復(fù)旦有機(jī)化學(xué)013-1省公開(kāi)課金獎(jiǎng)全國(guó)賽課一等獎(jiǎng)微課獲獎(jiǎng)?wù)n件

第十三章羧酸衍生物（1）主要內(nèi)容

幾個(gè)類(lèi)型羧酸衍生物,結(jié)構(gòu)及命名?；嫌H核取代反應(yīng)（水解反應(yīng),醇解反應(yīng)，胺解反應(yīng)），羧酸衍生物親核取代機(jī)理。羧酸衍生物親核取代相對(duì)活性及相互轉(zhuǎn)換。1/28羧酸衍生物酰鹵酸酐酯酰胺羧酸類(lèi)型2/28羧酸衍生物命名酰鹵酸酐乙酰氯a-溴丁酰溴苯甲酰氯草酰氯氯甲酸芐酯順丁烯二酸酐乙丙酐（乙酸丙酸酐）醋酐（乙酸酐）3/28酯酰胺苯甲酸乙酯b-甲基-g-丁內(nèi)酯丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯乙酰胺N,N-二甲基乙酰胺乙酰苯胺N,N-二甲基甲酰胺(DMF)己內(nèi)酰胺4/28羧酸衍生物化學(xué)性質(zhì)（I）L：可被親核試劑取代羰基：可加成至飽和a-H：有弱酸性離去基團(tuán)(Leavinggroup)性質(zhì)分析5/28羧酸衍生物?；嫌H核取代通式水解反應(yīng)醇解反應(yīng)胺解反應(yīng)反應(yīng)類(lèi)型6/28酰基上親核取代普通機(jī)理?；嫌H核取代=親核加成＋消除或7/28?；嫌H核取代相對(duì)速度（相對(duì)反應(yīng)活性）兩方面原因：(i)羰基親電性不一樣（與加成步驟相關(guān)）誘導(dǎo)效應(yīng)影響：電負(fù)性：Cl>O>N正電荷密度大對(duì)加成步驟有利8/28(ii)離去基團(tuán)離去能力（與消除步驟步驟相關(guān)）共軛較弱（負(fù)電荷在電負(fù)性小原子上）共軛較強(qiáng)（羰基性質(zhì)減弱）共軛效應(yīng)影響：9/28羧酸衍生物水解反應(yīng)10/28酰氯水解易反應(yīng)（可直接與水反應(yīng)）酸酐水解較易反應(yīng)，H＋或OH－催化更加快。11/28酯水解需H＋或OH－催化，當(dāng)OH－用量大于化學(xué)計(jì)量時(shí)，反應(yīng)完全。酰胺水解H+orOH－用量須大于化學(xué)計(jì)量，要加熱。12/28(1)

酯酸性水解機(jī)理(有兩種可能機(jī)理）

羧酸衍生物水解機(jī)理（以酯和酰胺水解為例）機(jī)理(i)13/28這兩種機(jī)理分別適合于何種結(jié)構(gòu)酯類(lèi)？怎樣證實(shí)這兩種可能機(jī)理？問(wèn)題機(jī)理(ii)14/28(2)

酯堿性水解（皂化反應(yīng)）機(jī)理堿過(guò)量時(shí)，產(chǎn)物為羧酸鹽，反應(yīng)不可逆。15/28(3)

酰胺酸性水解機(jī)理H+過(guò)量，胺可成鹽，反應(yīng)不可逆。16/28(4)酰胺堿性水解機(jī)理慢步驟。離去能力:堿過(guò)量，成羧酸鹽，反應(yīng)不可逆。17/28羧酸衍生物醇解反應(yīng)酰氯醇解反應(yīng)優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)完全，產(chǎn)率好。（堿吸收）合成上用于制備酯酯酯酰氯18/28酸酐醇解反應(yīng)合成上用于制備酯酯羧酸優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)溫和，產(chǎn)率好19/28酯醇解反應(yīng)（酯交換反應(yīng)）反應(yīng)可逆需H＋或R”O(jiān)ˉ催化例：不溶于水,不能直接水解聚乙烯醇蒸除20/28酰胺醇解反應(yīng)反應(yīng)相對(duì)不易進(jìn)行（離去能力:）合成上意義不大（合成酯類(lèi)化合物方法有更加好方法）21/28羧酸衍生物胺解反應(yīng)酰氯胺(氨)解酸酐胺(氨)解22/28酯胺(氨)解酰胺胺解條件：無(wú)水、過(guò)量胺胺交換，合成上意義不大23/28（2）氨基保護(hù)（1）由酰氯和酸酐制備酰胺。（優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)快，條件溫和，產(chǎn)率高）

去保護(hù)方法胺解反應(yīng)合成上應(yīng)用24/28合成應(yīng)用舉例（1）NBS制備N(xiāo)BSN-溴代丁二酰亞胺（溴代試劑）