《第三章殺蟲劑》課件

第二章殺蟲劑第一頁，共123頁。殺蟲劑發(fā)展簡史礦物質(zhì)殺蟲劑：

硫磺、石灰、砒霜

公元前1850年前

植物性殺蟲劑：

除蟲菊、煙堿、魚藤酮

18世紀無機殺蟲劑：

氟、砷、硫、銅、汞、鋅

1850年有機合成殺蟲劑：DDT

1939年

Ops1945年

CarbS

1953年

Pyrs

1949年

ON

1964年

IGR

1972年

Avermectins

1981年

雜環(huán)類

90‘s第二頁，共123頁。第一節(jié)有機氯殺蟲劑１.概述２.有機氯殺蟲劑的類別和特點３.有機氯殺蟲劑的作用機理第三頁，共123頁。１.概述有機氯類殺蟲劑（organochlorines）即由碳元素、氯元素和氫元素組成的化合物，其它的名稱還有氯化烴類（chlornatedhydrocarbons）等，它開始于對滴滴涕的認識。第四頁，共123頁。滴滴涕即化合物1,1-雙（4-氯酚）-2,2,2-三氯乙烷,其合成始于1874年，由氯醛和氯苯縮合，然后加入兩者三倍重量的硫酸攪拌混合使其融化。1939年發(fā)現(xiàn)滴滴涕的殺蟲特性。這個發(fā)現(xiàn)對殺蟲劑的歷史具有深刻的意義，標志著有機合成殺蟲劑新紀元的開始。第五頁，共123頁。另一個著名的有機氯類殺蟲劑是六六六,即六氯環(huán)己烷。六六六于1825年被首次合成，但如同滴滴涕一樣，直到1940年才由法國和英國的昆蟲學家發(fā)現(xiàn)這個化合物原來是一個廣譜的殺蟲劑。六六六有很多異構(gòu)體，人們將含丙體99％以上的“純品”稱為林丹（Lindan），可以用于在草原上防治蝗蟲。第六頁，共123頁。后來，人們對有機氯化合物給予了高度重視，并先后開發(fā)了許多此類殺蟲劑。目前，除硫丹、林丹和三氯殺螨醇（一種殺螨劑）等少數(shù)有機氯化合物仍在應用外，大多數(shù)品種已逐漸被其它類殺蟲劑所取代。第七頁，共123頁。２.有機氯殺蟲劑的類別和特點２.１以苯為原料的有機氯殺蟲劑該類殺蟲劑最重要的品種為滴滴涕和六六六。由于這兩個品種合成方法簡便，在世界各地發(fā)展很快且使用范圍廣范。特點：化學性質(zhì)穩(wěn)定，在水中溶解度低，脂溶性強，易被植物和動物等有機體吸附，不易分解，在環(huán)境中殘留時間長，而且可以通過生物富集與食物鏈在動物體內(nèi)積累，對環(huán)境和人類健康造成威脅。目前已停止使用。第八頁，共123頁。２.２不以苯為原料的有機氯殺蟲劑主要品種：毒殺芬、狄氏劑、艾氏劑、七氯、滅蟻靈和硫丹等。特點：這些殺蟲劑也具有有機氯殺蟲劑的特性，即化學性質(zhì)穩(wěn)定，在水中溶解度低，脂溶性強，易被植物和動物等有機物吸附，不易分解，在環(huán)境中殘留時間長。制備：對不以苯為原料的有機氯殺蟲劑，主要采用林業(yè)產(chǎn)品的副產(chǎn)品松節(jié)油制備毒殺芬?，F(xiàn)在主要生產(chǎn)品種為硫丹。２.有機氯殺蟲劑的類別和特點第九頁，共123頁。硫丹（endosulfan，碩丹，賽丹）特點：硫丹與上述有機氯類殺蟲劑不同，能在有機體內(nèi)迅速降解，其代謝的主要產(chǎn)物為環(huán)狀硫酸酯和環(huán)狀二醇，沒有積累的危險，但對魚高毒；作用方式為胃毒和觸殺；毒性中等。第十頁，共123頁。３.有機氯殺蟲劑的作用機理有機氯類殺蟲劑屬于神經(jīng)毒劑。滴滴涕與其它品種不同，主要作用于昆蟲神經(jīng)系統(tǒng)的軸突部位，影響鈉離子通道而使昆蟲的正常神經(jīng)傳導受到干擾或破壞而中毒；六六六及環(huán)戊二烯類刺激前突觸膜大量釋放乙酰膽堿，造成乙酰膽堿在前后兩個神經(jīng)元的間隙中大量積累，阻礙了神經(jīng)元之間的神經(jīng)傳導，引起神經(jīng)系統(tǒng)不正常的興奮，導致中毒昆蟲痙攣、麻痹等征象而引起死亡。第十一頁，共123頁。第二節(jié)有機磷類殺蟲劑１.概述2.有機磷殺蟲劑的化學結(jié)構(gòu)類型

3.有機磷殺蟲劑的特點

4.有機磷殺蟲劑的作用機制5.有機磷殺蟲劑的毒性第十二頁，共123頁。１.概述1941年Schrader合成出第一個內(nèi)吸性有機磷殺蟲劑——八甲基焦磷酸酰胺（OMPA）和四乙基焦磷酸酯（TEPP），后者于1944年在德國商品化。TEPPOMPA第十三頁，共123頁。1944年Schrader合成了代號為E605的化合物，即對硫磷。E605的問世是有機磷化合物作為殺蟲劑的一個重要突破，也是農(nóng)藥研究史上的重大成就。此后，在E605結(jié)構(gòu)上稍加修飾，合成出了許多E605類似物，都表現(xiàn)出了優(yōu)良的殺蟲活性，有些品種降低了對哺乳動物的毒性，如氯硫磷、倍硫磷和殺螟硫磷等。E605第十四頁，共123頁。1950年美國氰胺公司合成出對哺乳動物低毒的有機磷殺蟲劑——馬拉硫磷；1952年，WPerkow發(fā)現(xiàn)了合成乙烯基磷酸酯的反應（Perkow反應），合成了具有優(yōu)異殺蟲活性的敵敵畏和速滅磷等，使有機磷殺蟲劑的發(fā)展上升到一個新的階段。馬拉硫磷敵敵畏第十五頁，共123頁。20世紀50年代是有機磷殺蟲劑蓬勃發(fā)展的時期。除發(fā)現(xiàn)殺蟲作用外，還發(fā)現(xiàn)了有機磷化合物的殺菌、除草、殺線蟲、昆蟲不育、植物生長調(diào)節(jié)和具有農(nóng)藥增效等活性，對農(nóng)藥的構(gòu)成和發(fā)展具有重要價值。第十六頁，共123頁。2002年，199號農(nóng)業(yè)部公告：

