天然藥物化學(xué)緒論省公開(kāi)課一等獎(jiǎng)全國(guó)示范課微課金獎(jiǎng)

天然藥品化學(xué)王定勇第1頁(yè)相關(guān)詞匯和定義天然藥品化學(xué)：themedicinalchemistryofnaturalproduct中藥化學(xué)：Thechemistryoftraditionalchinesemedicine植物化學(xué)：Phytochemistry

生藥學(xué)：Pharmacognosy/pharmacognostics第2頁(yè)本草：中藥(chinesetraditionalmedicine)：依據(jù)中醫(yī)學(xué)理論和臨床經(jīng)驗(yàn)應(yīng)用于醫(yī)療保健藥品。包含中藥材和中成藥。草藥(herbalmedicine)：指草醫(yī)用以治病或地域性口碑相傳民間藥，其中也有本草記載藥品。民族藥(nationalmedicine)：中草藥(chineseherbalmedicine)：第3頁(yè)生藥(crudedrug)：普通指取自生物藥品，兼有生貨原藥之意。如采取藥用植物全草或部分、分泌物或滲出物或藥用動(dòng)物全體或部分、分泌物經(jīng)一定方式簡(jiǎn)單加工而得，實(shí)際指中藥材。在國(guó)外生藥普通不包含礦物藥，但我國(guó)包含有礦物藥。天然藥品(naturaldrug)：廣義上講，中藥材、草藥或生藥都是得自自然界天然藥品。第4頁(yè)第一章

總

論

●《天然藥品化學(xué)》研究?jī)?nèi)容，發(fā)展歷史●天然藥品化學(xué)成份提取分離方法●天然藥品化學(xué)成份結(jié)構(gòu)研究方法第5頁(yè)中藥=天然藥品？

●藥品用于治療和預(yù)防疾病物質(zhì)按起源可分為天然藥品、化學(xué)合成藥品和生物藥品●中藥廣義概念，包含傳統(tǒng)中藥、民間藥（草藥）和民族藥傳統(tǒng)中藥是指在全國(guó)范圍內(nèi)廣泛使用，并作為商品在中藥市場(chǎng)流通，載于中醫(yī)藥典籍，以傳統(tǒng)中醫(yī)藥學(xué)理論闡述藥理作用并指導(dǎo)臨床應(yīng)用、有獨(dú)特理論體系和使用形式，加工炮制比較規(guī)范天然藥品及其加工品。第6頁(yè)什么是天然藥品？●天然藥品人類在自然界中發(fā)覺(jué)并可直接供藥用植物、動(dòng)物或礦物，以及基本不改變其物理、化學(xué)屬性加工品?！爸兴帯?、“草藥”和“民族藥”除極少數(shù)（如鉛丹等）為人工合成藥外，絕大多數(shù)均同天然藥品范圍。天然藥品包含了中藥但并不等于是中藥第7頁(yè)天然藥品化學(xué)●

什么是天然藥品化學(xué)？-利用當(dāng)代科學(xué)理論與方法研究天然藥品中化學(xué)成份一門學(xué)科●研究?jī)?nèi)容-包含各類天然藥品化學(xué)成份(主要是生理活性成份或藥效成份)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、物理化學(xué)性質(zhì)、提取分離方法以及主要類型化學(xué)成份結(jié)構(gòu)判定知識(shí)；-包括主要類型化學(xué)成份生物合成路徑；

第8頁(yè)物質(zhì)基礎(chǔ)-有效成份●一個(gè)天然藥物往往含有結(jié)構(gòu)、性質(zhì)不盡相同各種成份。

–在中草藥及其它天然藥品中，真正搞清有效成份品種是不多。多數(shù)只是普通化學(xué)成份，少數(shù)為生理活性成份，即經(jīng)過(guò)不一樣程度藥效試驗(yàn)或生物活性試驗(yàn)，包含體外(invitro)及體內(nèi)(invivo)試驗(yàn)，證實(shí)對(duì)機(jī)體含有一定生理活性成份。不過(guò)，它們并不一定是真正代表各天然藥品臨床療效有效成份。有效成份（無(wú)效成份）或生理活性成份（非生理活性成份）相對(duì)性。

