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文檔簡介
有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識要點(diǎn)1.有機(jī)物的溶解性(1)難溶于水的有:各類烴、鹵代烴、硝基化合物、酯、絕大多數(shù)高聚物、高級的(指分子中碳原子數(shù)目較多的)醇、醛、羧酸等。(2)易溶于水的有:低級的[一般指N(C)≤4]醇、醛、酮、羧酸及鹽、氨基酸及鹽、單糖、二糖(它們都能與水形成氫鍵)。(3)具有特殊溶解性的:①乙醇是一種很好的溶劑,既能溶解許多無機(jī)物,又能溶解許多有機(jī)物。②乙酸乙酯在飽和碳酸鈉溶液中更加難溶。③有的淀粉、蛋白質(zhì)可溶于水形成膠體。④線型和部分支鏈型高聚物可溶于某些有機(jī)溶劑,而網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)高聚物則難溶于有機(jī)溶劑。⑤新制的氫氧化銅可溶于多羥基化合物的溶液中,如甘油、葡萄糖溶液等,形成絳藍(lán)色溶液。2.有機(jī)物的特征反應(yīng)(1)能使溴水褪色的有機(jī)物通常含有“”“—C≡C—”或“—CHO”。(2)能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的有機(jī)物通常含有“”“—C≡C—”“—CHO”、苯的同系物、醇類或酚類。(3)能發(fā)生加成反應(yīng)的有機(jī)物通常含有“”“—C≡C—”“—CHO”或“苯環(huán)”,其中“—CHO”和“苯環(huán)”只能與H2發(fā)生加成反應(yīng)。(4)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或能與新制的Cu(OH)2反應(yīng)生成磚紅色沉淀的有機(jī)物必含有“—CHO”。(5)能與鈉反應(yīng)放出H2的有機(jī)物必含有“—OH”或“—COOH”。(6)能與Na2CO3或NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2或使紫色石蕊溶液變紅的有機(jī)物中必含有“—COOH”。(7)能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物為鹵代烴、酯、糖類(單糖除外)、酰胺或蛋白質(zhì)。(8)遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的有機(jī)物必含有酚羥基。(9)能發(fā)生連續(xù)氧化的有機(jī)物是伯醇(即具有“—CH2OH”的醇)或乙烯。比如有機(jī)物A能發(fā)生如下氧化反應(yīng):A→B→C,則A若是具有“—CH2OH”的醇,B就是醛,C就是酸。(10)加入濃溴水中出現(xiàn)白色沉淀的有機(jī)物含有酚羥基,遇碘變藍(lán)的有機(jī)物為淀粉,遇濃硝酸變黃的有機(jī)物為蛋白質(zhì)。3.有機(jī)物的用途(1)醫(yī)用酒精:體積分?jǐn)?shù)為75%的乙醇,使蛋白質(zhì)變性,常用于消毒殺菌。(2)福爾馬林:甲醛的水溶液,使蛋白質(zhì)變性,是良好的殺菌劑,常作為浸制標(biāo)本的溶液,不可用于食品保鮮。(3)蠶絲灼燒有燒焦羽毛的氣味,可以區(qū)別蠶絲和合成纖維。(4)聚氯乙烯有毒,不能用于食品包裝。(5)食用油反復(fù)加熱會產(chǎn)生稠環(huán)芳香烴等有害物質(zhì),食用油不能反復(fù)加熱。(6)聚四氟乙烯:具有抗酸、抗堿、抗各種有機(jī)溶劑的特點(diǎn),用于廚具表面涂層。(7)乙二醇用作內(nèi)燃機(jī)抗凍劑。4.考前必記(1)需水浴加熱的反應(yīng)有:銀鏡反應(yīng)、乙酸乙酯的水解、苯的硝化、糖的水解。(2)需用溫度計(jì)的實(shí)驗(yàn)有:實(shí)驗(yàn)室制乙烯(170℃)、蒸餾、乙酸乙酯的水解(70~80℃)、制硝基苯(50~60℃)。