國家明令禁止使用的農(nóng)藥（17）

六六六，滴滴涕，毒殺芬，二澳氯丙烷，殺蟲脒，二澳乙烷，除草醚，艾氏劑，狄氏劑，汞制劑，砷、鉛類，敵枯雙，氯乙酸胺，甘氟，毒鼠強，氟乙酸鈉，毒鼠硅。

在蔬菜、果樹、茶葉、中草藥材上不得使用和限制使用的農(nóng)藥：

甲胺磷，甲基對硫磷，對硫磷，久效磷，磷胺，甲拌磷，甲基異柳磷，特丁硫磷，甲基硫環(huán)磷，治螟磷，內(nèi)吸磷，克百威，涕滅威，滅線磷，硫環(huán)磷，蠅毒磷，地蟲硫磷，氯唑磷，苯線磷19種高毒農(nóng)藥不得用于蔬菜、果樹、茶葉、中草藥材上。三氯殺螨醇，氰戊菊酯不得用于茶樹上。任何農(nóng)藥產(chǎn)品都不得超出農(nóng)藥登記批準的使用范圍。第十七頁，共123頁。發(fā)展趨勢：高毒向低毒化發(fā)展毒性低發(fā)展不對稱結(jié)構(gòu)手性特征,拆分定向合成與對應老品種無交互抗性發(fā)展雜環(huán)類化合物不對稱有機磷殺蟲劑phosphocarb(BAS—01)雜環(huán)有機磷flupyrazofos低毒有機磷tebupirifos第十八頁，共123頁。R1O烷氧基CH3O-C2H5O-或R2O胺基NH2-苯(氧)基苯氧硫甲基異丙硫基C3H7S-nC3H7SR3：強酸性基-CH=CCl2直接連P原子2.有機磷殺蟲劑的化學結(jié)構(gòu)類型第十九頁，共123頁。⑴磷酸酯類(RO)2P-O-R：如久效磷、磷胺、敵敵畏⑵一硫代磷酸酯(RO)2P-O-R’（硫逐）：如對硫磷、甲基對硫磷、(RO)2P-S-R’（硫趕）：氧化樂果、內(nèi)吸磷⑶二硫代磷酸酯(RO)2P-S-R’：樂果、馬拉硫磷、甲拌磷(3911)⑷膦酸酯類(RO)2P—R’：如敵百蟲⑸硫代膦酸酯(RO)2P—R’：苯硫磷⑹(硫代)磷酰胺類：甲胺磷、乙酰甲胺磷=SS==OO=O==S(S)第二十頁，共123頁。⑦不對稱結(jié)構(gòu)：如丙溴磷、甲丙硫磷⑧雜環(huán)類硫代磷酸酯：如三唑磷（1,2,4-三唑）毒死蜱（吡啶類）甲基硫環(huán)磷（二硫戊烯）111CH3CH2CH3CH2CH2第二十一頁，共123頁。3.有機磷殺蟲劑的特點3.1理化性質(zhì)有機磷原藥：外觀，油狀液體、固體；密度一般比水小，折光率較高；沸點一般很高；蒸氣壓力很低；溶解性，不溶于水或微溶于水，而溶于有機溶劑（例外，敵百蟲、樂果、甲胺磷、磷胺等）；易水解為無毒的化合物（尤其是在堿性介質(zhì)中）；易被氧化（，如對硫磷氧化成對氧磷、甲拌磷氧化成保棉豐等）；不能耐受較高溫度，否則易分解；存在立體異構(gòu)現(xiàn)象（順反異構(gòu)、光學、互變異構(gòu)。異構(gòu)體性質(zhì)差別顯著，毒效相差也甚遠。第二十二頁，共123頁。3.1.1光學異構(gòu)

連接在Ｐ原子上幾個基團互不相同，兩者在立體結(jié)構(gòu)上為互成倒（鏡）影（如左右手），稱手性化合物，如甲胺磷第二十三頁，共123頁。3.1.2硫逐硫趕異構(gòu)現(xiàn)象如1059味水溶性內(nèi)吸性毒性硫逐1059小60mg/L不好30mg/Kg硫趕1059惡臭2000mg/L毒力強1.5mg/Kg硫趕1059(異內(nèi)吸磷)硫逐1059(內(nèi)吸磷)第二十四頁，共123頁。3.1.3辛硫磷的感光異構(gòu)體感光第二十五頁，共123頁。3.2藥效高、作用方式多種多樣防效高（蟲、螨）；具多種殺蟲作用方式，廣譜性；具有強的選擇性，尤其是內(nèi)吸作用殺蟲。3.有機磷殺蟲劑的特點第二十六頁，共123頁。3.3在生物體內(nèi)易于降解為無毒物

大多數(shù)殺蟲效果高的有機磷農(nóng)藥在人、畜體內(nèi)能夠轉(zhuǎn)化成無毒的磷酸化合物，如馬拉硫磷、殺螟硫磷、滅蚜松、敵百蟲、乙酰甲胺磷、雙硫磷等。部分品種對哺乳動物急性毒性大，它們對哺乳動物的作用機理與對害蟲沒有本質(zhì)上的差別。一般使用濃度下不致引起對植物的藥害，例外，高粱對敵百蟲、敵敵畏。3.有機磷殺蟲劑的特點第二十七頁，共123頁。3.4持效期有長有短

與有機氯殺蟲劑相比，有機磷殺蟲劑的持效期一般較短。但品種之間差異甚大。有的施藥后數(shù)小時至2一3d完全分解失效，如辛硫磷、敵敵畏等。有的品種因植物的內(nèi)吸作用可維持較長時間的藥效，有的甚至能達1一2個月以上，如甲拌磷。3.有機磷殺蟲劑的特點第二十八頁，共123頁。3.5作用機制

抑制體內(nèi)神經(jīng)中的“乙酰膽堿酯酶(AChE)”或“膽堿酯酶(ChE)”的活性而破壞了正常的神經(jīng)沖動傳導，引起了一系列急性中毒癥狀:異常興奮、痙攣、昏迷、死亡。3.有機磷殺蟲劑的特點第二十九頁，共123頁。4.有機磷殺蟲劑的作用機制第三十頁，共123頁。OP殺蟲劑對AChE抑制作用4.1酶活性的抑制：

E＋PXPX·EPEP＋E第一步形成可逆性復合體（PX·E存地時間短）第二步酶磷?；磻?，P原子（親電性）與酶絲氨酸－OH反應，親電性愈強，對酶抑制能力愈強，X基團分離能力愈大。K2磷?；磻俾食?shù)很快第三步酶去磷?；琄3速率常數(shù)，幾乎不發(fā)生K+1K-1K2XK3第三十一頁，共123頁。4.2酶活性的恢復

