云南省昆明一中、寧夏銀川一中2021-2022學(xué)年高三下學(xué)期聯(lián)合考試一模理科綜合化學(xué)試題 附解析

昆明一中、銀川一中高三聯(lián)合考試一模理科綜合化學(xué)注意事項(xiàng)：1.答題前，考生務(wù)必將自己的準(zhǔn)考證號(hào)、姓名填寫(xiě)在答題卡上?？忌J(rèn)真核對(duì)答題卡上所粘貼的條形碼中“準(zhǔn)考證號(hào)、姓名、考試科目”與考生本人準(zhǔn)考證號(hào)、姓名是否一致。2.答第I卷時(shí)，每小題選出答案后，用2B鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如需改動(dòng)，用橡皮擦擦干凈后，再選涂其他答案標(biāo)號(hào)。答第II卷時(shí)，必須使用0.5毫米的黑色墨水簽字筆在答題卡上書(shū)寫(xiě)，要求字體工整、筆跡清晰。作圖題可先用鉛筆在答題卡規(guī)定的位置繪出，確認(rèn)后再用0.5毫米的黑色墨水簽字筆描清楚。必須在題號(hào)所指示的答題區(qū)域作答，超出答題區(qū)城書(shū)寫(xiě)的答案無(wú)效，在試題卷、草稿紙上答題無(wú)效?？赡苡玫降南鄬?duì)原子質(zhì)量：H-1C-12N-14O-16Na-23Cl-35.5Cu-64Y-89Ba-137Ag-108第I卷(選擇題，共126分)一、選擇題(本題包括13小題，每小題6分，共78分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意)1.2021年末，詹姆斯.韋伯紅外線太空望遠(yuǎn)鏡搭載火箭發(fā)射升空，將奔赴遠(yuǎn)離地球150萬(wàn)公里的第二拉格朗日點(diǎn)，肩負(fù)起觀測(cè)宇宙形成后最初出現(xiàn)的星系、搜尋地外生命跡象等重任。下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是A.主鏡材料為密度小，性能好的金屬鈹，表面的金涂層可提高紅外線反射率B.望遠(yuǎn)鏡需要避免太陽(yáng)輻射，制作遮陽(yáng)帆的聚酰亞胺薄膜屬于有機(jī)高分子材料C.望遠(yuǎn)鏡需要超低溫環(huán)境，主動(dòng)冷卻器用氦制冷，氦的分子間作用力很弱，沸點(diǎn)極低D.望遠(yuǎn)鏡工作的推進(jìn)劑為N2H4和N2O4，N2O4本身的顏色會(huì)隨溫度升高變?yōu)榧t棕色【答案】D【解析】【詳解】A．金屬鈹?shù)男阅芎们颐芏刃。m合作太空望遠(yuǎn)鏡，表面的金涂層有利于紅外線反射率的提高，A正確；B．聚酰亞胺是有機(jī)高分子化合物，則聚酰亞胺薄膜屬于有機(jī)高分子材料，B正確；C．氦的相對(duì)分子質(zhì)量很小，分子間作用力很弱，其沸點(diǎn)極低，可作制冷劑，C正確；D．N2O4為無(wú)色氣體，會(huì)分解為紅棕色的NO2氣體，且隨溫度升高分解生成NO2的程度增大，所以氣體的顏色隨溫度升高而不斷加深，D錯(cuò)誤；故選D。2.尿素在1773年由Rouelle從尿中分離出來(lái)，但不明其由來(lái)。1932年Krebs等人證實(shí)在肝臟中尿素的合成與鳥(niǎo)氨酸(Omithine，簡(jiǎn)寫(xiě)為Om)有關(guān)，并提出了如圖所示的鳥(niǎo)氨酸循環(huán)。下列有關(guān)敘述正確的是A.Orn、Cit與Arg互為同系物B.Orn先后與CO2、NH3取代生成CitC.Arg中所有C、O、N原子共平面D.異構(gòu)轉(zhuǎn)化可生成(尿素)【答案】D【解析】【詳解】A．Orn(鳥(niǎo)氨酸)、Cit(瓜氨酸)與Arg(精氨酸)的氮原子數(shù)目均不相同，分子組成不是相差CH2原子團(tuán)，不互為同系物，故A錯(cuò)誤；B．Orn先與CO2加成、再與NH3取代生成Cit，并非都是取代，故B錯(cuò)誤；C．Arg中的α-碳處于四面體構(gòu)型的中心，其結(jié)合的羧基碳、β-碳、氨基氮處于四面體頂點(diǎn)，不可能全部共面，即所有C、O、N原子不可能都共平面，故C錯(cuò)誤；D．C=O鍵的鍵長(zhǎng)較C=N鍵小，更穩(wěn)定，故可異構(gòu)轉(zhuǎn)化生成更穩(wěn)定的(尿素)，故D正確；選D。3.NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列敘述正確的是A.6gNa37Cl中含有的電子數(shù)為2.8NAB.