(3)遇溴水只萃取不褪色:液態(tài)烷烴、環(huán)烷烴、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、鹵代烴、酯類(有機(jī)溶劑)。(4)密度比水大的液體有機(jī)物有:溴乙烷、溴苯、硝基苯、四氯化碳等。(5)密度比水小的液體有機(jī)物有:烴、大多數(shù)酯、一氯烷烴。(6)常溫下為氣體的有機(jī)物有:分子中含有碳原子數(shù)小于或等于4的烴(新戊烷例外)、CH3Cl、甲醛。(7)大多數(shù)有機(jī)物都可以燃燒,燃燒都是被氧氣氧化。(8)濃硫酸做反應(yīng)物(苯及其同系物、苯酚的磺化反應(yīng))。(9)濃硫酸做催化劑和吸水劑(乙醇脫水制乙烯或制乙醚、苯及其同系物的硝化反應(yīng)、酯化反應(yīng))。(10)稀硫酸做催化劑(酯類、淀粉的水解)。易錯判斷1.CH2==CH2和在分子組成上相差一個(gè)CH2原子團(tuán),兩者互為同系物。(×)2.用乙醇萃取出溴水中的溴,再用蒸餾的方法分離溴與乙醇。(×)3.所有糖類均可以發(fā)生水解反應(yīng)。(×)4.高級脂肪酸甘油酯是高分子化合物。(×)5.植物油經(jīng)過氫化處理后會產(chǎn)生有害的副產(chǎn)品反式脂肪酸甘油酯,攝入過多的氫化油,容易堵塞血管而導(dǎo)致心腦血管疾病。(√)6.蛋白質(zhì)溶液里加入飽和硫酸銨溶液,有沉淀析出,再加入蒸餾水,沉淀不溶解。(×)7.重金屬鹽能使蛋白質(zhì)變性,所以誤食重金屬鹽會中毒。(√)8.用甘氨酸()和丙氨酸()縮合最多可形成四種二肽。(√)9.塑料、合成纖維、合成橡膠都是合成有機(jī)高分子。(√)10.核磁共振氫譜只出現(xiàn)兩組峰且峰面積之比為3∶1。(×)11.和分別與NaOH的水溶液共熱,反應(yīng)產(chǎn)物相同,反應(yīng)類型相同。(×)12.肉桂醛的結(jié)構(gòu)簡式為,在肉桂醛中滴加酸性高錳酸鉀溶液,高錳酸鉀溶液褪色,說明肉桂醛中含有碳碳雙鍵。(×)13.棉花、淀粉、油脂、羊毛、蠶絲、聚乙烯、聚氯乙烯均屬于天然高分子。(×)14.NaOH溶液與酚羥基反應(yīng),先轉(zhuǎn)化為酚鈉,最后再酸化重新轉(zhuǎn)化為酚羥基:,此方法可以保護(hù)酚羥基。(√)15.用醋酸酐先轉(zhuǎn)化為酰胺,再水解重新轉(zhuǎn)化為氨基:,可以保護(hù)氨基。(√)16.醛基保護(hù)一般是把醛基制成縮醛,最后再將縮醛水解得到醛基(常用乙二醇):。(√)17.可以通過消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)、酯化反應(yīng)、取代反應(yīng)消除羥基。(√)
題型訓(xùn)練一、單選題1.化合物W是重要的藥物中間體,可由下列反應(yīng)制得。下列有關(guān)說法正確的是A.X分子中采取sp2雜化的碳原子有8個(gè)B.生成Z和W的反應(yīng)都是加成反應(yīng)C.Z分子存在2個(gè)手性碳原子D.W分子不能發(fā)生氧化反應(yīng)【答案】B【詳解】A.由題干X的結(jié)構(gòu)簡式可知,X分子中苯環(huán)、碳碳雙鍵和酮羰基上的碳原子均采取sp2雜化,故sp2雜化的碳原子有9個(gè),A錯誤;B.由題干轉(zhuǎn)化關(guān)系圖可知,生成Z和W的反應(yīng)都是加成反應(yīng),B正確;C.已知同時(shí)連有4個(gè)互不相同的原子或原子團(tuán)的碳原子為手性碳原子,故Z分子存在3個(gè)手性碳原子,如圖所示:,C錯誤;D.由題干W的結(jié)構(gòu)簡式可知,W分子中與苯環(huán)相連的碳原子上含有H能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,發(fā)生氧化反應(yīng),且W能夠燃燒,燃燒屬于氧化反應(yīng),即W分子能發(fā)生氧化反應(yīng),D錯誤;故答案為:B。2.