酶經(jīng)磷?；螅m然水解作用極為緩慢，但仍然能自發(fā)地放出磷酸并使酶復活，這一反應稱為自發(fā)復活作用或脫磷酰化作用。

EP+H2OEH+P一OH自發(fā)復活速度與抑制劑的離去基團無關，而取決于磷原子上殘留的取代基以及酶的來源。AChE復活劑：羥胺(NH2OH)（弱）、肟、羥肟酸（強）引入陽離子活性更強。攻擊磷?；钢械腜原子而取代它們。（解磷定）第三十二頁，共123頁。4.3磷?；傅睦匣?/p>

老化：指磷?；冈诨謴瓦^程中轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N結(jié)構(gòu)，以至于羥胺類的藥物不能使酶恢復活性。老化現(xiàn)象是由于二烷基磷酰酶的脫烷基反應造成的。磷?；傅睦匣俾逝c磷?；系耐榛嘘P。二乙基磷?；咐匣徛谆?、仲烷基及芐基（苯甲基）酯的老化速度要快得多。老化反應速度取決于非酶的化學力，發(fā)生烷基磷酸酯基C一O鍵的斷裂。因此，酶如果受烷基化能力高的磷酸酯的抑制，老化現(xiàn)象易于發(fā)生。第三十三頁，共123頁。5.有機磷殺蟲劑的毒性5.1急性毒性相當一部分有機磷類殺蟲劑對人畜高毒，但大多數(shù)品種在人、畜體內(nèi)能轉(zhuǎn)化成無毒的磷酸化合物。同類型的有機磷殺蟲劑品種如磷酰胺酸衍生物甲胺磷和乙酰甲胺磷結(jié)構(gòu)稍有變化，急性毒性變化很大。第三十四頁，共123頁。5.1急性毒性甲胺磷急性經(jīng)口LD50約30mg/kg，為高毒品種，但經(jīng)乙酰化后的乙酰甲胺磷急性經(jīng)口LD50確僅為823mg/kg，變化為低毒品種。有機磷殺蟲劑對哺乳動物的作用機理與對害蟲沒有本質(zhì)上的差別，這類殺蟲劑對包括昆蟲和人在內(nèi)的所有以膽堿酯酶為神經(jīng)傳導介質(zhì)的生物都具有殺傷作用。第三十五頁，共123頁。5.2慢性毒性有機磷殺蟲劑化學性質(zhì)不穩(wěn)定，在自然界極易分解，殘留時間較短，所以，慢性毒性較為少見。但也有個別品種如除線磷在生物體內(nèi)存留時間較長，一次中毒后，乙酰膽堿酯酶活性被抑制時間在兩個月以上，中毒后54～75天患者脂肪內(nèi)或血液內(nèi)尚能檢出完整的有機磷殘留。能引起遲發(fā)性神經(jīng)毒性的有機磷品種有氟磷酸酯類、三苯基磷酸酯類和胺基酯類，其中以甲胺磷為最多，依次為樂果、氧樂果、敵敵畏、稻瘟凈、殺螟松、馬拉硫磷、甲基對硫磷和敵百蟲等。第三十六頁，共123頁。5.3殘留毒性大多數(shù)有機磷殺蟲劑在結(jié)構(gòu)上比較簡單，在環(huán)境中被分解后可以轉(zhuǎn)化為植物的營養(yǎng)物質(zhì)氨、磷酸以及硫醇類小分子，與生態(tài)可以和諧共存。5.有機磷殺蟲劑的毒性第三十七頁，共123頁。第三節(jié)氨基甲酸酯類殺蟲劑１.概述2.氨基甲酸酯殺蟲劑的化學結(jié)構(gòu)與類型3.氨基甲酸酯類殺蟲劑的特點4.氨基甲酸酯類殺蟲劑的作用機制第三十八頁，共123頁。很久前，人們曾發(fā)現(xiàn)在西非生長的一種蔓生豆科植物毒扁豆（Physostigmabenenosum）種子——一種咖啡色的小豆中，存在有一種劇毒物質(zhì)。1864年分離得到毒扁豆堿。1925年確定了毒扁豆堿的化學結(jié)構(gòu)；1935年完成了毒扁豆堿的人工合成。毒扁豆堿是首次發(fā)現(xiàn)的天然存在的氨基甲酸酯類化合物。１.概述第三十九頁，共123頁。1931年杜邦（DuPond）公司研究了具有殺蟲活性的二硫代氨基甲酸衍生物，發(fā)現(xiàn)雙（四乙基硫代氨基甲酰）二硫物對蚜蟲和螨類具有觸殺活性，福美雙具有拒食活性，代森鈉具有殺螨活性。這是研究氨基甲酸酯類化合物殺蟲活性的開始。但上述化合物最終未能成為殺蟲劑，而由于它們卓越的殺菌活性，很塊就作為殺菌劑進入了農(nóng)藥行列。福美雙代森鈉第四十頁，共123頁。20世紀40年代中后期，第一個真正的氨基甲酸酯類殺蟲劑地麥威在瑞士的嘉基（Geigy）公司合成成功并于1951年進行商業(yè)登記。隨后，一些早期的氨基甲酸酯類殺蟲劑被陸續(xù)開發(fā)出來。地麥威敵蠅威

異索威第四十一頁，共123頁。1953年，UnionCarbide公司合成了西維因并于1957年正式公布生產(chǎn)，后來成為市場上產(chǎn)量最大的農(nóng)藥品種之一。第四十二頁，共123頁。1954年，Metcalf和Fukuto等合成了一系列脂溶性、不帶電荷的毒扁豆堿類似物，成為研究此類化合物結(jié)構(gòu)與活性關系的典范。后來，這些化合物中的害撲威、異丙威、二甲威、速滅威被開發(fā)成為殺蟲劑。自此，確定了N-甲基氨基甲酸芳基酯在殺蟲劑中的地位，也為后來大量的新的氨基甲酸酯殺蟲劑的出現(xiàn)奠定了基礎。

害撲威(hopcide)速滅威(metolcarp)第四十三頁，共123頁。嗣后，UnionCarbide公司的化學家們又將肟基引入，從而導致具有觸殺和內(nèi)吸活性的高效殺蟲、殺螨和殺線蟲劑的出現(xiàn)，如涕滅威和殺線威等。