第9頁(yè)天然藥品化學(xué)在新藥研發(fā)中地位藥理、毒理作用一定劑型質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)臨床前新藥天然藥品化學(xué)有效部位或有效成份藥理學(xué)藥劑學(xué)藥品分析學(xué)藥品化學(xué)第10頁(yè)我國(guó)天然藥品種類和資源●神農(nóng)嘗百草，公元前2700年●商代伊尹用藥草而為湯液記載●西周已經(jīng)有食醫(yī)、疾醫(yī)(內(nèi)科)、瘍醫(yī)(外科)、獸醫(yī)分工，公元前1027年●《詩(shī)經(jīng)》中記有到現(xiàn)在還應(yīng)用藥草50余種，●《山海經(jīng)》中有藥品139種，公元前770-220●《神農(nóng)本草經(jīng)》中有藥品365種，公元前221年，第11頁(yè)我國(guó)天然藥品種類和資源●《本草經(jīng)集注》收藥730種，南北朝●《唐本草》載藥844種，公元659年●《經(jīng)史證類備急本草》收藥1300各種，宋朝●《本草綱目》載藥1892種，公元1596●《本草綱目拾遺》載2608種，清朝●全國(guó)性藥用植物資源普查，當(dāng)前已知天然藥品資源有12807種，上世紀(jì)80年代第12頁(yè)我國(guó)古代天然藥品化學(xué)實(shí)踐我國(guó)古代本草藥品研究中，創(chuàng)造出不少新天然藥品和研究方法，●冶金、釀酒、制醋、染色、造紙實(shí)踐和發(fā)覺(jué)●煉丹實(shí)踐中發(fā)展汞制藥品、鋅制藥品●煉丹與升華藥品：制備樟腦《本草綱目》水銀加以硫磺升華為銀珠（HgS）●冶金—煉丹，發(fā)展了制藥技術(shù)：如升華、干餾、蒸餾法●煉丹與黑火藥配伍：硝石、硫黃、木炭，“治瘡癬殺蟲(chóng)，辟濕氣”第13頁(yè)英國(guó)學(xué)者李約瑟研究中國(guó)古代科技史50余年，著有《中國(guó)科學(xué)技術(shù)史》巨著，他在文章中寫(xiě)到：“當(dāng)代人之所以更優(yōu)異，是因?yàn)樗麄儎?chuàng)造了印刷術(shù)、黑火藥和磁羅盤(pán)，我們把它歸功于中國(guó)人，要是沒(méi)有這種貢獻(xiàn)，就不可能有我們西方文明整個(gè)發(fā)展歷程”他學(xué)生-羅伯特坦普爾曾寫(xiě)了《中國(guó)，發(fā)覺(jué)與文明搖籃》一書(shū)，他們考證了古代中國(guó)有許多發(fā)覺(jué)、創(chuàng)造領(lǐng)先于世界。第14頁(yè)國(guó)外天然藥化大事●1769年，將酒石（酒石酸氫鉀），用鈣鹽硫酸法分解制得酒石酸（K.W.Schelle，瑞典）●1804年,鴉片中得到嗎啡（Dorosone，法）●1806年,鴉片中得到嗎啡（Serturner，德）●1810年,金雞納堿、奎寧堿（Gomez）●1806-1860年,生物堿歷史燦爛時(shí)期隨即各國(guó)醫(yī)藥交流促使天然藥品進(jìn)入了一個(gè)快速發(fā)展時(shí)期第15頁(yè)發(fā)展迅猛原因-技術(shù)進(jìn)步●過(guò)去，一個(gè)天然化合物從天然藥物中分離、純化，到確定結(jié)構(gòu)、人工合成需要很長(zhǎng)時(shí)間。