酚酞是酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)中使用的酸堿指示劑,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示,下列表述錯誤的是A.酚酞的組成元素電負(fù)性大小關(guān)系:O>C>HB.1mol酚酞最多消耗9molH2C.1mol酚酞最多消耗3molNaOHD.酚酞分子中含有1個(gè)手性碳原子,因此酚酞的所有原子不可能共平面【答案】D【詳解】A.元素非金屬性越強(qiáng),電負(fù)性越大,非金屬性O(shè)>C>H,電負(fù)性O(shè)>C>H,A正確;B.苯環(huán)可以與氫氣加成,1個(gè)苯環(huán)可以與3個(gè)氫氣加成,結(jié)構(gòu)中有3個(gè)苯環(huán),故1mol酚酞最多消耗9molH2,B正確;C.結(jié)構(gòu)中有2個(gè)酚羥基和一個(gè)酯基,酚羥基具有酸性可以與NaOH反應(yīng),酯基與NaOH也能發(fā)生反應(yīng),1mol酚酞最多消耗3molNaOH,C正確;D.手性碳原子是一個(gè)碳原子周圍連接四個(gè)不同的原子和原子團(tuán),酚酞中不含手性碳原子,D錯誤;答案選D。3.車葉草苷酸是傳統(tǒng)消炎藥材閉花耳草的活性成分之一,其結(jié)構(gòu)簡式如下圖所示。下列有關(guān)車葉草苷酸的說法正確的是A.分子中有3種含氧官能團(tuán) B.分子中所有原子在同一平面上C.存在分子中含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體 D.該物質(zhì)與足量鈉反應(yīng)可生成【答案】C【詳解】A.車葉草苷酸分子中含氧官能團(tuán)有酯基、羥基、醚鍵、羧基,共4種,A項(xiàng)錯誤;B.分子中含有飽和碳原子,這些碳原子都形成4個(gè)σ鍵,發(fā)生sp3雜化,則所有原子不可能在同一平面上,B項(xiàng)錯誤;C.該分子中含有2個(gè)碳碳雙鍵和3個(gè)環(huán),還有羧基和酯基,不飽和度為7,而苯環(huán)的不飽和度為4,則可以構(gòu)成苯環(huán)結(jié)構(gòu),存在分子中含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體,C項(xiàng)正確;D.醚鍵和酯基與鈉不反應(yīng),只有羥基和羧基與鈉反應(yīng),該分子中含有5個(gè)羥基和1個(gè)羧基,所以該物質(zhì)與足量鈉反應(yīng)可生成,D項(xiàng)錯誤;故選C。4.如圖示為某種有機(jī)物,下面關(guān)于它的性質(zhì)說法錯誤的是A.它可以水解且其水解產(chǎn)物只有1種B.1mol該物質(zhì)最多能與4molBr2反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀C.其酸性條件下水解產(chǎn)物最多有18個(gè)原子共面D.1mol該物質(zhì)最多可與8molH2發(fā)生加成反應(yīng)【答案】D【詳解】A.它含有酯基可以水解,其水解產(chǎn)物只有一種,如在酸性環(huán)境下的水解產(chǎn)物為,A正確;B.根據(jù)苯酚與濃溴水反應(yīng),取代酚羥基的鄰位和對位,因此它能與4mol溴水反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀,B正確;C.其酸性條件下水解產(chǎn)物為,苯環(huán)是平面結(jié)構(gòu)共面,羧基是平面結(jié)構(gòu)共面,單鍵可旋轉(zhuǎn),該分子所有原子均可能共面,最多有18個(gè)原子共面,C正確;D.含有兩個(gè)苯環(huán),酯基與羧基不與H2發(fā)生加成反應(yīng),最多可與6molH2發(fā)生加成反應(yīng),D錯誤;故選D。5.