涕滅威(aldicarp)殺線威(oxamyl)第四十四頁，共123頁。氨基甲酸酯類殺蟲劑以其作用迅速，選擇性高，有些品種還具有強內(nèi)吸性以及沒有殘留毒性等優(yōu)點，到20世紀70年代已發(fā)展成為殺蟲劑中的一個重要方面。但某些品種的高毒性也制約了其使用范圍。第四十五頁，共123頁。2.氨基甲酸酯殺蟲劑的化學結(jié)構(gòu)與類型所有氨基甲酸酯殺蟲劑均可視為氨基甲酸的衍生物。氨基甲酸是極不穩(wěn)定的，它會自動分解為二氧化碳和氨。然而，氨基甲酸鹽和酯卻相當穩(wěn)定。根據(jù)取代基的變化，可以將氨基甲酸酯類殺蟲劑劃分為四種類型。第四十六頁，共123頁。2.1N,N-二甲基氨基甲酸酯這類化合物都是雜環(huán)或碳環(huán)的二甲氨基甲酸衍生物，在酯基中都含有烯醇結(jié)構(gòu)單元，氮原子上的兩個氫均被甲基取代。這類品種有地麥威、吡唑威、異索威、敵蠅威和抗蚜威等?？寡镣?pirimicarp)第四十七頁，共123頁。2.2N-甲基氨基甲酸芳香酯這類氨基甲酸酯殺蟲劑是市場上品種最多的一類，氮原子上一個氫被甲基取代，芳基可以是對、鄰和間位取代的苯基、萘基和雜環(huán)苯并基等。主要品種為西維因、仲丁威、滅害威、殘殺威、除害威、速滅威、害撲威、葉蟬散和克百威等。

葉蟬散(isoprocarp)克百威(carbofuran)第四十八頁，共123頁。2.3N-甲基氨基甲酸肟酯這類化合物是于1966年由Payne及其合作者報道的。由于肟酯基的引入而使此類化合物變得高效高毒。在這類化合物中，烷硫基是酯基中的重要單元。主要品種有涕滅威、滅多威、棉果威、殺線威和抗蟲威等。滅多威第四十九頁，共123頁。2.4N-?；ɑ蛄u硫基）N-甲基氨基甲酸酯這是一類新化合物，主要是在第二、三類化合物基礎上進行改進并使之低毒化的品種。在結(jié)構(gòu)上，氮原子上余下的一個氫原子被?；⒘柞；⒘u硫基、羥亞硫?；燃瘓F取代，造成在昆蟲和哺乳動物中不同的代謝降解途徑，以提高其選擇性。這類化合物合成難度較高，商品化的品種還不多。這類品種有呋線威、棉鈴威和磷亞威等。棉鈴威第五十頁，共123頁。3.氨基甲酸酯類殺蟲劑的特點3.1殺蟲范圍不如有機磷廣，對螨類和介殼蟲類效果差，對葉蟬、飛虱、棉蚜、棉鈴蟲、玉米螟以及對有機磷抗性害蟲有效；有的具內(nèi)吸作用，如，克百威，螟蟲類、稻癭蚊第五十一頁，共123頁。3.2分子結(jié)構(gòu)與毒性有密切關系

選擇性強，毒性相差較大,分子結(jié)構(gòu)不同的氨基甲酸酯殺蟲劑其毒效和防治對象也有很大差別。(1)苯環(huán)上的取代基(X)是烷基的:

活性：甲基、乙基、異丙基、特丁基、另丁基鄰位或間位>對位支鏈的取代基>直鏈取代基(2)苯環(huán)上連接氯原子的化合物(如害撲威氯原子接在苯環(huán)上間位和鄰位>對位第五十二頁，共123頁。（一）高毒類品種（大白鼠急性經(jīng)口LD50<50mg/kg體重）：丁醛肟威，己酮肟威，戊氰威，克百威，草肟威，氰乙肟威，滅多威，乙肟威，異索威，除線威，敵蠅威，胺甲異丙威和涕滅威。（二）中毒類品種（大白鼠急性經(jīng)口50mg/kg<LD50<500mg/kg體重）：乙硫甲威，二惡威，丁苯威，丁硫克百威，丁酮威，雙丙威，甲硫威，滅害威，丙硫克百威，地麥威，異丙威吡唑威，殘殺威，速滅威，唑蚜威，硫雙滅多威和棉鈴威等。（三）低毒類品種（大白鼠急性經(jīng)口LD50>500mg/kg體重）：乙苯威，二甲威，西維因，苯硫威，特丁威，害撲威，蜱虱威，雙氧威和磷硫滅多威等。第五十三頁，共123頁。3.3混用特點

拮抗作用:競爭AChE

增效作用:選擇性抑制脂肪族酯酶

除蟲菊酯的增效劑對其增效：抑制解毒代謝酶（P450酶系）4.大部分氨基甲酸酯類比有機磷殺蟲劑毒性低，對魚類比較安全，但對蜜蜂具有較高毒性；對人畜的毒性都比較小。

膽堿酯酶復活利(如氯磷定等)解毒無效，但阿托品可作為解毒劑。與OPs混合第五十四頁，共123頁。4.氨基甲酸酯類殺蟲劑的作用機制與OP差異：

①K3比乙?；杆饴?，但是比磷?；杆饪斓枚唷Ｒ阴；傅膹突畎胨テ谥挥?.1ms左右，氨基甲酰化酶為幾分鐘到數(shù)小時，而磷?；笧閹仔r到幾十天，甚至永不復活。②無老化③治療，阿托品效好，酶復活劑（2-PAM、4-PAM、雙復磷）無效第五十五頁，共123頁。第四節(jié)擬除蟲菊酯類殺蟲劑Pyrethroidinsecticides天然除蟲菊素及其特點化學結(jié)構(gòu)類型第一代擬除蟲菊酯第二代光穩(wěn)定性擬除蟲菊酯作用機理及中毒解救

根據(jù)天然除蟲菊素的化學結(jié)構(gòu)而仿制成的一類超高效殺蟲劑。第五十六頁，共123頁。第五十七頁，共123頁。第五十八頁，共123頁。㈠發(fā)現(xiàn)和傳播⒈發(fā)現(xiàn)傳說：

⑴波斯一婦女發(fā)現(xiàn)美麗小花能殺死昆蟲⑵產(chǎn)自中國⑶Lodeman(1903)記載：19世紀初Jumtikoff（亞美尼亞人）發(fā)現(xiàn)北高加索一個部落用除蟲菊花粉殺蟲，1928年起開始大量加工制造這種藥粉。(4)Gnadinger(1935)紅花除蟲菊殺蟲(5)1940年在南斯拉夫的達馬提亞地區(qū)（Dalmatia）發(fā)現(xiàn)，白花除蟲菊，含A.I.1%，最高達1.5%。一、天然除蟲菊素及其特點第五十九頁，共123頁。⒉傳播