標(biāo)準(zhǔn)狀況下，11.2LCHCl3含有的分子數(shù)為0.5NAC.物質(zhì)的量相等的苯、苯乙烯混合物中含C—H鍵數(shù)為7NAD.25°C，0.1LpH=1的鹽酸稀釋十倍，含有的OH-數(shù)為1×10-14NA【答案】A【解析】【詳解】A．6gNa37Cl的物質(zhì)的量為0.1mol，含有的電子數(shù)為(11+17)×0.1NA=2.8NA，故A正確；B．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，CHCl3為液體，11.2LCHCl3氣體的物質(zhì)的量不是0.5mol，故B錯(cuò)誤；C．苯、苯乙烯(C8H8)分子中含C—H鍵數(shù)分別為6、8，總物質(zhì)的量不確定，所含C—H鍵數(shù)也不能確定，故C錯(cuò)誤；D．25℃，0.1LpH＝1的鹽酸稀釋十倍，體積變?yōu)?L，pH變?yōu)?，OH－的濃度為1×10?12mol/L，含有的OH－數(shù)應(yīng)為1×10?12NA，故D錯(cuò)誤；選A。4.實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)溶液中是否存在下列離子的方法正確的是離子方法AI-滴加淀粉溶液BSO依次加入氯化鋇溶液、稀鹽酸CFe2+滴加K3[Fe(CN)6]DAl3+逐滴加入氨水至過(guò)量AA B.B C.C D.D【答案】C【解析】【詳解】A．I－不能使淀粉溶液變藍(lán)，A錯(cuò)誤；B．檢驗(yàn)SO應(yīng)先加入鹽酸排除干擾，再加入氯化鋇溶液，否則可能將氯化銀沉淀誤為硫酸鋇沉淀而得出錯(cuò)誤結(jié)論，B錯(cuò)誤；C．Fe2+與K3[Fe(CN)6]溶液生成藍(lán)色沉淀，可檢驗(yàn)Fe2+，C正確；D．Al3+與氨水生成的氫氧化鋁沉淀不溶于過(guò)量氨水，應(yīng)改為氫氧化鈉溶液，D錯(cuò)誤；故選：C。5.某種離子液體的陰離子結(jié)構(gòu)如圖所示，其中W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期元素，且X與W、Y、Z在元素周期表中相鄰。下列結(jié)論錯(cuò)誤的是A.該陰離子中，W、X、Y、Z之間均為共價(jià)鍵B.最高化合價(jià)的關(guān)系為W＜X=Z＜YC.簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性順序?yàn)閅＞X＞W(wǎng)＞ZD.該離子中W、X、Y都滿(mǎn)足最外層8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)【答案】B【解析】【分析】根據(jù)W、X、Y、Z原子序數(shù)遞增，結(jié)合陰離子結(jié)構(gòu)中元素形成的化學(xué)鍵數(shù)目，可推導(dǎo)出W是N，X是O、Y是F、Z是S元素，然后根據(jù)問(wèn)題分析解答?！驹斀狻緼．該陰離子中，四種非金屬元素的原子均以共價(jià)鍵結(jié)合，A正確；B．F元素非金屬性最強(qiáng)，無(wú)正化合價(jià)，O元素也沒(méi)有與族序數(shù)相當(dāng)?shù)?6價(jià)，元素的最高價(jià)關(guān)系W＜X＝Z＜Y不成立，B錯(cuò)誤；C．元素的非金屬性越強(qiáng)，其簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物就越穩(wěn)定，由于元素的非金屬性：Y＞X＞W(wǎng)＞Z，所以簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性順序?yàn)椋篩＞X＞W(wǎng)＞Z，C正確；D．該離子中X(O)、Y(F)分別形成兩對(duì)、一對(duì)共用電子，滿(mǎn)足最外層8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，W(N)雖只形成兩個(gè)共用電子對(duì)，但得到一個(gè)電子后有兩對(duì)未共用電子，也滿(mǎn)足最外層8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，D正確；故合理選項(xiàng)是B。6.太陽(yáng)能、風(fēng)能等可再生能源發(fā)電具有分散性和間隙性的缺點(diǎn)，需要配套能量密度高、循環(huán)壽命長(zhǎng)、成本低的電化學(xué)儲(chǔ)能系統(tǒng)。