我國科技工作者已成功研究出以為主要原料生產(chǎn)高分子材料的技術(shù),其轉(zhuǎn)化原理如下圖所示。下列說法正確的是A.上述分子中碳原子的雜化方式為2種B.1mol乙最多消耗1molNaOHC.甲轉(zhuǎn)化為乙的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)D.丙是一種難以降解的高分子材料【答案】C【詳解】A.二氧化碳分子中碳原子的雜化方式為sp雜化,甲、乙、丙分子中飽和碳原子的雜化方式為sp3雜化、雙鍵碳原子的雜化方式為sp2雜化,碳原子的雜化方式共有3種,A錯誤;B.乙中含兩個(gè)酯基,在NaOH中水解可得碳酸鹽,1mol乙最多消耗2molNaOH,B錯誤;C.由結(jié)構(gòu)簡式可知,甲轉(zhuǎn)化為乙的反應(yīng)為甲與二氧化碳發(fā)生加成反應(yīng)生成乙,C正確;D.由結(jié)構(gòu)簡式可知,丙分子中含有的酯基能發(fā)生水解反應(yīng),是一種可以降解的高分子材料,D錯誤;故選C。6.乙醚是一種重要的有機(jī)溶劑,其沸點(diǎn)為。實(shí)驗(yàn)室常通過以下裝置(夾持及加熱裝置已略去)制備乙醚。下列說法錯誤的是A.冷凝水應(yīng)該從a口進(jìn),b口出B.直形冷凝管不能換為球形冷凝管C.溫度過高容易產(chǎn)生乙烯等副產(chǎn)物D.冰水浴收集的液體經(jīng)過分液即可獲得純乙醚【答案】D【分析】三頸燒瓶中先加乙醇再加濃硫酸,在加熱條件下反應(yīng)生成乙醚,乙醚的沸點(diǎn)為34.5℃,加熱蒸餾,用直形冷凝管冷凝乙醚,將b置于冰水浴中冷卻降溫,便于進(jìn)一步冷凝乙醚;【詳解】A.冷凝管中的冷凝水應(yīng)采用逆流的方式,即從a口進(jìn),b口出,故A正確;B.球形冷凝管,由于其球形結(jié)構(gòu),會有殘留物留在冷凝管內(nèi),降低產(chǎn)率,因此直形冷凝管不能換為球形冷凝管,B正確;C.乙醇在濃硫酸作催化劑和脫水劑、170℃左右發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯,即溫度過高容易產(chǎn)生乙烯等副產(chǎn)物,故C正確;D.乙醇易揮發(fā),冰水浴收集的液體除了乙醚,還有揮發(fā)出來的乙醇,兩者互溶,不能經(jīng)過分液獲得純乙醚,應(yīng)該用蒸餾的方法分離,故D錯誤;故選D。7.某抗氧化劑Z可由如圖反應(yīng)制得。下列關(guān)于X、Y、Z的說法正確的是A.X分子與足量氫氣加成后的產(chǎn)物中有2個(gè)手性碳原子B.Y在一定條件下能與稀鹽酸反應(yīng)C.Z在酸性環(huán)境下水解可得到X和YD.一定條件下,分別與、發(fā)生加成反應(yīng),最多消耗、【答案】B【詳解】A.X分子與足量氫氣加成后的產(chǎn)物中沒有手性碳原子,故A錯誤;B.在酸性條件下,酯基可以發(fā)生水解,且氨基能與鹽酸反應(yīng),故B正確;C.Z在酸性環(huán)境下酯基和酰胺基都會水解,得不到X和Y,故C錯誤;D.酯基和酰胺基都不能與氫氣加成,一定條件下,最多與、發(fā)生加成反應(yīng),故D錯誤;故選:B。8.諾氟沙星是第三代喹諾酮類抗菌藥,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示,下列有關(guān)說法錯誤的是A.分子式為C16H18N3O3FB.1mol該物質(zhì)最多能與反應(yīng)C.一定條件下可發(fā)生縮聚反應(yīng)D.分子中含有1個(gè)手性碳原子【答案】D【詳解】A.由諾氟沙星的結(jié)構(gòu)簡式可知,其分子式為C16H18N3O3F,A正確;B.苯環(huán)、酮羰基、碳碳雙鍵均能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),1mol苯環(huán)最多能與3mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng),1mol酮羰基和1mol碳碳雙鍵能與發(fā)生加成反應(yīng),所以1mol該物質(zhì)最多能與反應(yīng),B正確;C.