●如從鴉片中（Opium）得到嗎啡（morphine）1804年，發(fā)覺(jué)1918年，確定結(jié)構(gòu)1952年，人工合成第16頁(yè)發(fā)展迅猛原因-技術(shù)進(jìn)步●如利血平（reserpine）,5年時(shí)間（1952～1956）●現(xiàn)在只要短短幾年時(shí)間甚至幾天時(shí)間，且所需要樣品量也降低分子量小于1000，只需1mg樣品蛇木中成份，降壓第17頁(yè)結(jié)構(gòu)復(fù)雜大分子第18頁(yè)第19頁(yè)研究方向及發(fā)展趨勢(shì)●微量物質(zhì)●水溶性物質(zhì)●不穩(wěn)定物質(zhì)●海洋生理活性物質(zhì)●生物體內(nèi)源性生理活性物質(zhì)目標(biāo)從中發(fā)覺(jué)新化合物或者新骨架類型第20頁(yè)天然藥品化學(xué)成份劃分●從物質(zhì)基本類型分：●按有沒(méi)有活性劃分：●按組成元素、骨架母核分：生物堿、甙、蒽醌、甾、萜等；●按結(jié)構(gòu)母核與生物活性、物理性狀等混合劃分：黃酮類、強(qiáng)心甙、皂甙、生物堿等；無(wú)機(jī)物有機(jī)物礦物藥，植物藥，動(dòng)物藥植物藥，動(dòng)物藥雄黃--As2S3朱砂-HgS活性成份無(wú)效成份相對(duì)性第21頁(yè)天然藥品化學(xué)成份劃分●按成份酸堿性：●按成份溶解性：●按成份生物合成路徑：

一級(jí)代謝物（糖類、蛋白質(zhì)等），這類物質(zhì)是每種藥品都含有，是維持生物體正常生存必需物質(zhì)；

二級(jí)代謝物（生物堿、黃酮、皂甙等）這些物質(zhì)不是每種藥品都有，是生物體經(jīng)過(guò)各自特殊代謝路徑產(chǎn)生，反應(yīng)科、屬、種特征物質(zhì)；酸性堿性中性非極性(親脂性)中等極性極性(親水性)第22頁(yè)生物合成Biosynthesis

一個(gè)天然藥品所含成份各種多樣，這些成份終究是怎樣產(chǎn)生它們之間又有什么聯(lián)絡(luò)呢第23頁(yè)主要內(nèi)容●一定條件下，每種植物都產(chǎn)生自己含有生理生化特征性成份;●相近植物在漫長(zhǎng)歷史發(fā)展過(guò)程中，它們化學(xué)成份發(fā)生改變，但母核不變，只是側(cè)鏈異構(gòu)化;●一個(gè)類群化學(xué)成份反應(yīng)出這個(gè)類群在系統(tǒng)轉(zhuǎn)化中方向和位置;●親緣關(guān)系越近植物含有相同化學(xué)成份；親緣關(guān)系越近，化學(xué)成份越相同;●一些結(jié)構(gòu)相同化合物在生物合成上可能為同一起源，這對(duì)開(kāi)展植物化學(xué)分類學(xué)研究、尋找新天然藥品資源很有好處。如：在萜類化合物結(jié)構(gòu)中，常可看到不停重復(fù)出現(xiàn)C5骨架,也意味著它們含有某種共同生物合成路徑，即所謂異戊二烯(isoprene)規(guī)則。第24頁(yè)第25頁(yè)基本結(jié)構(gòu)單位●

C2單位(醋酸單位)：如脂肪酸、酚類、苯醌等聚酮類化合物;●

C5單位(異戊烯單位)：如萜類、甾類等;●

C6單位：如香豆素、木脂素等苯丙素類化合物;●氨基酸單位：如生物堿類化合物;●復(fù)合單位：由上述單位復(fù)合組成;