某種研究中的鋁離子儲(chǔ)能電池以二硒化鈷(II)/納米碳@石墨烯復(fù)合材料為正極，有機(jī)陽(yáng)離子與氯鋁酸陰離子組成的離子液體為電解質(zhì)，電池總反應(yīng)為：CoSe2+mAlAlmConSe2+(1-n)Co(其中m、n均小于1)。正極的工作原理如圖所示(硒始終保持-1價(jià))。下列敘述錯(cuò)誤的是A.放電時(shí)，AlCl4-向負(fù)極遷移B.放電時(shí)，正極的電極反應(yīng)式為：CoSe2+4mAl2Cl+3me-=AlmConSe2+(1-n)Co+7mAlClC.充電時(shí)，負(fù)極每消耗1molAl2Cl可轉(zhuǎn)移3mole-D.m與n關(guān)系為3m=2(1-n)【答案】C【解析】【詳解】A．電池總反應(yīng)為：CoSe2+mAlAlmConSe2+(1-n)Co。由正極的工作示意圖可知，放電時(shí)在正極轉(zhuǎn)化為，可推斷出放電時(shí)正極反應(yīng)為：CoSe2+4m+3me?＝AlmConSe2+(1-n)Co+7m，負(fù)極反應(yīng)為：mAl－3me?+7m＝4m，在負(fù)極消耗，在正極生成，故放電時(shí)正極生成的向負(fù)極遷移，A項(xiàng)正確；B．電池總反應(yīng)為：CoSe2+mAlAlmConSe2+(1-n)Co。由正極的工作示意圖可知，放電時(shí)在正極轉(zhuǎn)化為，可推斷出放電時(shí)正極反應(yīng)為：CoSe2+4m+3me?＝AlmConSe2+(1-n)Co+7m，B項(xiàng)正確；C．負(fù)極反應(yīng)為：mAl－3me?+7m＝4m，充電時(shí)，負(fù)極反應(yīng)逆向進(jìn)行，每消耗1mol應(yīng)轉(zhuǎn)移3/4mole?，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D．電池中鈷的價(jià)態(tài)在+2和0間相互轉(zhuǎn)化，鋁則為0和+3相互轉(zhuǎn)化，根據(jù)總反應(yīng)方程式和電子轉(zhuǎn)移守恒，可得3m=2(1-n)，D項(xiàng)正確；答案選C。7.常溫時(shí)，溶液中H2SO3、、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的分布如圖所示。下列敘述正確的是A.H2SO3的Ka2的數(shù)量級(jí)為10-7B.H2SO3溶液中：c(H+)=C.pH=6的NaHSO3溶液所有離子中，c()最大D.用Na2CO3濃溶液吸收少量SO2；+SO2=+CO2【答案】B【解析】【詳解】A．根據(jù)圖象可知：當(dāng)、的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等時(shí)(圖中右側(cè)交點(diǎn))，H2SO3的Ka2=c(H+)=10?pH≈10?7.2，故H2SO3的Ka2的數(shù)量級(jí)為10-8，A錯(cuò)誤；B．H2SO3溶液中，由電荷守恒可得c(H+)=2c()+c()+c(OH-)，則有：c2(H+)=2c()·c(H+)+c()·c(H+)+c(OH-)·c(H+)=2c()·Ka2+c(H2SO3)·Ka1+Kw，故c(H+)=，B正確；C．pH=6的NaHSO3溶液所有離子中，鹽電離產(chǎn)生的Na+不消耗，而發(fā)生電離、水解反應(yīng)而消耗，故在溶液的所有離子中c(Na+)最大，C錯(cuò)誤；D．由于酸性：H2SO3＞H2CO3，二者都是二元弱酸，因此用Na2CO3濃溶液吸收少量SO2時(shí)，轉(zhuǎn)化為，而不是轉(zhuǎn)化為CO2，D錯(cuò)誤；故合理選項(xiàng)是B。第II卷(非選擇題，共174分)注意事項(xiàng)：第II卷須用黑色墨水簽字筆在答題卡，上書(shū)寫(xiě)作答，在試題卷上作答，答案無(wú)效。三、非選擇題：包括必考題和選考題兩部分。第22題~第32題為必考題，每個(gè)試題考生都必須作答。第33題~第38題為選考題，考生根據(jù)要求作答。(一)必考題：共11題，129分。8.鈦白粉具有優(yōu)越的白度、化學(xué)穩(wěn)定性、無(wú)毒性等特點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于涂料、塑料、造紙污水處理、冶金等領(lǐng)域。