諾氟沙星分子中含有羧基和亞氨基,一定條件下能發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子聚合物,C正確;D.諾氟沙星分子中不含連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的手性碳原子,D錯誤;故選D。9.連花清瘟膠囊可用于流感的防治,其成分之一綠原酸的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示,下列關(guān)于綠原酸的敘述錯誤的是A.綠原酸的分子式為C16H18O9B.該分子含有3個(gè)手性碳原子C.1mol綠原酸最多消耗4molNaOHD.綠原酸在一定條件下既可以發(fā)生加聚反應(yīng)也可發(fā)生縮聚反應(yīng)【答案】B【詳解】A.根據(jù)該物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式可知,其分子式為:C16H18O9,A正確;B.與4個(gè)不同原子或原子團(tuán)相連的碳原子為手性碳原子,與酯基相連的飽和碳原子以及與3個(gè)醇羥基相連的飽和碳原子均為手性碳原子,共4個(gè),B錯誤;C.1mol該物質(zhì)中含2mol酚羥基、1mol羧基和1mol醇酯基,1mol醇酯基可水解出1mol羧基,即共計(jì)可消耗4molNaOH,C正確;D.綠原酸中含碳碳雙鍵官能團(tuán),可發(fā)生加聚反應(yīng),含羧基和羥基,可發(fā)生縮聚反應(yīng),D正確;答案選B。10.由化合物X、Y為起始原料可合成藥物Z。下列說法正確的是A.X分子中所有碳原子可處于同一平面B.Y分子與足量H2反應(yīng)后的產(chǎn)物含有3個(gè)手性碳原子C.Z的分子式為C22H30O4D.Z可與甲醛發(fā)生縮聚反應(yīng)【答案】C【詳解】A.X分子中六元環(huán)中存在sp3雜化的飽和碳原子,即存在空間立體結(jié)構(gòu),所以X中所有碳原子不可能處于同一平面,A錯誤;B.Y分子與足量H2反應(yīng)后的產(chǎn)物為,與羥基相連的2個(gè)飽和碳原子為手性碳原子,B錯誤;C.根據(jù)Z結(jié)構(gòu)簡式可知,其分子式為C22H30O4,C正確;D.Z分子中含酚羥基,但與酚羥基直接相連的碳原子的2個(gè)鄰位碳原子上,至有1個(gè)碳原子含H原子,所以Z不能與甲醛發(fā)生縮聚反應(yīng),D錯誤;答案選C。11.某有機(jī)物M為一種藥物的中間體,其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于M的說法中錯誤的是A.M的分子式為B.M分子中含有五種官能團(tuán),含有三個(gè)手性碳原子C.1molM最多能夠與發(fā)生加成反應(yīng)D.在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)只有一種有機(jī)產(chǎn)物【答案】B【詳解】A.從結(jié)構(gòu)上看,M的分子式為,A正確;B.M分子中含有醚鍵、碳氯鍵、羥基、羰基四種官能團(tuán),只有兩個(gè)手性碳原子如圖,B錯誤;C.M分子中苯環(huán)和羰基均能與發(fā)生加成反應(yīng),1molM最多能夠與發(fā)生加成反應(yīng),C正確;D.由于羥基相鄰的碳原子上只有一個(gè)連有H原子,則在濃硫酸作用下M只有一種有機(jī)消去產(chǎn)物,D正確;答案選B。12.瑞格列奈是一種口服促胰島素分泌降糖藥。其合成中間體結(jié)構(gòu)簡式如圖所示,下列說法不正確的是A.分子式為 B.該分子有3種含氧官能團(tuán)C.該分子存在手性碳原子 D.能發(fā)生水解、氧化、加成反應(yīng)【答案】A【詳解】A.