(高清版)DB36∕T 1919-2023 水質(zhì) 無(wú)機(jī)元素的現(xiàn)場(chǎng)快速測(cè)定 便攜式單波長(zhǎng)激發(fā)-能量色散X射線熒光光譜法　　

水質(zhì)無(wú)機(jī)元素的現(xiàn)場(chǎng)快速測(cè)定便攜式單Water-Rapiddeterminationofinorganicelements-Portablemonochromaticexcitation-EnergydispersiveX-rayfluoresc2023-12-28發(fā)布2024-07-01實(shí)施江西省市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布I II 1 1 14方法原理 1 2 2 2 29分析步驟 3 3 5 5 5 7附錄B(資料性)便攜式能量色散X射線熒光光譜儀測(cè)定條件示例 8 9附錄D(資料性)方法精密度和方法準(zhǔn)確度統(tǒng)計(jì) 本文件按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起注意：本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利，本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由江西省生態(tài)環(huán)境廳提出并歸口。本文件起草單位：江西省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本文件主要起草人：劉燕紅、張振欣、萬(wàn)滿江、彭剛?cè)A、曹炳偉、宋礎(chǔ)、劉曉靜、陳美芬、高明、曾芳發(fā)、江艷、姜凌霄。1水質(zhì)無(wú)機(jī)元素的現(xiàn)場(chǎng)快速測(cè)定便攜式單波長(zhǎng)激發(fā)-能量色散X射25干擾和消除5.1試樣中基體效應(yīng)主要為物理效應(yīng)與元素之間的吸收增強(qiáng)效應(yīng)。物理效應(yīng)可通過(guò)樣品稀釋或者與建5.2試樣中元素含量較低且無(wú)干擾時(shí)，可選某區(qū)間特定譜峰凈面積方式獲取強(qiáng)度。存在干擾時(shí)，應(yīng)采5.3元素之間的吸收增強(qiáng)效應(yīng)，通過(guò)基本參數(shù)法或內(nèi)置數(shù)據(jù)庫(kù)算法(經(jīng)驗(yàn)系數(shù)法)進(jìn)行準(zhǔn)確的計(jì)算消6試劑和材料6.1純水：實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水或同等純度的水，符合GB/T6682相關(guān)要求。6.2硝酸：p(HNO?)=1.42g/ml,優(yōu)級(jí)純或優(yōu)級(jí)純以上，必要時(shí)經(jīng)純化處理。6.3硝酸溶液：1+1,用1體積硝酸(6.2)和1體積純水(6.1)配制而成。6.4富集膜：具有水質(zhì)重金屬全量吸附能力的化學(xué)物質(zhì)。6.5過(guò)濾膜：0.45μm孔徑水系微孔濾膜。6.6樣品杯：無(wú)金屬污染物塑料或玻璃樣品杯。7.1單波長(zhǎng)激發(fā)-能量色散X射線熒光光譜儀7.3過(guò)濾裝置：惰性PEEK或特氟龍材料，體積>30mL。7.4一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。3樣品采集和保存參照HJ91.1、HJ91.2和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行，可溶性無(wú)機(jī)元素樣品和無(wú)可溶性無(wú)機(jī)元素樣品采集后立即用0.45μm過(guò)濾膜(6.5)過(guò)濾，棄去初始的濾液58.3.1按照HJ589的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)快速監(jiān)測(cè)，測(cè)定低濃度水質(zhì)樣品或可溶性無(wú)機(jī)元素時(shí)，將經(jīng)0.45μm過(guò)濾膜(6.5)過(guò)濾后的大于30mL的地表水、地下水等低濃度水質(zhì)樣品，倒入樣品杯(6.6),使用富集裝置(7.2)自動(dòng)計(jì)量20mL水質(zhì)樣品并通過(guò)富集膜(6.4)進(jìn)行富集濃縮，經(jīng)富集濃縮的膜片8.3.2測(cè)定高濃度水質(zhì)樣品或者無(wú)機(jī)元素總量時(shí)，將大于30mL的生活污水、工業(yè)廢水等高濃度水質(zhì)樣品倒入樣品杯(6.7),采用直測(cè)法直接進(jìn)樣分析。9分析步驟將含有不同含量的標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)樣品按照8.2和8.3要求完成樣品制備，根據(jù)9.1所設(shè)定的儀器條件，完行回歸分析，建立校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)曲線方法要求線性相關(guān)系數(shù)(r)應(yīng)大于等于0.995。