以鈦精礦(主要成分為T(mén)iO2，另有少量FeO、Fe2O3、MgO、SiO2、Al2O3、CaO、MnO2)為原料，用聯(lián)合酸法(HCl-H2SO4法)制備高純納米TiO2的流程如下圖所示。已知：①TiO2不溶于水或稀酸，可溶于熱的濃硫酸形成TiO2+②"水解”過(guò)程生成偏鈦酸[H2TiO3，也可寫(xiě)作TiO(OH)2]白色沉淀回答下列問(wèn)題：（1）原礦的含鈦量偏低，可用鹽酸選擇性提取、分離出部分鐵。浸取溫度、浸出時(shí)間對(duì)鐵和二氧化鈦浸出率的影響的實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖。適宜的浸取溫度、浸出時(shí)間為_(kāi)______；為提高浸出效率，還可采取的措施有______(答出一條即可)；浸取時(shí)原礦中的FeTiO3轉(zhuǎn)化為T(mén)iO2的化學(xué)方程式為_(kāi)______。（2）鈦精礦酸浸時(shí)MnO2被還原成Mn2+，該反應(yīng)中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為_(kāi)_______；濾渣1的主要成分為_(kāi)______。（3）浸取液中通入O2的目的是______；操作2的名稱(chēng)是_______（4）含TiO2+的濃溶液用一定量水稀釋后加熱煮沸，“水解”生成H2TiO3的離子方程式為_(kāi)____，若冷卻至25°C，測(cè)得溶液的pH為2.5，TiO2+濃度為1×10-6mol·L-1，則Ksp(H2TiO3)=____?！敬鸢浮浚?）①.70℃、90min②.粉碎礦石或攪拌③.FeTiO3+2HCl=FeCl2+TiO2+2H2O（2）①.1∶2②.SiO2（3）①.將Fe2+氧化為Fe3+②.分液（4）①.TiO2++2H2OH2TiO3↓+2H+②.1×10?29【解析】【分析】原礦中含有FeTiO3，向其中加入稀鹽酸，發(fā)生反應(yīng)FeTiO3+2HCl=FeCl2+TiO2+2H2O，得到鈦精礦(主要成分為T(mén)iO2，另有少量FeO、Fe2O3、MgO、SiO2、Al2O3、CaO、MnO2)用20%鹽酸溶解時(shí)，雜質(zhì)FeO、Fe2O3、MgO、Al2O3、CaO反應(yīng)變?yōu)榭扇苄越饘俾然?，MnO2與酸反應(yīng)產(chǎn)生MnCl2、Cl2，TiO2、SiO2不溶，以固體形式進(jìn)入富鈦渣中，向其中加入濃硫酸并加熱，TiO2反應(yīng)產(chǎn)生TiOSO4進(jìn)入溶液，F(xiàn)e元素與硫酸反應(yīng)產(chǎn)生Fe2+進(jìn)入溶液中，SiO2不溶通過(guò)過(guò)濾進(jìn)入濾渣1中，向浸取液中通入O2，可以將Fe2+氧化為Fe3+，然后加入TBP后萃取Fe3+，將萃取Fe3+后含有TiO2+的濃溶液加入水并加熱煮沸，發(fā)生水解反應(yīng)得到H2TiO3，過(guò)濾后洗滌、煅燒得到TiO2?！拘?wèn)1詳解】根據(jù)圖示可知：在溫度為70℃，浸取時(shí)間是90min時(shí)TiO2浸取率最高，故適宜的浸取溫度、浸出時(shí)間為70℃、90min；為提高浸出效率，還可采取的措施有將礦石粉碎或降混合物進(jìn)行攪拌；小問(wèn)2詳解】鈦精礦酸浸時(shí)MnO2被還原成Mn2+，根據(jù)電子守恒可知該反應(yīng)中氧化劑MnO2與還原劑HCl的物質(zhì)的量之比為1∶2；根據(jù)上述分析可知：濾渣1的主要成分為SiO2；【小問(wèn)3詳解】浸取液中通入O2的目的是將溶液中的Fe2+氧化為Fe3+；操作2是分離互不相溶的兩層液體混合物，操作的名稱(chēng)是分液；【小問(wèn)4詳解】含TiO2+的濃溶液用一定量水稀釋后加熱煮沸，“水解”生成H2TiO3的離子方程式為：TiO2++2H2OH2TiO3↓+2H+；TiO2+水解產(chǎn)生物質(zhì)化學(xué)式可以寫(xiě)為H2TiO3或TiO(OH)2，在25°C，測(cè)得溶液的pH為2.5，c(H+)=10-2.5mol/L，則根據(jù)室溫下水的離子積常數(shù)Kw=10-14可知該溶液中c(OH-)=，則H2TiO3的溶度積常數(shù)Ksp(H2TiO3)=c(TiO2+)·c2(OH-)=10-6×(10-11.5)2=1.0×10-29。9.制備銀氨溶液時(shí)發(fā)生的反應(yīng)為：AgNO3+NH3·H2O=AgOH↓+NH4NO3、AgOH+2NH3·H2O=Ag(NH3)2OH+2H2O，并因此認(rèn)為銀氨溶液的溶質(zhì)主要為強(qiáng)堿性的Ag(NH3)2OH。