1840年左右在波斯栽培（或產(chǎn)于中國）19世紀中期傳至歐洲、日本、美國20世紀初傳至非洲、南美，而主產(chǎn)南斯拉夫二次大戰(zhàn)前主產(chǎn)日本（1.3萬噸干花／年，占全世界70%）40’s中－70’s主產(chǎn)東非（肯尼亞、烏干達、坦桑尼亞),最高年產(chǎn)量2-2.2萬噸目前肯尼亞，坦桑尼亞，厄瓜多爾，烏干達，剛果，日本，澳大利亞，我國江蘇、云南、臺灣等地?？夏醽喪鞘澜缟献钪饕某x菊種植國，國際市場上70%一80%的除蟲菊產(chǎn)品來自肯尼亞；

第六十頁，共123頁。

云南生態(tài)環(huán)境和自然條件與世界除蟲菊主產(chǎn)區(qū)肯尼亞相似,特別滇中地區(qū),土地肥沃,溫度適宜,水利發(fā)達,非常適合種植除蟲菊,平均畝產(chǎn)干花120公斤,超過了肯尼亞的平均畝產(chǎn)80公斤的水平,干花菊酯含量平均1.4%,超過了國際標準1.2%,含量花：0.8－1.5%；莖葉：0.15%；根：無第六十一頁，共123頁。除蟲菊花中的A.I.第六十二頁，共123頁。除蟲菊素為黃色粘稠狀液體，在堿、強光、高溫(60℃)下不穩(wěn)定（需加增效劑），不溶于水。除蟲菊（0.7-1.0%）加工劑型除蟲菊乳油（3%）油劑、氣霧劑、蚊香衛(wèi)生害蟲：蚊、蠅、蜚蠊防治對象家畜害蟲：廄蠅、角蠅貯糧害蟲：米象第六十三頁，共123頁。天然除蟲菊酯：一類理想的殺蟲劑優(yōu)點：

（1）殺蟲毒力高，殺蟲譜廣，對人畜十分安全；（2）不污染環(huán)境；（3）沒有致癌、致畸、誘變等不良效應，也不會發(fā)生積累中毒(極快在體內(nèi)降解)。缺點：持效性太差，在光照下很快氧化，藥效維持不到ld，因此，不能在田間使用，只能用于室內(nèi)防治衛(wèi)生害蟲。第六十四頁，共123頁。⒈丙烯菊酯（Allethrin）美國Laforge等（1947）以PyrethrinⅠ為原型，用丙烯基（-CH2CH=CH2）代替其環(huán)戊烯醇側(cè)鏈的戊二烯基。1949年美國碳素化學公司投產(chǎn)。二、第一代擬除蟲菊酯（1948-1971）

第六十五頁，共123頁。特點

⑴八個異構(gòu)體以1R，3R(+)反式，S(+)異構(gòu)體對家蠅毒力最高（LD50=0.24g/蠅），是毒力最低的1S，3S(-)反式，R(-)異構(gòu)體(45.2g/蠅)的500倍。⑵強觸殺、擊倒快，藥效比除蟲菊素差（蟑螂）⑶蒸氣壓20℃,9.33×10-3Pa；蚊香，電熱蚊香片⑷殘效短，光敏感（穩(wěn)定性比Pyrethrin稍好）⑸低毒：大鼠口服LD50:685(♀)-1100(♂)mg/Kg。研究集中在克服光不穩(wěn)定性的結(jié)構(gòu)改造上第六十六頁，共123頁。第六十七頁，共123頁。苯醚菊酯

殺蟲活性并不強大，但光穩(wěn)定性有了改進，其原因為比較穩(wěn)定的苯環(huán)結(jié)構(gòu)(苯氧基芐醇)代替了醇部分的不飽合結(jié)構(gòu)。日本住友公司又在此基礎上在分子中引入了氰基，毒力大為提高，成為氰苯醚菊酯。

醇部分的改造的意義：既改善了光穩(wěn)定性，又使毒力提高，住友公司特將這個醇稱為“住友醇”。這個醇是一系列光穩(wěn)定性高效擬除蟲菊酯的基本組成部分。第六十八頁，共123頁。三、第二代光穩(wěn)定性擬除蟲菊酯(一)光穩(wěn)定性擬除蟲菊酯的發(fā)展過程

對醇部分的改造：

1973年Mataui將醇部分改為苯氧基芐醇合成了甲氰菊酯(fenpropathrin)，其對螨類、粉虱等均有較好的效果，缺點是對卵無效且口服毒性較高(大鼠經(jīng)口LD50為60～70mg/kg)。

第六十九頁，共123頁。對酸部分的改造：

Farkas(1958)，在菊酸異丁基側(cè)鏈上以鹵素取代偕二甲基，未商品化。1972年Elliott用氯代菊酸與苯氧芐醇成功合成了氯菊酯即二氯苯醚菊酯(permethrin)，并于1977年商品化。這是第一個農(nóng)用除蟲菊酯其藥效比DDT高幾十倍解決了光不穩(wěn)定中心的結(jié)構(gòu)（菊酸側(cè)鏈的偕二甲基及醇部分的不飽和結(jié)構(gòu)），持效期長達7～10d。第七十頁，共123頁。對酸部分的改造：

Elliott證實，以二氯菊酸配合其他醇而合成的菊酯毒力都有較大的提高，但對光的穩(wěn)定性必須與相對穩(wěn)定的苯氧芐醇配合才有所改善。隨后，Elliott在以上結(jié)構(gòu)中引入氰基相繼合成了氯氰菊酯和溴氰菊酯。第七十一頁，共123頁。

同時，日本人板谷和大野開發(fā)合成了分子結(jié)構(gòu)中沒有環(huán)丙烷的氰戊菊酯，打破了菊酯必須具有“三碳環(huán)”結(jié)構(gòu)的傳統(tǒng)觀點（第一個突破）。第二代光穩(wěn)定性農(nóng)用擬除蟲菊酯得迅速發(fā)展對酸部分的改造：第七十二頁，共123頁。三、第二代光穩(wěn)定性擬除蟲菊酯(一)光穩(wěn)定性擬除蟲菊酯的發(fā)展過程