標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)重金屬樣品經(jīng)純水稀釋后至少6個(gè)濃度點(diǎn)(含零濃度點(diǎn))。元素線性統(tǒng)計(jì)見(jiàn)附錄C。9.3樣品測(cè)定按照與校準(zhǔn)曲線(9.2)建立相同的步驟進(jìn)行試樣(8.3)的測(cè)定。樣品杯中試樣被初級(jí)X射線照射9.4空白試驗(yàn)按照與樣品測(cè)定(9.3)相同的步驟，以純水代替水樣進(jìn)行空白試驗(yàn)。4水質(zhì)樣品中待測(cè)元素的含量wi,以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，按式(1)計(jì)算。Wi=A?×RawfpEi+A?...............................RawFPEi---水質(zhì)樣品中某項(xiàng)重金屬Ei基本參數(shù)法計(jì)算值，單位為微克每升(μg/L);水質(zhì)樣品中待測(cè)元素的含量wi,以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，按式(2)計(jì)算。W;=k×(Ii+βik×1k)×(1+∑αj×1j+b)…...…….......…........……..I----待測(cè)元素i的X射線熒光強(qiáng)度，單位為每秒千次計(jì)數(shù)(kcps);Ik----干擾元素k在待測(cè)元素i分析譜線處重疊的X射線熒光強(qiáng)度；I;----參與基體效應(yīng)校正的j元素X射線熒光強(qiáng)度，單位為每秒千次計(jì)數(shù)(kcps);b校準(zhǔn)曲線的截距。樣品測(cè)定結(jié)果小數(shù)位數(shù)與方法檢出限保持一致，最多保留三位有效數(shù)字。有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定結(jié)果保留位數(shù)參照標(biāo)準(zhǔn)值結(jié)果。11.1.1采用富集法對(duì)空白進(jìn)行低、中、高三種濃度的空白加標(biāo)試樣測(cè)試，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為7.0%~21.3%、4.2%～19.4%、2.3%~16.5%;重復(fù)性限r(nóng)分別為1.1μg/L～2.6μg/L、7.8μg/L～15.4μg/L、5.9μg/L~14.2μg/L;再現(xiàn)性R分別為1.5μg/L～3.2μg/L、9.9μg/L～29μg/L、10.3μg/L~11.1.2采用直測(cè)法對(duì)空白進(jìn)行低、中、高三種濃度的空白加標(biāo)試樣測(cè)試，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.5%~12.3%、2.6%～16.9%、1.9%～9.5%;重復(fù)性限r(nóng)分別為0.1mg/L～0.4mg/L、0.3mg/L~1.0mg/L、0.5mg/L～2.1mg/L;再現(xiàn)性R分別為0.1mg/L～0.5mg/L、0.5mg/L～2.7mg/L、11.2.1分別對(duì)三種不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測(cè)定：富集法測(cè)試的相對(duì)誤差均值分別為6.3%~15.2%、2.0%～18.1%、3.3%~11.9%,相對(duì)誤差的標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.1%~11.0%、2.6%～8.3%、2.6%~10.0%,相對(duì)誤差最終值為-12.0%～35.1%、-6.8%～27.3%、-8.1%～31.9%。直測(cè)法相對(duì)誤差均值分別為2.5%～11.1%、1.5%～10.2%、1.9%～8.0%,相對(duì)誤差的標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.5%~11.0%、1.3%～13%、1.6%～9.8%,相對(duì)誤差最終值為-10.9%～33.1%、-15.8%～36.2%、-11.6%～27.6%。11.2.2對(duì)飲用水、地下水、地表水、生活污水、工業(yè)廢水等5個(gè)實(shí)際樣品進(jìn)行了加標(biāo)回收測(cè)定：富集法測(cè)試的平均加標(biāo)回收率分別為：89.5%~104%,88.0%～105%,89%～103%,90.7%～98.1%,85.6%～104%,5加標(biāo)回收率最終值分別為：66.6%～122%,69.7%~118%,70.0%～126%,67.3%~119%,72.0%~119%直測(cè)法測(cè)試的實(shí)際水樣平均加標(biāo)回收率分別為：93.9~105%,95.6~104%,97.5%～106%,95.0%～108%,92.6%~102%,加標(biāo)回收率最終值分別為：75.9%~121%,75.1%～123%,78.9%~126%,76.8%~126%,11.3精密度和準(zhǔn)確度結(jié)果統(tǒng)計(jì)見(jiàn)附錄D。