某研究小組認(rèn)為第二步反應(yīng)生成的OH-將與第一步反應(yīng)生成的反應(yīng)，銀氨溶液的溶質(zhì)應(yīng)主要是Ag(NH3)2NO3。該小組擬用自制的氨水制取銀氨溶液，并探究其主要成分?；卮鹣铝袉?wèn)題：(一)氨水的制備：制備裝置如圖：（1）A中反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)________。（2）使用加裝單向閥的導(dǎo)管，目的是_________；為有利于制備氨水，裝置B的大燒杯中應(yīng)盛裝_______(填“熱水”或“冰水")，氨氣溶于水時(shí)放熱或吸熱的主要原因是_____。（3）制得的氨水稀釋到質(zhì)量分?jǐn)?shù)約2%，并用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，測(cè)得濃度為1.275mol·L-1，標(biāo)定時(shí)應(yīng)選用的指示劑為_(kāi)________(填“酚酞”或“甲基橙”)。(二)銀氨溶液的制備及其主要成分探究25°C，按左下圖所示裝置，磁力攪拌下向25.00mL2.0%AgNO3溶液中逐滴加入上述自制氨水，所加氨水體積由滴數(shù)傳感器測(cè)量，實(shí)驗(yàn)測(cè)得燒杯內(nèi)溶液的pH隨氨水加入體積的變化曲線如右下圖所示。重復(fù)多次實(shí)驗(yàn)，結(jié)果均相似。（4）2.0%AgNO3溶液的密度為1.015g.cm-3，可計(jì)算c(AgNO3)≈0.12mol·L-1，該計(jì)算式為_(kāi)_______。（5）滴加氨水過(guò)程中，BC段溶液的pH變化不大，原因是________；關(guān)于D點(diǎn)溶液可有多種假設(shè)。假設(shè)1：溶質(zhì)為強(qiáng)堿性的Ag(NH3)2OH。則pH的計(jì)算值應(yīng)為_(kāi)______；假設(shè)2：溶質(zhì)為Ag(NH3)2NO3。由于銀氨離子一定程度解離出氨，理論計(jì)算pH為10.26，非常接近實(shí)驗(yàn)值；假設(shè)3：溶質(zhì)為弱堿性的Ag(NH3)2OH與NH4NO3。利用除pH外的相關(guān)數(shù)據(jù)，定量說(shuō)明假設(shè)2或假設(shè)3是否成立。_______。（6）乙醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式被認(rèn)為是CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O，若銀氨溶液的溶質(zhì)為Ag(NH3)2NO3，則上述化學(xué)方程式應(yīng)修改為_(kāi)_____?！敬鸢浮浚?）2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O（2）①.防倒吸②.冰水③.氨與水分子間形成氫鍵而放熱（3）甲基橙（4）（5）①.加入的氨水主要用于AgOH沉淀和部分溶解生成[Ag(NH3)2]+②.13③.假設(shè)2、假設(shè)3的銀/氨理論值分別為、，實(shí)測(cè)=，說(shuō)明假設(shè)2成立，假設(shè)3不成立（6）CH3CHO+2Ag(NH3)2NO3+2H2OCH3COONH4+2Ag↓+2NH4NO3+NH3·H2O或CH3CHO+2Ag(NH3)2NO3+H2OCH3COONH4+2Ag↓+2NH4NO3+NH3【解析】【分析】NH4Cl與Ca(OH)2在加熱條件下反應(yīng)，可制得氨氣，氨氣通過(guò)單向閥后溶于水形成氨水，尾氣使用鹽酸溶液吸收，既能保證溶解的安全性，又能防止氨氣進(jìn)入大氣中?！拘?wèn)1詳解】A中，NH4Cl與Ca(OH)2在加熱條件下反應(yīng)，生成CaCl2、NH3等，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O。答案為：2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O；【小問(wèn)2詳解】單向閥導(dǎo)管，只允許氣體或液體向一個(gè)方向流動(dòng)，可保證液體不逆流，所以使用加裝單向閥的導(dǎo)管，目的是防倒吸；氨氣溶于水形成氨水，其溶解度隨溫度的升高而減小，為增大氨氣的溶解度，應(yīng)盡可能降低溫度，所以裝置B的大燒杯中應(yīng)盛裝冰水，氨分子與水分子間可形成氫鍵，從而放出熱量，所以氨氣溶于水時(shí)放熱或吸熱的主要原因是氨與水分子間形成氫鍵而放熱。