進展：解決對魚毒性高，對螨類和土壤害蟲效果差及沒有內(nèi)吸性等。1.在結(jié)構(gòu)中導入氟原子：保持或提高了原有活性且對螨類表現(xiàn)了較好的毒效，但對魚和蜜蜂的毒性并末降低。如氟氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯及七氟菊酯等。第七十三頁，共123頁。2、在結(jié)構(gòu)中導入硅原子，有效的降低了其對哺乳動物和魚類毒性。氟硅菊酯：雖然此類取代品種在對害蟲活性方面并沒有較大的突破，但對哺乳動物和魚類毒性降低（大白鼠急性經(jīng)口LD50>5000mg/kg），而且對白蟻具有良好的驅(qū)避作用，在發(fā)展擬除蟲菊酯的結(jié)構(gòu)上增添了一個新的領域。氟硅菊酯（silafluofen）第七十四頁，共123頁。3.改變酯的結(jié)構(gòu)：不含酯結(jié)構(gòu)的“菊酯”-肟醚菊酯，仍具有類似活性，但對魚的毒性顯著降低。打破了擬除蟲菊酯類殺蟲劑具有高活性必須是“酯”結(jié)構(gòu)的說法（第二個突破）。醚菊酯第七十五頁，共123頁。三、第二代光穩(wěn)定性擬除蟲菊酯(一)光穩(wěn)定性擬除蟲菊酯的發(fā)展過程

進展：擬除蟲菊酯類化合物，不同的光學異構(gòu)體活性差異很大。高效異構(gòu)體的拆分。

如氯氰菊酯具有三個不對稱碳原子，即有8個光學異構(gòu)體，從8個異構(gòu)體中拆分出1R-順式酸-S醇酯/1S-順式酸-R-醇酯(1:1)和lR-反式酸-S醇酯/lS-反式酸-R-醇酯(1:1)的混合物(即高效順-反氯氰菊酯)，其藥效比氯氰菊酯高約1倍。溴氰菊酯的單一右旋順式異構(gòu)體(1R,3R菊酯與S-α-氰醇合成的酯)殺蟲活性最高。而S,S-氰戊菊酯(來福靈)則為氰戊菊酯的高效異構(gòu)體。第七十六頁，共123頁。Py比較總結(jié)天然及第一代Py第二代Py光穩(wěn)定性不穩(wěn)定穩(wěn)定防治對象衛(wèi)生、貯糧害蟲寄生蟲農(nóng)業(yè)害蟲殺蟲活性高(觸殺、胃毒)無殺螨活性更高（鹵素、-CN）(觸殺、胃毒)殺螨活性（含F(xiàn)化合物）組成多種組分、異構(gòu)體混合物折分、定向合成單個或二個高效異構(gòu)體（構(gòu)型決定藥效）結(jié)構(gòu)復雜，有環(huán)丙烷簡單，無環(huán)丙烷魚毒高（酯）低(中等毒性,含醚、肟醚)共同點無內(nèi)吸作用品種；易產(chǎn)生抗性；安全第七十七頁，共123頁。Ⅰ型擬除蟲菊酯：不帶CN基的，處理的昆蟲很快就出現(xiàn)高度興奮及不協(xié)調(diào)運動、麻痹即所謂擊倒，但擊倒時體內(nèi)的藥量若未達到致死量時，將會蘇醒，最后癱軟死亡，如丙烯菊酯和胺菊酯等?！皳舻埂?，即引起昆蟲的快速的、可恢復的麻痹。Ⅱ型擬除蟲菊酯：帶有CN基的，處理昆蟲不出現(xiàn)興奮癥狀，而出現(xiàn)運動失調(diào)以后的中毒癥狀，即很快痙攣，立即進入麻痹狀態(tài)，最后癱軟死亡，如氯氰菊酯、溴氰菊酯和速滅殺丁等。四、作用機理第七十八頁，共123頁。四、作用機理

天然除蟲菊酯和擬除蟲菊酯殺蟲劑與DDT一樣屬神經(jīng)軸突部位傳導抑制劑,而對于突觸沒有作用，為軸突毒劑。中毒征象十分相似，但擊倒作用在除蟲菊酯中更為突出。它們都是負溫度系數(shù)藥劑。第七十九頁，共123頁。

當擬除蟲菊酯與神經(jīng)膜上的鈉離子通道結(jié)合后，個別的鈉離子通道被擬除蟲菊酯變構(gòu)，在去極化期間使鈉離子通道開啟延長，導致鈉電流和鈉尾電流（表示有更多的鈉通道處于開放狀態(tài)）明顯延長。其中帶CN基的擬除蟲菊酯類甚至能使鈉通道長期不關閉，如溴氰菊酯等。延長的鈉電流引起負后電位去極化，振幅和時程增加，在負后電位去極化達到興奮閾值時，發(fā)生重復后放。引起這樣的重復后放可在神經(jīng)系統(tǒng)的各個部位發(fā)生，特別在突觸的神經(jīng)末端和感覺神經(jīng)元，引起神經(jīng)肌肉痙攣產(chǎn)生超興奮，使運動失調(diào)，最后麻痹死亡。Na+通道學說：第八十頁，共123頁。第八十一頁，共123頁。溫度影響重復后放，低溫下（＜26℃）重復后放活性增加——解釋負溫度系數(shù)

除蟲菊酯有三種作用：驅(qū)避、擊倒、毒殺。一般認為，驅(qū)避作用是作用于感覺器官引起的反應，使用極低濃度即有效，因此，它不影響到神經(jīng)系統(tǒng)的其他部分，與擊倒和毒殺的作用機制完全無關。第八十二頁，共123頁。與DDT的差異:

①除蟲菊酯不但對周圍神經(jīng)系統(tǒng)有作用，對于中央神經(jīng)系統(tǒng)也有作用，而DDT對中央神經(jīng)系統(tǒng)無作用。②雖然除蟲菊酯與DDT都作用于軸突，但除蟲菊酯的作用主要是在沖動產(chǎn)生區(qū)(impulsegeneratingregion)，而DDT沒有這樣固定,并且除蟲菊酯似乎對感覺器官的輸入神經(jīng)的軸突特別有效。此外，在電生理學上發(fā)現(xiàn)有些小的差異。除蟲菊酯及其類似物的毒理作用比DDT更為復雜，它同時具有驅(qū)避、擊倒及毒殺三種不同的作用。第八十三頁，共123頁。急性毒性為低毒或中毒，對魚類和蜜蜂均表現(xiàn)高毒（除個別品種如肟醚菊酯)在環(huán)境中無殘留及慢性毒害現(xiàn)象中毒后無專用解毒藥，對出現(xiàn)痙攣者可采用抗痙攣劑(如巴比妥、苯妥英、氨甲酰甘油愈創(chuàng)木酚醚等)，對唾液分泌過多者可服用阿托品。五、毒性及中毒解救第八十四頁，共123頁。第五節(jié)沙蠶毒素類與甲脒類殺蟲劑１.概述2.主要特點3.化學結(jié)構(gòu)與類型4.沙蠶毒素類殺蟲劑的反應活性與毒理5.沙蠶毒素類殺蟲劑的作用方式和應用6.甲脒類殺蟲劑第八十五頁，共123頁。1.概述日本漁民發(fā)現(xiàn)海灘上死的異足索沙蠶(環(huán)形動物門、毛足綱、沙蠶科)能使蚊、蠅致死。第八十六頁，共123頁。1934年日本新田清三郎(S.Nita)從中分離到活性物質(zhì)，命名為Nereistoxin，對脊椎動物具神經(jīng)麻痹作用。1962年橋木確定其化學結(jié)構(gòu)1967年巴丹(Padan)在日本注冊1972年湖南化工所、沈陽院仿制1974年貴州化工所開發(fā)創(chuàng)制殺蟲雙1.概述第八十七頁，共123頁。

