率大于98%（固液體積比=1：10，洗滌兩次，每次洗滌要將沉淀物搖勻），合并上清液于250mL容量瓶中，加水定容，備用。6.2.3沉淀吸取上述容量瓶中試樣液體10mL（樣品碳含量大于30%，可根據(jù)樣品含量適當(dāng)減少吸取量）至25mL玻璃離心管中,加入0.5mol/L硫酸溶液（4.2）4mL酸化，混勻后靜置10min，離心速度3000r/min，離心時間10min，棄去上清液。用0.05mol/L的硫酸溶液（4.3）分多次洗滌沉淀、離心后棄去上清液，保留沉淀，至可溶物萃取率大于98%（固液體積比=1：10，洗滌兩次，每次洗滌要將沉淀物搖勻）。5DB21/T—20186.2.4測定加入5mL重鉻酸鉀溶液（4.6）至上述玻璃離心管中，然后沿管壁緩慢加入8mL硫酸（4.1），避免濺出，搖勻（此過程激烈放熱，注意實(shí)驗(yàn)安全）。將玻璃離心管置于100±2℃恒溫箱中，90min后將離心管取出，放入冷水中冷卻至室溫，將玻璃離心管內(nèi)液體全部轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶中，定容、搖勻。在590nm波長處測定吸光度值。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線獲得樣品的碳含量值。除不加試樣外，使用同樣的試劑，進(jìn)行空白試驗(yàn)。7.可溶性腐植酸的測定7.1方法原理用蒸餾水提取含礦物源腐植酸樣品中的可溶性腐植酸，得到提取液，在酸性條件下沉淀，分離除去非腐植酸的可溶性物質(zhì)，在強(qiáng)酸條件下，用重鉻酸鉀氧化提取的可溶性腐植酸，在590nm的波長處產(chǎn)生最強(qiáng)吸光度值，用苯甲酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液配制標(biāo)準(zhǔn)曲線，查找出對應(yīng)樣品在標(biāo)準(zhǔn)曲線上的碳含量值，其結(jié)果用可溶性腐植酸碳含量表示。7.2分析步驟7.2.1試樣制備按6.2.1操作。7.2.2提取除提取劑采用蒸餾水之外，其他過程按6.2.2操作。7.2.3沉淀吸取上述容量瓶中試樣液體10mL（樣品碳含量大于30%，可根據(jù)樣品含量適當(dāng)減少吸取量）至25mL玻璃離心管中,加入2mL0.5mol/L硫酸溶液（4.2）酸化，混勻后靜置10min，離心速度3000r/min，離心時間10min，棄去上清液。用0.05mol/L的硫酸溶液（4.3）分多次洗滌沉淀、離心后棄去上清液，保留沉淀，至可溶物萃取率大于98%（固液體積比=1：10，洗滌兩次，每次洗滌要將沉淀物搖勻）。7.2.4測定按6.2.4操作。6DB21/T—20188.游離腐殖酸的測定8.1方法原理采用稀堿溶液提取含礦物源腐植酸樣品中的游離腐植酸，得到提取液，在酸性條件下沉淀，分離除去非腐植酸的可溶性物質(zhì)，在強(qiáng)酸條件下，用重鉻酸鉀氧化提取的可溶性腐植酸，在590nm的波長處產(chǎn)生最強(qiáng)吸光度值，用苯甲酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液配制標(biāo)準(zhǔn)曲線，查找出對應(yīng)樣品在標(biāo)準(zhǔn)曲線上的碳含量值，其結(jié)果用可溶性腐植酸碳含量表示。8.2分析步驟8.2.1試樣制備按6.2.1操作。8.2.2提取除了提取劑采用氫氧化鈉溶液（4.5）之外，其他過程按6.2.2操作。8.2.3沉淀吸取上述容量瓶中試樣液體10mL（樣品碳含量大于30%，可根據(jù)樣品含量適當(dāng)減少吸取量）至25mL玻璃離心管中,加入5mL0.5mol/L硫酸溶液（4.2）酸化，混勻后靜置10min，離心速度3000r/min，離心時間10min，棄去上清液。用0.05mol/L的硫酸溶液（4.3）分多次洗滌沉淀、離心后棄去上清液，保留沉淀，至可溶物萃取率大于98%（固液體積比=1：10，洗滌兩次，每次洗滌要將沉淀物搖勻）。8.2.4測定按6.2.4操作。9.結(jié)果計(jì)算和表述分析樣品中總腐植酸、可溶性腐植酸、游離腐植酸碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w，數(shù)值以%表示，按以下公式計(jì)算。7DB21/T—2018式中：w—總腐植酸、可溶性腐植酸、游離腐