答案為：防倒吸；冰水；氨與水分子間形成氫鍵而放熱；【小問(wèn)3詳解】氨水與鹽酸反應(yīng)生成的氯化銨為強(qiáng)酸弱堿鹽，其水溶液呈酸性，所以標(biāo)定時(shí)應(yīng)選用的指示劑為甲基橙。答案為：甲基橙；【小問(wèn)4詳解】2.0%AgNO3溶液的密度為1.015g.cm-3，可利用公式進(jìn)行計(jì)算，從而得出該計(jì)算式為。答案為：；【小問(wèn)5詳解】滴加氨水過(guò)程中，BC段主要發(fā)生AgNO3與NH3·H2O反應(yīng)生成AgOH和NH4NO3、AgOH與NH3·H2O反應(yīng)生成Ag(NH3)2OH等，所以溶液的pH變化不大，原因是加入的氨水主要用于AgOH沉淀和部分溶解生成[Ag(NH3)2]+；假設(shè)1：溶質(zhì)為強(qiáng)堿性的Ag(NH3)2OH，從圖中可以看出，25mL0.12mol/L的AgNO3溶液中加入4.71mL1.275mol/L的氨水，則c[Ag(NH3)2OH]=，Ag(NH3)2OH為強(qiáng)堿，發(fā)生完全電離，則c(OH-)=0.1mol/L，pH的計(jì)算值應(yīng)為13；由反應(yīng)方程式可知，假設(shè)2、假設(shè)3的銀/氨理論值分別為、，實(shí)驗(yàn)測(cè)得：=，說(shuō)明假設(shè)2成立，假設(shè)3不成立。答案為：加入的氨水主要用于AgOH沉淀和部分溶解生成[Ag(NH3)2]+；13；假設(shè)2、假設(shè)3的銀/氨理論值分別為、，實(shí)測(cè)=，說(shuō)明假設(shè)2成立，假設(shè)3不成立；【小問(wèn)6詳解】乙醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式被認(rèn)為是CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O，采用類(lèi)推法，若銀氨溶液的溶質(zhì)為Ag(NH3)2NO3，則上述反應(yīng)中，Ag(NH3)2OH改為Ag(NH3)2NO3，產(chǎn)物中有NH4NO3生成，化學(xué)方程式應(yīng)修改為CH3CHO+2Ag(NH3)2NO3+2H2OCH3COONH4+2Ag↓+2NH4NO3+NH3·H2O或CH3CHO+2Ag(NH3)2NO3+H2OCH3COONH4+2Ag↓+2NH4NO3+NH3。答案為：CH3CHO+2Ag(NH3)2NO3+2H2OCH3COONH4+2Ag↓+2NH4NO3+NH3·H2O或CH3CHO+2Ag(NH3)2NO3+H2OCH3COONH4+2Ag↓+2NH4NO3+NH3?！军c(diǎn)睛】使用單向閥，即便裝置內(nèi)產(chǎn)生負(fù)壓，也不會(huì)發(fā)生倒吸，從而提高實(shí)驗(yàn)的安全性。10.N2O是一種大氣污染物，不僅具有強(qiáng)烈的溫室效應(yīng)，其增溫潛能是CO2的數(shù)百倍，而且會(huì)對(duì)大氣臭氧層造成破壞。目前全球由制造業(yè)、農(nóng)業(yè)、工業(yè)以及航天領(lǐng)域等人為活動(dòng)產(chǎn)生的N2O排放量迅速增加，對(duì)人類(lèi)生存環(huán)境造成了潛在的威脅。因此，N2O的排放控制和去除引起了研究者的重視?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）理論計(jì)算環(huán)丁烯負(fù)離子(C4H)去除N2O的一種反應(yīng)過(guò)程及相對(duì)能量變化如圖所示。C4H(g)+N2O(g)=C4H5O-(g)+N2(g)的△H=______；生成()的能壘為0，原因是_____；下列各步反應(yīng)中，決定總反應(yīng)速率的是_______(填標(biāo)號(hào))。a.IM1→IM2b.IM2→IM3c.IM3→IM4d.IM4→C4H5O-(g)+N2(g)（2）將N2O直接催化分解為N2和O2是最有前途和最經(jīng)濟(jì)的技術(shù)之一。①N2O的催化分解機(jī)理之一為(*表示催化劑表面活性位)：N2O+*N2O*N2O*O*+N22O*O2*+*O2*=O2+*研究發(fā)現(xiàn)，N2O混有O2時(shí)，O2對(duì)催化劑有抑制作用，原因是_______.