第26頁(yè)主要生物合成路徑●很多研究人員注意到天然化合物結(jié)構(gòu)間聯(lián)絡(luò)，許多化合物都有一些組成單位按照不一樣方式組合，于是提出天然化合物生物合成假說(shuō)，其中許多已用同位素示蹤試驗(yàn)得到證實(shí)，稱為生物合成路徑；1、醋酸-丙二酸路徑（AA-MA）脂肪酸類、酚類、蒽酮類等由此路徑生成。2、甲戊二羥酸路徑（MVA）萜類等3、桂皮酸及莽草酸路徑苯丙素類、香豆素類、木質(zhì)素類、木脂體、黃酮類等。4、氨基酸路徑生物堿類5、復(fù)合路徑第27頁(yè)研究天然藥品化學(xué)成份基本步驟原材料單體化合物總提取物不一樣部位目標(biāo)化合物結(jié)構(gòu)修飾人工合成提取初步分離精細(xì)分離純化第28頁(yè)提取分離方法●提取●分離純化

溶劑提取法水蒸汽蒸餾法溶劑提取方法溶劑法離子交換樹(shù)脂法沉淀法結(jié)晶法色譜法超臨界流體萃取超濾法、透析法、分餾法升華法第29頁(yè)石油醚(低沸點(diǎn)高沸點(diǎn))<二硫化碳<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<醋酸乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<水<乙酸溶劑溶劑：按極性分由弱到強(qiáng)次序以下：選擇溶劑關(guān)鍵點(diǎn)：能有效提取成份；相同相溶，沸點(diǎn)適中易回收；低毒安全。非極性溶劑中等極性溶劑極性溶劑第30頁(yè)提取方法浸漬法滲漉法煎煮法回流提取法連續(xù)回流提取法超臨界流體萃取法超聲波提取法依據(jù)被提取成份性質(zhì)和溶劑性質(zhì)提取方法第31頁(yè)水蒸汽蒸餾法用于提取能隨水蒸汽蒸餾，而不被破壞難溶于水成份；如揮發(fā)油原理：這類成份有揮發(fā)性，在100℃時(shí)有一定蒸汽壓，當(dāng)水沸騰時(shí)，該類成份一并隨水蒸汽帶出，再用有機(jī)溶劑萃取，既可分離出第32頁(yè)分離純化法

①依據(jù)物質(zhì)溶解度不一樣進(jìn)行分離a.溫度不一樣，溶解度不一樣（結(jié)晶、重結(jié)晶法）b.改變?nèi)芤簶O性去雜（水/醇法，醇/水法等）c.酸堿法（酸/堿法，堿/酸法）

d.沉淀法第33頁(yè)液－液萃取法逆流分溶法（CCD）液滴逆流色譜法（DCCC）高速逆流色譜法(HSCCC)氣液分配色譜法（GC）液-液分配色譜法（LC）

②依據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中分配比不一樣進(jìn)行分離第34頁(yè)液-液萃取法（1）分配系數(shù)：K=Cu/Cl

；

（2）分離因子：β=KA/KBβ≧100，僅一次萃取就可分離；100﹥?chǔ)篓R10需萃取十幾次；β約等于1，則無(wú)法分離。（3）分配比與pH值對(duì)酸性,堿性或兩性化合物來(lái)說(shuō)，分配比受pH值影響。（4）液-液萃取與紙色譜

對(duì)于未知成份組成混合物，β＝Rfa（1－Rfb）/Rfb（1－Rfa），所以可用PC設(shè)計(jì)分離物質(zhì)最正確方案。

第35頁(yè)溶劑分配法原理：利用混合物中各組分在兩相溶劑中分配系數(shù)差而到達(dá)分離方法；兩相互不相溶要分離兩種物質(zhì)在兩相中分配系數(shù)差異要大第36頁(yè)酸堿溶劑法第37頁(yè)③依據(jù)物質(zhì)吸附性不一樣進(jìn)行分離1.吸附類型及特征:物理吸附、化學(xué)吸附、半化學(xué)吸附。物理吸附：無(wú)選擇性化學(xué)吸附：有選擇性半化學(xué)吸附：氫鍵2.慣用吸附劑:硅膠、氧化鋁、活性碳、聚酰胺、大孔樹(shù)脂等。