殺蟲雙(bisultap)殺蟲環(huán)(thiocyclam-hydrogenoxal)

殺蟲釘(trithialan)多噻烷第八十八頁，共123頁。2.主要特點

⒈具內(nèi)吸、胃毒、觸殺作用⒉廣譜，防治棉、蔬、果、茶等作物害蟲⒊低-中等毒性⒋對環(huán)境較安全（魚、鳥低毒）對蜜蜂、家蠶有毒白菜、甘蘭幼苗對巴丹、殺蟲雙敏感高濕易藥害第八十九頁，共123頁。3.化學結(jié)構(gòu)與類型此類化合物均為沙蠶毒素的仿生合成品種，它們都具備其母體化合物的基本特點，即在化學結(jié)構(gòu)中具有“雙硫鍵”。正是由于這個“雙硫鍵”的存在，使該類化合物具有殺蟲作用。從結(jié)構(gòu)類型上，此類仿生合成化合物主要有兩種類型，一為鏈狀結(jié)構(gòu)的化合物，如殺螟丹、殺蟲雙等；一為環(huán)狀結(jié)構(gòu)化合物，如殺蟲環(huán)、多噻烷等。第九十頁，共123頁。4.沙蠶毒素類殺蟲劑的反應活性與毒理4.1反應活性沙蠶毒素類殺蟲劑均具有很好的水溶性，植物對其也有較好的內(nèi)吸輸導性。沙蠶毒素類殺蟲劑進入昆蟲體內(nèi)，首先轉(zhuǎn)化為沙蠶毒素，以沙蠶毒素的形式結(jié)合于神經(jīng)系統(tǒng)突觸部位的乙酰膽堿受體，阻斷或部分阻斷神經(jīng)系統(tǒng)的電位傳導而發(fā)揮毒殺作用。第九十一頁，共123頁。沙蠶毒素類殺蟲劑能夠抑制煙堿型乙酰膽堿受體（nAChR）的結(jié)合。沙蠶毒素類殺蟲劑與煙堿型配體競爭乙酰膽堿受體上的激動劑位點，通過競爭性的占據(jù)乙酰膽堿受體上的激動劑位點，從而抑制神經(jīng)興奮的傳遞。不過，沙蠶毒素類殺蟲劑的這種抑制作用是可逆的。沙蠶毒素類殺蟲劑對作用對象的作用較遲緩，且中毒的昆蟲有“復蘇”現(xiàn)象。4.2作用機理第九十二頁，共123頁。4.3沙蠶毒素類殺蟲劑的毒性沙蠶毒素類殺蟲劑屬于中、低毒品種，由于所有此類殺蟲劑進入動物體內(nèi)后都要轉(zhuǎn)化為有毒性作用的沙蠶毒素，各品種間毒性的差異主要取決于轉(zhuǎn)化的速度。第九十三頁，共123頁。5.沙蠶毒素類殺蟲劑的作用方式和應用