②相同條件下，將流速為50mL·min-1的N2O/Ar混合氣體分別通過(guò)裝有不同物質(zhì)的反應(yīng)管，測(cè)得N2O的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖所示(HAP、FAP分別代表羥基磷灰石、氟磷灰石)。分析圖像可知：300~600°C，HAP、FAP對(duì)N2O直接分解沒(méi)有催化作用；無(wú)催化劑時(shí)，N2O的熱分解溫度高于520°C；催化劑可降低N2O直接分解所需溫度。據(jù)圖至少還可以得出的兩個(gè)結(jié)論是________________。（3）溫度恒為T(mén)K，總壓恒為pkPa，在體積可變的密閉容器中投入nmolN2O，初始體積為V0L，發(fā)生反應(yīng)2N2O2N2+O2，達(dá)到平衡時(shí)，體積變?yōu)閂L，則N2O的平衡轉(zhuǎn)化率α=_____，該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K=______mol·L-1?！敬鸢浮浚?）①.-175.92kJ·mol?1②.舊化學(xué)鍵無(wú)變化③.c（2）①.O2分子可占據(jù)催化劑表面活性位②.Co3O4是催化N2O直接分解的活性物質(zhì)、HAP作催化劑載體優(yōu)于FAP(不同的催化劑載體對(duì)催化活性有明顯影響)、580~600℃，Co3O4/HAP催化下N2O轉(zhuǎn)化率可達(dá)100%(600℃，Co3O4/FAP催化下N2O未完全分解)、N2O分解生成N2和O2為吸熱反應(yīng)（3）①.②.【解析】【小問(wèn)1詳解】由題干反應(yīng)歷程圖示信息可知，C4H(g)+N2O(g)=C4H5O-(g)+N2(g)的△H=生成物的總能量減去反應(yīng)物的總能量=-175.92kJ/mol-0=-175.92kJ/mol，由C4H和N2O生成()的過(guò)程中沒(méi)有化學(xué)鍵的斷裂，故能壘為0，由題干圖示信息可知，IM1→IM2、IM2→IM3、IM3→IM4、IM4→C4H5O-(g)+N2(g)的過(guò)程的活化能分別為：5.59kJ/mol、149.82kJ/mol、158.42kJ/mol，51.56kJ/mol，活化能越大，反應(yīng)速率越慢，多步反應(yīng)的總反應(yīng)速率取決于反應(yīng)速率最慢的一步，即活化能最大的一步，故決定總反應(yīng)速率的是IM3→IM4，故答案為：-175.92kJ/mol；舊化學(xué)鍵無(wú)變化；c；【小問(wèn)2詳解】①由N2O的催化分解機(jī)理之一為(*表示催化劑表面活性位)信息N2O+*N2O*，N2O*O*+N2，2O*O2*+*，O2*=O2+*可知，O2可以占據(jù)催化劑活性點(diǎn)位，故N2O混有O2時(shí)，O2對(duì)催化劑有抑制作用，故答案為：O2分子可占據(jù)催化劑表面活性位；②從圖中信息可知，Co3O4/HAP、Co3O4/FAP能提高N2O的轉(zhuǎn)化率即加快了反應(yīng)速率，而HAP、FAP則不能，說(shuō)明Co3O4是催化N2O直接分解的活性物質(zhì)、且從圖中可知HAP作催化劑載體優(yōu)于FAP(不同的催化劑載體對(duì)催化活性有明顯影響)、580~600℃，Co3O4/HAP催化下N2O轉(zhuǎn)化率可達(dá)100%(600℃，Co3O4/FAP催化下N2O未完全分解)、且溫度越高，N2O的轉(zhuǎn)化率越大，故N2O分解生成N2和O2為吸熱反應(yīng)，故答案為：a、Co3O4是催化N2O直接分解的活性物質(zhì)、b、HAP作催化劑載體優(yōu)于FAP(不同的催化劑載體對(duì)催化活性有明顯影響)、c、580~600℃，Co3O4/HAP催化下N2O轉(zhuǎn)化率可達(dá)100%(600℃，Co3O4/FAP催化下N2O未完全分解)、d、N2O分解生成N2和O2為吸熱反應(yīng)；【小問(wèn)3詳解】溫度恒為T(mén)K，總壓恒為pkPa，在體積可變的密閉容器中投入nmolN2O，初始體積為V0L，發(fā)生反應(yīng)2N2O2N2+O2，達(dá)到平衡時(shí)，體積變?yōu)閂L，由三段式分析可知：，根據(jù)恒溫恒壓下，氣體的體積之比等于物質(zhì)的量之比，即，解得：x=，則N2O的平衡轉(zhuǎn)化率α==×100%，平衡時(shí)：c(N2O)=，同理：c(N2)=，c(O2)=，故該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K==mol·L-1，故答案為：×100%；。