吸附三要素：吸附劑、溶質(zhì)、溶劑第38頁(yè)a.物理吸附基本規(guī)律:相同者易于吸附

※極性吸附劑（如SiO2,Al2O3...)極性強(qiáng)，吸附力大※非極性吸附劑(如活性炭

對(duì)非極性化合物吸附力強(qiáng))。

化合物極性大小依化合物官能團(tuán)極性大小而定

c.氫鍵吸附

聚酰胺吸附層析第39頁(yè)3.吸附柱色譜法用于物質(zhì)分離操作。

(1).吸附劑與樣品量百分比:30~60倍；難分離者可達(dá)100~200倍。(2).裝柱和上樣(操作溫度小于60度)。(3).洗脫劑選擇(經(jīng)驗(yàn)及注意事項(xiàng)):a.慣用混合洗脫體系(表1-6)b.用TLC篩選(Rf=0.2~0.3為佳)c.分離酸（堿）性物質(zhì)時(shí)，宜用硅膠（氧化鋁），同時(shí)加點(diǎn)HAc（氨），可預(yù)防拖尾。第40頁(yè)4.聚酰胺吸附色譜法吸附力強(qiáng)弱有以下規(guī)律：（1）形成氫鍵基團(tuán)數(shù)目越多，則吸附力越強(qiáng)；（2）易形成份子內(nèi)氫鍵，其在聚酰胺上吸附力即減弱；（3）分子中芳香化程度高，吸附力增強(qiáng)。應(yīng)用：適于酚類、黃酮類化合物分離，尤其適于制備性分離。另外還適于一些極性物質(zhì)與非極性分離。

第41頁(yè)5.大孔吸附樹(shù)脂法原理：吸附性和分子篩性原理相結(jié)合分離材料，吸附性是范德華引力或氫鍵。應(yīng)用：廣泛應(yīng)用于天然產(chǎn)物分離和富集工作，如脫糖處理、生物堿精制(甜葉菊苷提取分離)等。洗脫液選擇：對(duì)非極性大孔樹(shù)脂，洗脫液極性越小，洗脫能力越強(qiáng)；對(duì)極性中等和較大化合物來(lái)說(shuō)，選取極性較大溶劑。第42頁(yè)④依據(jù)物質(zhì)分子大小進(jìn)行分離慣用有透析法、凝膠濾過(guò)法、超濾法、超速離心法等。主要用于水溶性大分子如蛋白質(zhì)、核酸、多糖類分離與精制。凝膠濾過(guò)法原理:分子篩葡聚糖凝膠(SephadexGandLH-20...)過(guò)濾法等膜分離技術(shù)原理微濾膜、超濾膜、納濾膜、反滲透膜第43頁(yè)⑤依據(jù)物質(zhì)解離程度不一樣分離法

適合用于分離酸性、堿性及兩性基團(tuán)分子，利用離子交換法和電泳技術(shù)進(jìn)行分離。

離子交換樹(shù)脂法離子交換樹(shù)脂是一個(gè)高分子材料，由大分子聚合物基質(zhì)主體結(jié)構(gòu)和含有荷電活性功效基團(tuán)組成，（利用酸堿性進(jìn)行分離）慣用有陽(yáng)離子和陰離子交換樹(shù)脂兩種有兩個(gè)化合物，酸性A>B，當(dāng)經(jīng)過(guò)弱堿性離子樹(shù)脂柱時(shí)，哪個(gè)先洗脫？？B第44頁(yè)影響原因交換溶液酸堿度樹(shù)脂規(guī)格第45頁(yè)沉淀法原理：有些化學(xué)成份能和一些試劑生成沉淀，或加入一些試劑能改變一些成份在溶液中溶解度而自溶液中析出。（利用溶解度改變）鉛鹽沉淀法專一試劑沉淀法分級(jí)沉淀法鹽析法水提取液或稀醇提取液

