皂苷類(lèi)化合物的提取分離技術(shù) 第 七 章

皂苷類(lèi)化合物的提取分離技術(shù)主講人：趙衛(wèi)峰

廣西衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院藥學(xué)院—第七章—第二節(jié)皂苷類(lèi)化合物的理化性質(zhì)三、溶解性六、水解性五、溶血作業(yè)四、表面活性七、顯色反應(yīng)二、熔點(diǎn)與旋光一、性狀皂苷類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)類(lèi)型掌握皂苷類(lèi)化合物溶解性、表明活性、溶血作用的性質(zhì)熟悉皂苷類(lèi)化合物性狀和顯色反應(yīng)的性質(zhì)了解皂苷類(lèi)化合物熔點(diǎn)、旋光、水解性的性質(zhì)學(xué)習(xí)要求一、性狀形態(tài)顏色

大多為無(wú)色或乳白色無(wú)定形粉末。而皂苷元大多有完好的晶體味道對(duì)粘膜有刺激性。（桔梗、遠(yuǎn)志、枇杷、紫苑）味苦而辛辣，少數(shù)有顯著的甜味，如甘草吸濕性大多具有吸濕性刺激性二、熔點(diǎn)和旋光皂苷：大多無(wú)明顯的熔點(diǎn)，熔融前已經(jīng)分解皂苷元：有明顯的熔點(diǎn)旋光：所以的皂苷類(lèi)都有旋光三、溶解性皂苷次級(jí)苷皂苷元溶于水，易溶于熱水、含水稀醇、熱甲醇和熱乙醇、含水丁醇或戊醇；難溶于丙酮、乙醚、苯等水溶性下降，易溶于中等極性有機(jī)溶劑如醇、乙酸乙酯、丙酮等不溶于水；易溶于石油醚、苯、氯仿、乙醚等四、表面活性皂苷具有降低水溶液表面張力的作用，可作為清潔劑和乳化劑；多數(shù)皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振搖后能產(chǎn)生大量持久性（15分鐘）泡沫，且不因加熱而消失。利用發(fā)泡試驗(yàn)區(qū)別甾體皂苷與三萜皂苷，方法如下兩支試管分別加入5ml0.1mol/L的HCl及0.1mol/LNaOH，再各加中藥水提取液3滴，振搖1分鐘堿管泡沫較酸管泡沫高數(shù)倍，且持續(xù)時(shí)間較長(zhǎng)甾體皂苷（中性皂苷）兩管形成泡沫持久性、高度相同三萜皂苷（酸性皂苷）五、溶血作用溶血性大多數(shù)皂苷能破壞紅細(xì)胞而具有溶血作用。含有皂苷的藥材制成靜脈注射液時(shí)必須做溶血試驗(yàn)。溶血原因皂苷與紅細(xì)胞膜上膽甾醇結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物，破壞了紅細(xì)胞的正常滲透，造成細(xì)胞內(nèi)滲透壓增高而使細(xì)胞破裂溶血指數(shù)皂苷對(duì)同一動(dòng)物來(lái)源的紅細(xì)胞稀懸浮液，在同一等滲、緩沖及恒溫條件下造成完全溶血的最低濃度。（判斷溶血作用的強(qiáng)弱、粗略測(cè)定皂苷含量）如:薯蕷皂苷1:400000甘草皂苷

1:4000六、水解性酶水解植物中有共存的酶，酶水解配合化學(xué)方法水解可提高收率酸水解皂苷所含的糖都是α-羥基糖，水解條件激烈，2-4mol/L的礦酸，苷元結(jié)構(gòu)容易被破壞，發(fā)生脫水、環(huán)合、雙鍵移位等溫和水解為保護(hù)苷元不被異構(gòu)化，可選擇溫和的水解方法，如：酶解法、土壤微生物培養(yǎng)法、Smith氧化降解法、光解法等七、顯色反應(yīng)強(qiáng)酸（硫酸、磷酸、高氯酸）、中等強(qiáng)酸（三氯乙酸）、Lewis酸（氯化鋅、三氯化鋁、三氯化銻）試劑反應(yīng)條件無(wú)水反應(yīng)原理分子中羥基脫水、雙鍵移位、縮合等反應(yīng)生成共軛雙烯并在酸的作用下形成正碳離子而顯色。反應(yīng)結(jié)果有共軛雙鍵的化合物顯色較快，孤立雙鍵顯色較慢，全飽和的3位無(wú)羥基的化合物顯陰性反應(yīng)七、顯色反應(yīng)試劑操作結(jié)果醋酐-濃硫酸反應(yīng)（Liebermann-Burchard）樣品+醋酐+醋酐-濃硫酸（20:1）甾體皂苷（變化快）：紅-紫-藍(lán)-綠-污綠-褪色三萜皂苷（變化慢）：黃-紅-紫-藍(lán)-褪色三氯甲烷-濃硫酸反應(yīng)（Salkowski）樣品+三氯甲烷+濃硫酸三氯甲烷層：紅或藍(lán)色硫酸層：綠色熒光三氯醋酸反應(yīng)（Rosen-Heimer）樣品滴于濾紙-噴25%三氯醋酸乙醇液-加熱甾體皂苷：加熱至60℃，紅色漸變?yōu)樽仙圃碥眨杭訜嶂?00℃，紅色漸變?yōu)樽仙?、顯色反應(yīng)試劑操作結(jié)果五氯化銻反應(yīng)（Kahlenberg）樣品三氯甲烷或醇溶液滴于濾紙，噴20%五氯化銻的三氯甲烷溶液干燥后60-70℃加熱，呈黃、藍(lán)、灰藍(lán)