(二)選考題：共45分。請(qǐng)考生從給出的2道物理題、2道化學(xué)題、2道生物題中每科任選一題作答，并用2B鉛筆在第II卷答題卡選擇答題區(qū)城內(nèi)把所選題目的題號(hào)涂黑。注意所做題目的題號(hào)必須與所涂題目的題號(hào)一致，并在第I卷答題卡選答區(qū)域指定位置答題。如果多做，則每學(xué)科按所做的第一題計(jì)分。11.釔(Y)是一種用途廣泛的金屬，是稀土元素之一，釔鋇銅氧化物是一種高溫超導(dǎo)材料?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）釔的原子序數(shù)為39，其基態(tài)原子的外圍電子排布式為_(kāi)_______；鋇、銅的焰色對(duì)應(yīng)的輻射波長(zhǎng)Ba____Cu(填“大于”或“小于”)。（2）(C4H9O)3PO(磷酸三丁酯)是一種提煉稀土常用的萃取劑，其四種組成元素中，電負(fù)性最大的是______；(C4H9O)3PO中P原子的軌道雜化類(lèi)型為_(kāi)_____。（3）Y和Cu都可形成配合物。向CuSO4溶液中滴加氨水，先生成藍(lán)色沉淀，后藍(lán)色沉淀溶解得到[Cu(NH3)4]SO4深藍(lán)色透明溶液。若[Cu(NH3)4]2+中的兩個(gè)NH3被兩個(gè)NH2R替換，得到兩種不同構(gòu)型的產(chǎn)物，則[Cu(NH3)4]2+的空間構(gòu)型為_(kāi)____，其判斷理由是_______；若向[Cu(NH3)4]SO4溶液中加入乙醇，將析出深藍(lán)色晶體，[Cu(NH3)4]SO4難溶于乙醇的原因可能是____________.（4）某種由Y、Ba、Cu、O構(gòu)成的超導(dǎo)化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①該化合物中，Y、Ba的化合價(jià)分別為+3、+2，Cu的平均化合價(jià)為_(kāi)________。②已知：晶胞參數(shù)為a=381.7pm、b=388.3pm、c=1163.3pm，α=β=γ=90°，設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，則該晶體的密度為_(kāi)_____g.cm-3(列出計(jì)算式即可)?！敬鸢浮浚?）①.4d15s2②.大于（2）①.O②.sp3（3）①.平面正方形②.平面正方形結(jié)構(gòu)的兩個(gè)氨被替換后，RH2N-Cu-NH2R鍵角有90°、180°兩種可能③.[Cu(NH3)4](NO3)2為離子化合物，在弱極性的乙醇中溶解度較低（4）①.+②.【解析】【小問(wèn)1詳解】釔的原子序數(shù)為39，根據(jù)構(gòu)造原理，可知基態(tài)原子核外電子排布式是1s22s22p63s23p63d104s24p64d15s2，則其外圍電子排布式為4d15s2；鋇、銅的焰色分別為黃綠色、綠色，可見(jiàn)光赤橙黃綠青藍(lán)紫的波長(zhǎng)逐漸減小，因此波長(zhǎng)長(zhǎng)度大小關(guān)系為：Ba＞Cu；【小問(wèn)2詳解】在物質(zhì)(C4H9O)4PO(磷酸三丁酯)中，涉及的元素有C、H、P、O，這四種組成元素中，元素的非金屬性越強(qiáng)，其電負(fù)性就越大，元素的非金屬性：O＞P＞C＞H，因此電負(fù)性最大的元素是O元素；在(C4H9O)4PO中P原子采用sp3雜化類(lèi)型；【小問(wèn)3詳解】這是由于平面正方形結(jié)構(gòu)的兩個(gè)氨被替換后，RH2N-Cu-NH2R鍵角有90°、180°兩種可能，而正四面體結(jié)構(gòu)中任何兩個(gè)頂點(diǎn)都相鄰，若兩個(gè)NH3被兩個(gè)NH2R替換，只能得到一種結(jié)構(gòu)。由于[Cu(NH3)4]2+中的兩個(gè)NH3被兩個(gè)NH2R替換，得到兩種不同構(gòu)型的產(chǎn)物，說(shuō)明[Cu(NH3)4]2+的空間構(gòu)型為平面正方形結(jié)構(gòu)；【小問(wèn)4詳解】①根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知在該晶胞中含有Y原子是1個(gè)，含有Ba原子是2個(gè)，含有Cu原子數(shù)目是8×+8×=3個(gè)，含有O原子數(shù)目是12×+8×=7，故該晶體化學(xué)式為Ba2YCu3O7，由于Y、Ba的化合價(jià)分別為+3、+2，O為