根據(jù)該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)可知,分子式為,故A錯誤;B.該分子中有酯基、醚鍵、酰胺基三種含氧官能團(tuán),B正確;C.碳原子上連接四個(gè)不同的原子和原子團(tuán)的原子為手性碳原子,如圖中★標(biāo)示的碳原子為手性碳原子,C正確;D.結(jié)構(gòu)中有酯基和酰胺基可以水解,左側(cè)與苯環(huán)連接碳原子上有H原子可以被KMnO4溶液氧化,苯環(huán)可以發(fā)生加成反應(yīng),D正確;答案選A。13.的資源化利用有利于實(shí)現(xiàn)“碳中和”。利用為原料可以合成新型可降解的高分子P,其合成路線如下:已知:反應(yīng)①中無其他產(chǎn)物生成。下列說法錯誤的是A.反應(yīng)①為與X按1:2的物質(zhì)的量之比發(fā)生加成反應(yīng)B.P分子鏈間可以交聯(lián)形成網(wǎng)狀高分子,完全水解得到的產(chǎn)物為YC.P屬于聚酯類高分子材料,其吸水性比聚丙烯酸鈉弱D.X分子能形成鍵結(jié)構(gòu),所有原子均能處于同一平面內(nèi)【答案】B【詳解】A.對比X和Y的分子式及結(jié)構(gòu),可知反應(yīng)①為CO2與X按1:2的物質(zhì)的量之比發(fā)生加成反應(yīng),A正確;B.P分子鏈節(jié)中含有碳碳雙鍵,則分子鏈間可以相互加成交聯(lián)成網(wǎng)狀高分子,P為聚酯類高分子,完全水解后生成鏈狀羥基羧酸而不是環(huán)狀酯Y,B錯誤;C.聚酯類高分子中的酯基是疏水基,而聚丙烯酸鈉中的羧酸根離子是親水基,則P的吸水性比聚丙烯酸鈉弱,C正確;D.X為1,3丁二烯,分子中四個(gè)碳原子均為sp2雜化,相互間采用sp2雜化軌道形成σ鍵,再各提供一個(gè)未雜化的p電子形成鍵,不能理解成兩個(gè)碳碳雙鍵之間連接一個(gè)碳碳單鍵,所有原子均能處于同一平面,D正確;故答案選B。14.利巴韋林可以治療流感,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列說法正確的是A.1分子利巴韋林中含有H原子的個(gè)數(shù)為奇數(shù)B.利巴韋林在足量的氧氣中燃燒,生成的產(chǎn)物為、、C.1mol利巴韋林與足量CuO在加熱條件下反應(yīng),消耗CuO的物質(zhì)的量為3molD.利巴韋林不能在光照條件下與氯氣反應(yīng)【答案】C【詳解】A.有機(jī)分子中N原子數(shù)+H原子數(shù)為偶數(shù),該分子中含有4個(gè)N原子,故H原子個(gè)數(shù)為偶數(shù),A項(xiàng)錯誤;B.含N元素的化合物與氧氣燃燒生成的產(chǎn)物有氮?dú)?,B項(xiàng)錯誤;C.1mol利巴韋林分子中含有3mol羥基,并且分子中的所有羥基都可以發(fā)生脫氫氧化,故在加熱條件下消耗氧化銅的物質(zhì)的量是3mol,C項(xiàng)正確;D.利巴韋林分子中存在飽和碳原子,飽和碳原子上的H原子可以在光照的條件下被氯原子取代,D項(xiàng)錯誤;故選C。15.芥子酸是一種重要的工業(yè)原料,廣泛應(yīng)用于香料、染料、涂料等領(lǐng)域,其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法正確的是A.該物質(zhì)屬于芳香烴B.該物質(zhì)可與反應(yīng)C.分子中所有碳原子不可能共平面D.該物質(zhì)可發(fā)生加成、取代、加聚、顯色反應(yīng)【答案】D【詳解】A.該物質(zhì)除了碳、氫元素,還有氧元素,不屬于烴類,故A錯誤;B.羧基不能與H2加成,只有苯環(huán)和碳碳雙鍵能與H2加成,故該物質(zhì)可與反應(yīng),故B錯誤;C.苯環(huán)和碳碳雙鍵都是平面結(jié)構(gòu),兩個(gè)平面共用一個(gè)碳碳單鍵,碳碳單鍵可以繞軸旋轉(zhuǎn),故兩個(gè)平面可能共面,甲氧基中的兩個(gè)碳原子也可以通過單鍵的旋轉(zhuǎn),和其他碳原子共平面,故所有碳原子可能共平面,故C錯誤;D.