中性醋酸鉛沉淀物

堿式醋酸鉛沉淀物

溶液

硫化氫脫鉛第46頁(yè)結(jié)晶法結(jié)晶：由非晶形經(jīng)過(guò)結(jié)晶操作形成有晶形過(guò)程關(guān)鍵溶劑：

被溶解成份溶解度隨溫度不一樣有顯著差異；

與成份不產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)；

沸點(diǎn)適中；慣用溶劑：甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、吡啶備注：能夠采取混合溶劑結(jié)晶--純化物質(zhì)最終階段采取方法第47頁(yè)色譜法（Chromatography）色譜法：又稱層析法，是一個(gè)物理化學(xué)分離分析方法，它是利用混合物中各組分物理化學(xué)性質(zhì)差異，使各組分不一樣程度地分布在兩相中，其中一相是固定相，另一相是流動(dòng)相，因?yàn)楦鱾€(gè)組分受固定相所產(chǎn)生阻力和受流動(dòng)相作用所產(chǎn)生推進(jìn)力不一樣，從而產(chǎn)生差速遷移而到達(dá)分離目標(biāo)；第48頁(yè)正相色譜：流動(dòng)相極性小于固定相反相色譜：流動(dòng)相極性大于于固定相吸附色譜：硅膠、氧化鋁、活性碳分配層析：紙層析氣相色譜手性色譜凝膠色譜：葡聚糖凝膠高效液相色譜（HPLC）色譜法第49頁(yè)超臨界流體萃取

（SupercriticalFluidExtraction，SFE）●是一個(gè)提取天然物質(zhì)成份新技術(shù)；●改變氣體（慣用CO2）溫度、壓力，使其處于超臨界狀態(tài)，形成一個(gè)介于液體和氣體之間流體。它不但有較高溶解能力和選擇性，而且經(jīng)過(guò)調(diào)整溫度、壓力即可從萃取物中將CO2分離出去?！馛O2無(wú)毒、無(wú)臭、不燃、廉價(jià)易得，不論從成本和提取產(chǎn)品質(zhì)量都比其它方法有利。第50頁(yè)超臨界CO2萃取天然藥品萃取裝置

Ａ.CO2鋼瓶Ｂ.液化器Ｃ.高壓計(jì)量泵Ｄ.加熱釜Ｅ.萃取釜Ｆ.分離ⅠＧ.分離Ⅱ閥門

第51頁(yè)結(jié)構(gòu)測(cè)定程序純度判定推測(cè)母體結(jié)構(gòu)類型功效基情況分子量分子式確實(shí)定波譜、化學(xué)方法推測(cè)出結(jié)構(gòu)式人工合成進(jìn)行確認(rèn)

seePage41第52頁(yè)純度確定--最基本條件檢驗(yàn)純度方法：

外觀、顏色、形態(tài)是否均一；

測(cè)定各種物理常數(shù)，如熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、比旋光度、折光率等，這些物理常數(shù)都反應(yīng)了化合物純度。

假如可能是已知物，用已知結(jié)構(gòu)對(duì)照品進(jìn)行對(duì)照測(cè)定或測(cè)定它們共熔點(diǎn)等，

也可對(duì)照文件報(bào)導(dǎo)值（注意各種測(cè)定條件一致性）

薄層層析（三種展開(kāi)系統(tǒng)和三種顯色方法）

高效液相層析，第53頁(yè)確定分子式，計(jì)算不飽和度1、元素定量分析配合分子量測(cè)定鈉融法質(zhì)譜法2、同位素豐度比法3、高分辨質(zhì)譜（HR－MS）法4、計(jì)算不飽和度