校準(zhǔn)有效性檢查校準(zhǔn)曲線應(yīng)至少包括6個(gè)濃度點(diǎn)(含零濃度點(diǎn)),相關(guān)系數(shù)≥0.995,每20個(gè)樣品或每20個(gè)樣品或每批次樣品(<20個(gè)樣品/批)應(yīng)做10%的平行樣。若樣品數(shù)少于10個(gè)，應(yīng)至少做一每20個(gè)樣品或每批次樣品(<20個(gè)樣品/批)應(yīng)進(jìn)行1個(gè)實(shí)際樣品加標(biāo)測(cè)定，富集法的加標(biāo)回收率應(yīng)在60%~140%之間，直測(cè)法的加標(biāo)回收率應(yīng)在70%～130%之間。必要時(shí)，每次監(jiān)測(cè)采用有證標(biāo)準(zhǔn)物14.2富集法不適用于礦化度大于5mg/L的水質(zhì)樣品。14.3當(dāng)環(huán)境水質(zhì)中某元素含量大于1mg/L時(shí)，可以采用直測(cè)法測(cè)定此項(xiàng)元素含量。14.4當(dāng)環(huán)境水質(zhì)中pH值小于2或pH值大于13時(shí)，富集效率會(huì)下降。14.5樣品稀釋：如果分析物濃度較高，稀釋后樣品最低濃度應(yīng)高于10倍儀器檢出限，稀釋后分析結(jié)果與稀釋前分析結(jié)果的相對(duì)偏差小于5%(或在此類基體分析的控制限范圍內(nèi)),否則，應(yīng)考慮化學(xué)或物614.6富集膜應(yīng)冷藏密封保存，儀器設(shè)備應(yīng)定期進(jìn)行檢定/校準(zhǔn)或核查，并進(jìn)行日常維護(hù)、保養(yǎng)，確保儀器設(shè)備始終保持良好的技術(shù)性能。14.7應(yīng)定期開(kāi)展現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)與實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果比對(duì)，以確?，F(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。7檢出限(μg/L)測(cè)定下限(μg/L)123456789檢出限(mg/L)測(cè)定下限(mg/L)1234567898(資料性)便攜式能量色散X射線熒光光譜儀測(cè)定條件示例表B.1單波長(zhǎng)激發(fā)-能量色散X射線熒光光介質(zhì)測(cè)量時(shí)間(s)空氣空氣空氣空氣空氣空氣注：各廠商儀器型號(hào)所采用的光管和光路技術(shù)不同，設(shè)置條件不同，依據(jù)所9(資料性)富集法和直測(cè)法各元素線性統(tǒng)計(jì)富集法低濃度目標(biāo)無(wú)機(jī)元素方法檢出限和測(cè)定下限見(jiàn)表C.1,直測(cè)法目標(biāo)無(wú)機(jī)元素方法檢出限和測(cè)定下限見(jiàn)表C.2。表C.1富集法低濃度樣品富集膜片各元素線性統(tǒng)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度各點(diǎn)凈強(qiáng)度(cps)r表C.2直測(cè)法高濃度樣品富集膜片各金屬元素線性統(tǒng)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度各點(diǎn)凈強(qiáng)度(cps)r方法精密度匯總表見(jiàn)表D.1和表D.2,方法正確度(相對(duì)誤差)匯總表見(jiàn)表D.3,方法正確度(加標(biāo)總平均數(shù)準(zhǔn)偏差S'(%)偏差RSD'(%)富集法空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)總平均數(shù)準(zhǔn)偏差S'(%)偏差RSD'(%)重復(fù)性r富集法空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)鉻空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)總平均數(shù)準(zhǔn)偏差S'(%)偏差RSD'(%)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)總平均數(shù)準(zhǔn)偏差S'(%)偏差RSD'(%)重復(fù)性r空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)表D.3方法正確度(相對(duì)誤差)匯總表實(shí)驗(yàn)室間相實(shí)驗(yàn)室間相偏差SRF實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)誤差最終值RE±2SπE圍%富集法空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度加標(biāo)空白中濃度加標(biāo)空白高濃度加標(biāo)空白低濃度