沙蠶毒素類殺蟲劑具有較好的水溶性，故該類殺蟲劑的某些品種常常被加工成價廉和使用方便的水劑；該類殺蟲劑容易被植物吸收，對昆蟲具有觸殺和胃毒作用。目前，沙蠶毒素類殺蟲劑僅有7個產(chǎn)品，即殺螟丹、殺蟲環(huán)、殺蟲磺、殺蟲雙、殺蟲單、殺蟲釘和多噻烷，后四個品種為我國所開發(fā)。此類殺蟲劑具有廣譜的殺蟲活性，對葉螨也有較好的效果，目前多用于防治水稻螟蟲。第九十四頁，共123頁。6.甲脒類殺蟲劑甲脒類殺蟲劑被市場開發(fā)的品種主要有殺蟲脒和雙甲脒。由于前者的慢性毒性即對哺乳動物的致癌作用已被禁止使用，目前仍在廣泛使用的為雙甲脒。雙甲脒（amitraz）第九十五頁，共123頁。雙甲脒具有蟲、螨兼治的作用，現(xiàn)在市場上多用其來防治植物葉螨。雙甲脒具有多種作用方式，主要是具有觸殺、拒食、驅(qū)避與胃毒作用，也有一定的熏蒸和內(nèi)吸作用；對葉螨科各個發(fā)育階段的蟲態(tài)都有效，但對越冬的卵效果較差。第九十六頁，共123頁。甲脒類殺蟲劑對農(nóng)藥發(fā)展的突出貢獻在于其昆蟲毒理學意義，其獨特的作用機制曾引起研究人員的高度關注。對殺蟲脒的作用曾提出過10多種可能的機制，后來有了比較明確的認識，即該殺蟲劑的作用機制一是對軸突膜局部的麻醉作用，二是對章魚胺受體的激活作用；雙甲脒還抑制單胺氧化酶的活性。這種獨特的作用機制對抗藥性害蟲的治理具有重要意義。第九十七頁，共123頁。第六節(jié)新煙堿類殺蟲劑1.概述2.新煙堿類殺蟲劑的生物活性3.新煙堿類殺蟲劑的毒理、選擇性和生態(tài)效應4.新煙堿類殺蟲劑的應用第九十八頁，共123頁。氯化煙酰（chloronicotinyl）這個名詞指硝基甲撐、硝基胍及其開鏈類似物。1972年，殼牌公司發(fā)明了一類新化合物，分子中含有硝基亞甲基雜環(huán)結(jié)構(gòu)，這類化合物作用于煙堿型乙酰膽堿受體。1978年，在蘇黎世的國際純粹化學與應用協(xié)會（IUPAC）會議上，提出了具有殺蟲作用的氯化煙酰類化合物硝噻嗪（nithiazin）。硝噻嗪1.概述第九十九頁，共123頁。此后，日本拜耳農(nóng)業(yè)化學的化學家們對此類化合物的殺蟲潛能表現(xiàn)了極大的樂觀。1984年，日本特殊農(nóng)藥制造公司合成了硝基胍NTN33893作為殺蟲劑，1985年進行了登記并推薦通用名為咪蚜胺,現(xiàn)中文通用名為吡蟲啉。1993年，將此類殺蟲劑稱為新煙堿類殺蟲劑Neonicotinoid）。吡蟲啉煙堿1.概述第一百頁，共123頁。自1985年首次發(fā)表了吡蟲啉作為殺蟲劑專利以后，引發(fā)了許多其它公司對6-氯吡啶-3-甲基作為硝甲基雜環(huán)的取代基以開發(fā)系列化合物的研究。1995年日本武田公司報道了烯啶蟲胺.1996年日本曹達公司的啶蟲脒（acetamiprid）也于推向市場。1.概述第一百零一頁，共123頁。吡蟲啉、烯啶蟲胺和啶蟲脒被認為代表了第一代新煙堿類殺蟲劑，它們的共同特點即在結(jié)構(gòu)中均含有6-氯吡啶-3-甲基部分的雜環(huán)基團。烯啶蟲胺（nitenpyram）啶蟲脒（acetamiprid）1.概述第一百零二頁，共123頁。1998年，諾華公司開發(fā)成功了噻蟲嗪（thiamethoxam），拜耳公司開發(fā)成功了噻蟲啉（thiacloprid）和噻蟲胺（clothianidin），三井化學公司開發(fā)成功了呋蟲胺（dinotefuran）。噻蟲嗪和噻蟲胺屬于噻煙堿類化合物，被認為是第二代新煙堿類殺蟲劑的代表。噻蟲嗪噻蟲胺1.概述第一百零三頁，共123頁。2.新煙堿類殺蟲劑的生物活性2.1對靶標害蟲的活性以吡蟲啉為例生物活性:吡蟲啉對同翅目害蟲如蚜蟲、葉蟬、飛虱、白粉虱和纓翅目害蟲薊馬表現(xiàn)極高的活性，對鞘翅目、雙翅目和鱗翅目的一些種類也具有不同程度的殺傷作用，未發(fā)現(xiàn)其對線蟲和螨類的效果。使用方式:強內(nèi)吸性,可進行土壤處理和莖葉噴灑。第一百零四頁，共123頁。2.2內(nèi)吸活性土壤處理:吡蟲啉在土壤中含量為2.5～5mg/L時，就可以有效地防治危害許多種作物的土壤害蟲。同時，處理后對危害作物地上部的多種害蟲表現(xiàn)極好的防治效果。莖葉噴灑:在木質(zhì)部具有很好的移動性。吡蟲啉在不同作物中的輸導表現(xiàn)差異性。第一百零五頁，共123頁。禾本科等作物:具有明顯的頂端優(yōu)勢且在老葉片和幼嫩葉片間形成濃度梯度。棉花:吡蟲啉可以被棉花幼株吸收且大部集中在子葉中，進而被分布到不同的小區(qū)而不象在小麥中具有的頂端優(yōu)勢，這是由于棉花中腺體的作用所致。導致棉蚜較其他蚜蟲難以防治.2.2內(nèi)吸活性第一百零六頁，共123頁。3.亞致死劑量效應在致死劑量下，由于吡蟲啉對煙堿型乙酰膽堿受體的干擾，中毒昆蟲表現(xiàn)為典型的神經(jīng)中毒癥狀，即行動失控、發(fā)抖、麻痹直至死亡。在亞致死濃度下，取食含有吡蟲啉汁液的蚜蟲，則表現(xiàn)從葉片上逃逸或掉落，對蚜蟲有拒食作用，引起取食蚜蟲驚蹶、排放蜜露減少，最終饑餓而死。第一百零七頁，共123頁。3.新煙堿類殺蟲劑的毒理、選擇性和生態(tài)效應3.1新煙堿類殺蟲劑的毒理1984年，首次報道，昆蟲中樞神經(jīng)系統(tǒng)，nAChR。該類藥劑可作用于多種AChR，不但對m型受體和蕈毒酮樣受體有作用，還可作用于藥理學性質(zhì)不同的昆蟲煙堿型乙酰膽堿受體（nAChR）亞型。靶標：nAChR中a亞基。因此該類殺蟲劑與其它殺蟲劑一般無交互抗性。第一百零八頁，共123頁。鑒于脊椎動物與昆蟲的煙堿型乙酰膽堿受體在結(jié)構(gòu)上相似但又不完全相同這一點，研究表明吡蟲啉對大鼠肌肉的乙酰膽堿受體也表現(xiàn)抑制作用，但作用程度比對昆蟲弱1000倍，這也是吡蟲啉對害蟲高效而對高等動物低毒的原因。

吡蟲啉除在脊椎動物和昆蟲間具有選擇性外，在昆蟲間的生物活性也有很大區(qū)別。我們已經(jīng)知道，吡蟲啉對絕大多數(shù)的刺吸式口器害蟲效果很好，而只對極少數(shù)咀嚼式口器害蟲有效。3.2新煙堿類殺蟲劑的選擇性第一百零九頁，共123頁。對農(nóng)田中非靶標生物:吡蟲啉即使在極高的施用劑量下（2000克AI/ha）對土壤微生物也無影響；超過田間施用量4倍時，可以使土壤中蚯蚓密度下降，但到秋季又可恢復到正常水平；對倍足亞綱和蜘蛛安全；而對捕食昆蟲如七星瓢蟲有擊倒活性，但恢復很快。水生生物:對水藻和魚類安全；其他:處理過的種子對鳥類急性毒性較高，且對其繁殖有中等程度的影響（亞急性毒性）；對蜜蜂有毒，應避免在植物開花期使用。3.2新煙堿類殺蟲劑的生態(tài)效應第一百一十頁，共123頁。4.新煙堿類殺蟲劑的應用新煙堿類殺蟲劑主要代表品種有吡蟲啉（咪蚜胺），啶蟲脒（莫比朗，吡蟲清）和噻蟲嗪（阿克泰）等。這些品種都具有一定的水溶性，具有內(nèi)吸，觸殺和胃毒作用，為中等毒性品種。主要用來防治那些刺吸式口器害蟲如蚜蟲、飛虱、粉虱和葉蟬等。第一百一十一頁，共123頁。第七節(jié)其它殺蟲劑1.苯基吡唑類殺蟲劑2.芳基取代吡啶類殺蟲劑3.阿維菌素（Avermectin）第一百一十二頁，共123頁。1.苯基吡唑類殺蟲劑氟蟲腈（銳勁特、氟苯唑、威滅）法國羅