第54頁(yè)化學(xué)方法—輔助伎倆●一些成份或功效基，能夠和一些特定試劑產(chǎn)生各種顏色或沉淀，有利于判斷化合物類型和功效基：

生物堿類大都能和生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀；

羥基葸醌類遇堿呈紅色；

鹽酸一鎂粉試劑能和許多黃酮類化合物呈色，●判別功效基化學(xué)反應(yīng)：

三氯化鐵反應(yīng)、三氯化鋁反應(yīng)等等。

利用在酸水或堿水中溶解度情況，提醒該化合物堿性功效基或酸性功效基存在以及有沒(méi)有內(nèi)酯、內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)。第55頁(yè)化學(xué)方法—輔助伎倆●化學(xué)降解法將復(fù)雜分子經(jīng)過(guò)氧化、還原等化學(xué)反應(yīng)，降解為幾個(gè)結(jié)構(gòu)比較簡(jiǎn)單又穩(wěn)定小分子化合物，經(jīng)過(guò)對(duì)降解產(chǎn)物結(jié)構(gòu)判定，再按降解機(jī)理合理地推導(dǎo)出原來(lái)可能化學(xué)結(jié)構(gòu)式；●特點(diǎn)：

需用化合物量大；

反應(yīng)猛烈；

主要產(chǎn)物得率少又費(fèi)時(shí)；

現(xiàn)在較少應(yīng)用，僅保留一些比較簡(jiǎn)單規(guī)律性又較強(qiáng)降解反應(yīng)●衍生物制備---用化學(xué)方法研究結(jié)構(gòu)一個(gè)慣用伎倆，對(duì)結(jié)構(gòu)推定有一定意義；第56頁(yè)波譜方法—主要伎倆UVIRMSNMR四大光譜第57頁(yè)光譜紫外光譜：用波長(zhǎng)在200-400nm之間連續(xù)光掃描統(tǒng)計(jì)下來(lái)圖譜，吸收帶比較寬；紅外光譜：用波長(zhǎng)在800nm-20m之間連續(xù)光掃描統(tǒng)計(jì)下來(lái)圖譜，譜線比較尖銳；第58頁(yè)紫外光譜(Ultra-Violet,UV)測(cè)定范圍：波長(zhǎng)200～400nm之間，作用：

提供基本骨架信息;

樣品中雜質(zhì)測(cè)定

定量分析特點(diǎn)：

液態(tài)樣品才能測(cè)定；

常規(guī)紫外光譜儀價(jià)格低廉；

樣品用量少（只需5-10

g）第59頁(yè)生色團(tuán)：產(chǎn)生紫外吸收不飽和基團(tuán)，如C=C,C=O,O=N=O等；助色團(tuán)：其本身是飽和基團(tuán)（常含有雜原子），它連到生色團(tuán)上時(shí)，能使后者吸收波長(zhǎng)變長(zhǎng)或吸收強(qiáng)度增加，如-OH,-NH2,-Cl等；深色位移：因?yàn)榛鶊F(tuán)取代或溶劑效應(yīng)，最大吸收波長(zhǎng)變長(zhǎng)，也叫紅移（redshift）；淺色位移：因?yàn)榛鶊F(tuán)取代或溶劑效應(yīng)，最大吸收波長(zhǎng)變短，也叫藍(lán)移（blueshift）；紫外光譜(Ultra-Violet,UV)主要概念第60頁(yè)含有相同基本骨架化合物UV光譜相同，但并非是同一化合物；第61頁(yè)紅外光譜(Infra-Red,IR)測(cè)定范圍：波數(shù)600～4000cm-1之間，其中1600cm-1以上為化合物特征基團(tuán)區(qū)，1000-500cm-1為指紋區(qū)。作用：主要用于定性分析，功效基確實(shí)認(rèn)，芳環(huán)取代類型判斷等。優(yōu)點(diǎn)：