苯環(huán)和碳碳雙鍵可以發(fā)生加成反應(yīng),羧基可以發(fā)生取代反應(yīng),碳碳雙鍵可以發(fā)生加聚反應(yīng),酚羥基可以發(fā)生顯色反應(yīng),故D正確;答案選D。16.在加熱條件下,利用金屬Pd催化甲醇羰基化的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法不正確的是A.反應(yīng)過程中涉及、鍵的形成和斷裂B.2甲基2丙醇也能發(fā)生該條件下的羰基化反應(yīng)C.該過程的總反應(yīng)為:D.若將換為,則得到羰基化產(chǎn)物為DCDO【答案】B【詳解】A.由圖可知Ⅰ中存在、鍵的形成,Ⅲ中斷裂,Ⅳ中斷裂,故A正確;B.由圖可知發(fā)生該羰基化反應(yīng)的結(jié)構(gòu)條件是存在羥基以及羥基所連碳上有H,2甲基2丙醇中羥基所連碳上沒有H,故B錯誤;C.貴金屬鈀催化乙醇羰基化的反應(yīng)過程中貴金屬鈀做了催化劑,則總反應(yīng)為,故C正確;D.該過程中最終從醇結(jié)構(gòu)中脫去羥基H以及羥基所連碳上的氫原子,因此若將換為,最終得到產(chǎn)物為DCDO,故D正確;故選:B。17.維生素H又稱生物素,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列關(guān)于維生素H的說法錯誤的是A.分子式為 B.含有3個(gè)手性碳原子C.最多消耗 D.分子中上下兩個(gè)五元環(huán)中的C、N、S均為雜化【答案】D【詳解】A.根據(jù)結(jié)構(gòu)可知,含有10個(gè)C原子,16個(gè)H原子,1個(gè)S原子,2個(gè)N原子,3個(gè)O原子,分子式為,A正確;B.如圖分析,含有3個(gè)手性碳原子,B正確;C.1mol維生素H與足量NaOH水溶液反應(yīng),羧基和酰胺基能與NaOH反應(yīng),故共消耗3molNaOH,C正確;D.五元環(huán)中的C、N、S,酰胺基中的C為雜化,其余為sp3雜化,D錯誤;故選D。二、解答題18.黃酮派酯是一種解痙藥,可通過如下路線合成:(1)B的名稱是。(2)C→D的反應(yīng)類型是。(3)已知苯甲酸酐()可以與羥基化合物生成酯,D→E經(jīng)歷了D→X→E的過程,中間體X的化學(xué)式為C17H14O5,分子中共有3個(gè)六元環(huán)。寫出X的結(jié)構(gòu)簡式:。(4)寫出同時(shí)滿足下列條件的D的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:。①屬于芳香族化合物;②堿性水解后酸化得到兩種產(chǎn)物,且兩種產(chǎn)物的核磁共振氫譜中均只有2個(gè)峰。(5)寫出以、CH3COCl、為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)?!敬鸢浮?1)鄰羥基苯甲酸(2)取代反應(yīng)(3)(4)或(5)【分析】A在一定條件下與NaOH、CO2反應(yīng)后酸化得到B,B與丙酰氯發(fā)生取代反應(yīng)生成C和HCl,C在AlCl3作用下發(fā)生重組取代反應(yīng)生成D,D與苯甲酸酐在一定條件下反應(yīng)生成E,E與SOCl2反應(yīng)生成F,F(xiàn)與發(fā)生取代反應(yīng)生成黃酮派酯?!