氨解反應(yīng)及其工藝課件

氨解反應(yīng)及其工藝

一、合成胺類的方法

1，還原醯胺還原

2，氨解

3，水解異氰酸酯水解

4，加成環(huán)氧乙烷和氨/胺加成

5，重排

醯胺重排二、氨解

1，定義2，氨解反應(yīng)的類型

鹵素的置換、羥基的置換、磺基的置換、硝基的置換、羰基化合物的氨解和直接氨解

3，胺化劑

液氨、氨水、溶解在有機溶劑中的氨、氣態(tài)的氨、固體化合物放出的氨（如尿素）、各種芳胺§10.2鹵素的氨解

反應(yīng)歷程氨基置換芳環(huán)上的氯氨基置換脂肪烴上的氯芳胺基置換氯一、反應(yīng)歷程

1，非催化氨解

氯的氨解屬於親核置換反應(yīng)

反應(yīng)分兩步

（1）帶有未共用電子對的氨分子向芳環(huán)上與氯相連的C原子發(fā)生親核進攻，得到帶有極性的中間加成物

（2）加成物迅速轉(zhuǎn)化為銨鹽，最後與一分子氨反應(yīng)，得到產(chǎn)物

2，催化氨解

使用活性不強的鹵素衍生物常用銅催化劑

反應(yīng)分兩步：

（1）催化劑和氯化物生成加成物―正離子絡(luò)合物

（2）正離子絡(luò)合物提高了氯的活潑性，很快與氨、氫氧離子或芳胺發(fā)生反應(yīng)

3，用氨基堿氨解

首先發(fā)生消除反應(yīng)形成苯炔中間體

苯炔與親核試劑加成，產(chǎn)生碳負離子，

從NH3上獲取質(zhì)子得到產(chǎn)物

二、氨基置換芳環(huán)上的氯

三、氨基置換脂肪烴上的氯

四、芳胺基置換氯

§10.3羥基化合物的氨解

一、氨基置換醇羥基

1，反應(yīng)條件

A，

T：

350-500℃、氣相反應(yīng)；P：1-15MPa；Cat：脫水催化劑—如Al2O3

B，T：

100-200℃；P：0.5-20MPa；Cat：脫氫催化劑―載體Ni、Co、Fe、CuN，N-二甲基乙胺的製備

異丙胺的製備

二、環(huán)氧烷的氨解

三、氨基置換酚羥基

1，工業(yè)上實現(xiàn)酚類氨解兩種方法

A，氣相氨解

：Cat（常為矽酸鋁）、氣態(tài)酚與氨、氣固相催化反應(yīng)B，液相氨解

：Cat（氯化錫、三氯化鋁、氯化銨等）、酚類與氨水、高溫高壓2，苯酚的氣相氨解

3，N－苯基－2－萘胺（防老劑?。┑难u備

§10.4羰基化合物的氨解

氫化氨解

霍夫曼重排

一、氫化氨解

低級脂肪醛，可在氣相、加氫催化劑Ni，溫度125－150℃

高沸點的醛和酮，在液相中進行。

當(dāng)醛和氨反應(yīng)時

（1）氫化→醛－氨或醛－氨脫水為亞胺

（2）進一步氫化成伯胺

（3）反應(yīng)生成的伯胺能進一步與醛反應(yīng)生成仲胺；甚至還能進一步生成叔胺

己二酸製備己二胺

二、霍夫曼重排

1，反應(yīng)歷程

以鄰苯二甲酸酐為原料，通過霍夫曼重排反應(yīng)製備鄰氨基苯甲酸

對二甲苯為原料，經(jīng)過液相空氣氧化、氨化、霍夫曼重排得到對苯二胺

§10.5磺酸基的氨解

這類置換僅限於蒽醌系列

§10.6硝基的氨解

TheEnd醯胺還原腈基化合物還原一、合成胺類的方法異氰酸酯水解N－