任何氣態(tài)、液態(tài)、固態(tài)樣品均可測(cè)定；

每種化合物都有紅外吸收；

常規(guī)紅外光譜儀價(jià)格低廉；

樣品用量少（只需5-10

g）第62頁(yè)特征基團(tuán)區(qū)指紋區(qū)三要素：位置、強(qiáng)度、峰形第63頁(yè)-OHCH3OH第64頁(yè)C=O第65頁(yè)●假如被測(cè)定物是已知物，只要和已知對(duì)照品做一張共紅外光譜圖，二者紅外光譜完全一致則為同一物質(zhì)；●如無(wú)對(duì)照品也可檢索相關(guān)紅外光譜數(shù)據(jù)圖譜文件。第66頁(yè)核磁共振譜

(NuclearMagneticResonance,NMR)●1945年，F(xiàn).Bloch和E.M.Purcell幾乎同時(shí)發(fā)覺(jué)了核磁共振現(xiàn)象，取得1952年諾貝爾物理獎(jiǎng)●核磁共振儀器發(fā)展：406090100300500600750

MHz●核磁共振：●天然藥品化學(xué)成份以有機(jī)物為主，分子結(jié)構(gòu)中必定有C、H原子，它們結(jié)合類型、化學(xué)環(huán)境不一樣，均可用NMR測(cè)定，是天然化合物結(jié)構(gòu)測(cè)定主要伎倆。

氫核磁共振（1H-NMR)譜碳核磁共振（13C-NMR)譜第67頁(yè)●氫核磁共振（1H-NMR)譜：

化學(xué)位移范圍：在0~20ppm

三大要素：化學(xué)位移(

H)、偶合常數(shù)(J)及峰面積。

靈敏度高，樣品用量少（1-5mg），測(cè)試時(shí)間短●碳核磁共振（13C-NMR)譜：

化學(xué)位移范圍：在0~250ppm

要素：化學(xué)位移(

C)

靈敏度較低，樣品用量較多（5-20mg），測(cè)試時(shí)間長(zhǎng)第68頁(yè)第69頁(yè)第70頁(yè)DEPT-135第71頁(yè)二維核磁共振譜適用范圍：信號(hào)過(guò)于復(fù)雜、重合嚴(yán)重時(shí)，而對(duì)結(jié)構(gòu)推斷產(chǎn)生困難時(shí)，能夠簡(jiǎn)化譜圖，有助判斷；特點(diǎn)：

對(duì)測(cè)試儀器要求比較高（超導(dǎo)核磁共振儀）；

譜圖測(cè)試價(jià)格比較貴；

測(cè)試時(shí)間長(zhǎng)，樣品用量比較多（需5-20mg）第72頁(yè)

NOESY第73頁(yè)HMQC第74頁(yè)質(zhì)譜（MS）作用：

用于確定分子量；

求算分子式；

提供其它結(jié)構(gòu)信息；特點(diǎn)：

適宜測(cè)定極性偏小和中等極性化合物；

常規(guī)質(zhì)譜儀價(jià)格比較廉價(jià)，一些特殊質(zhì)譜儀很昂貴；

樣品用量少（只需5-10

g）第75頁(yè)第76頁(yè)1243.8[M+Na]+1219.7[M-H]-ESI-MSMW=1218,C58H94O27第77頁(yè)旋光光譜（ORD）與圓二色譜（CD）作用：測(cè)定含有酮基、共軛雙鍵、不飽和酮、內(nèi)酯、硝基化合物立體化學(xué)。推斷非對(duì)稱分子構(gòu)型與構(gòu)象。對(duì)于飽和環(huán)酮、尤其環(huán)己酮和甾酮立體化學(xué)研究有主要意義。特點(diǎn)：圖譜簡(jiǎn)單、明了、輕易分析。第78頁(yè)慣用分類等級(jí)界（Kingdom）門（Division）綱（Class）目（Order）科（Family）屬（Genus）種（Sp