驹斀狻浚?)B分子中的苯環(huán)在相鄰位置分別連有羥基和羧基,其名稱為鄰羥基苯甲酸;(2)C→D是C在AlCl3作用下反應(yīng)生成D,根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式的變化可知,反應(yīng)類型是取代反應(yīng);(3)已知苯甲酸酐()可以與羥基化合物生成酯,D→E經(jīng)歷了D→X→E的過程,中間體X的化學(xué)式為C17H14O5,分子中共有3個(gè)六元環(huán),根據(jù)分子式可知,X比E多了2個(gè)H原子和1個(gè)O原子,故應(yīng)該為X脫水形成碳碳雙鍵,則X的結(jié)構(gòu)簡式為:;(4)D為,其同分異構(gòu)體滿足:①屬于芳香族化合物,則含有苯環(huán),②堿性水解后酸化得到兩種產(chǎn)物,且兩種產(chǎn)物的核磁共振氫譜中均只有2個(gè)峰,則高度對稱,根據(jù)分子中含有4個(gè)O可知有兩個(gè)酯基,符合條件的同分異構(gòu)體有或;(5)與CH3COCl發(fā)生取代反應(yīng)生成,在酸性高錳酸鉀溶液中被氧化生成,在氯化鋁作用下反應(yīng)生成,與反應(yīng)制備,合成路線圖如下:。19.Corey內(nèi)脂是藥物合成的重要中間體,其一種合成方法如圖:已知:①。②。(1)產(chǎn)物Corey內(nèi)酯中官能團(tuán)的名稱是。(2)A生成B的化學(xué)反應(yīng)方程式為,其反應(yīng)類型為。(3)化合物D的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)已知Py(吡啶)是一種有機(jī)堿,請解釋化合物F生成化合物G的過程中Py的作用是。(5)化合物K是化合物C的同分異構(gòu)體,共種①K是芳香族化合物②1molK最多消耗1molNaOH③核磁共振譜共5組峰,峰面積之比為寫出其中2種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式?!敬鸢浮?1)酯基、醚鍵(2)加成反應(yīng)(3)(4)中和反應(yīng)生成的,有利于平衡正向移動,提高化合物G的產(chǎn)率(5)4(寫以上任意兩種)【分析】A與在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)生成B,根據(jù)信息①可知B為,B與KOH、DMSO反應(yīng)生成C,C發(fā)生信息②的反應(yīng)生成D,則D為,D發(fā)生水解反應(yīng)生成E,E與KI3、H2O反應(yīng)生成F,F(xiàn)與反應(yīng)生成G,G最后反應(yīng)生成Corey內(nèi)脂?!驹斀狻浚?)根據(jù)Corey內(nèi)脂的結(jié)構(gòu)簡式可知,其官能團(tuán)名稱為酯基、醚鍵。(2)A與發(fā)生信息①的反應(yīng)生成B為,反應(yīng)的化學(xué)方程式為,該反應(yīng)為加成反應(yīng)。(3)C發(fā)生信息②的反應(yīng)生成D,結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡式可知,所加的O在羰基的左側(cè)(若O在羰基右側(cè),則其水解不會生成E),D的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)F與反應(yīng)過程中除了生成G,還有CH3COOH生成,已知Py為有機(jī)堿,能中和反應(yīng)生成的CH3COOH,有利于反應(yīng)的化學(xué)平衡正向移動,提高化合物G的產(chǎn)率。(5)化合物K是化合物C的同分異構(gòu)體,K是芳香族化合物,C不飽和度為4,K中存在苯環(huán)的情況下,剩余基團(tuán)中不存在不飽和鍵,1molK最多消耗1molNaOH,則K中存在一個(gè)酚羥基,K核磁共振譜有5組峰,峰面積比為6:2:2:1:1,說明其中含有兩個(gè)甲基,則K中剩余的一個(gè)O以醚鍵或者醇羥基的形式存在,滿足條件的化合物K有、、、這幾種。20.開瑞坦是一種重要的脫敏藥物,可用于治療過敏性鼻炎、蕁麻疹等各類過敏性疾病。開瑞坦的前體K的合成路線如下:已知:ⅰ.RBr+CHR1(COOR2)2RCR1(COOR2)2ⅱ.(1)A的核磁共振氫譜有3組峰,A的結(jié)構(gòu)簡式是。(2)B中含有,試劑a是
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