2024北京化學(xué)高考專題復(fù)習(xí)-專題八 化學(xué)鍵 分子和晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

專題八化學(xué)鍵分子和晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

五年高考

A組本地區(qū)高考題

考點(diǎn)1化學(xué)鍵

（2021北京,3,3分）下列化學(xué)用語(yǔ)或圖示表達(dá)不正確的是（）

A.N?的結(jié)構(gòu)式：N=N

BNJ的結(jié)構(gòu)示意圖

C.濱乙烷的分子模型

D.CO2的電子式：,9c2?

答案D

考點(diǎn)2分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.（2023北京,10,3分）下列事實(shí)不能通過(guò)比較氟元素和氯元素的電負(fù)性進(jìn)行解釋的是（）

A.F-F鍵的鍵能小于C1-C1鍵的鍵能

B.三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka

C.氟化氫分子的極性強(qiáng)于氯化氫分子的極性

D.氣態(tài)氟化氫中存在（HF）2,而氣態(tài)氯化氫中是HC1分子

答案A

2.（2022北京,8,3分）我國(guó)科學(xué)家提出的聚集誘導(dǎo)發(fā)光機(jī)制已成為研究熱點(diǎn)之一。一種具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光

性能的物質(zhì)，其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法不氐碉的是（）

A.分子中N原子有sp\sp'兩種雜化方式

B.分子中含有手性碳原子

C.該物質(zhì)既有酸性又有堿性

D.該物質(zhì)可發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)

答案B

考點(diǎn)3晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.（2023北京」,3分）中國(guó)科學(xué)家首次成功制得大面積單晶石墨快,是碳材料科學(xué)的一大進(jìn)步。

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石墨

下列關(guān)于金剛石、石墨、石墨煥的說(shuō)法正確的是（）

A.三種物質(zhì)中均有碳碳原子間的o鍵

B.三種物質(zhì)中的碳原子都是sp3雜化

C.三種物質(zhì)的晶體類型相同

D.三種物質(zhì)均能導(dǎo)電

答案A

2.（2022北京』,3分）2022年3月神舟十三號(hào)航天員在中國(guó)空間站進(jìn)行了“天宮課堂”授課活動(dòng)。其中太

空“冰雪實(shí)驗(yàn)”演示了過(guò)飽和醋酸鈉溶液的結(jié)晶現(xiàn)象。下列說(shuō)法不乏躥的是（）

A.醋酸鈉是強(qiáng)電解質(zhì)

B.醋酸鈉晶體與冰都是離子晶體

C.常溫下，醋酸鈉溶液的pH>7

D.該溶液中加入少量醋酸鈉固體可以促進(jìn)醋酸鈉晶體析出

答案B

3.（2022北京,9,3分）由鍵能數(shù)據(jù)大小，不熊解釋下列事實(shí)的是（）

化學(xué)鍵C—HSi—HC-OC—OSi—OC—CSi—Si

鍵能/

kJ?mol411318799358452346222

A.穩(wěn)定性:CHQSiHi

B.鍵長(zhǎng)：C-O<C—O

C.熔點(diǎn):CO2VsiO2

D.硬度:金剛石〉晶體硅

答案C

4.（2023北京,15,10分）硫代硫酸鹽是一類具有應(yīng)用前景的浸金試劑。硫代硫酸根⑸。外可看作是SO亍中

的一個(gè)O原子被S原子取代的產(chǎn)物。

⑴基態(tài)S原子價(jià)層電子排布式是。

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(2)比較S原子和0原子的第一電離能大小，從原子結(jié)構(gòu)的角度說(shuō)明理

由:O

(3后2。子的空間結(jié)構(gòu)是。

S,Ag+

(4)同位素示蹤實(shí)驗(yàn)可證實(shí)S2Oa中兩個(gè)S原子的化學(xué)環(huán)境不同，實(shí)驗(yàn)過(guò)程為SO女丁

Ag2S+SOK過(guò)程ii中,S2O全斷裂的只有疏硫鍵若過(guò)程i所用試劑是Na232so3和35s過(guò)程ii含硫產(chǎn)物

是_______

(5)MgS2O3?6H2O的晶胞形狀為長(zhǎng)方體邊長(zhǎng)分別為anm、bnmxcnm,結(jié)構(gòu)如圖所示。

。、。

晶胞中的［Mg(H2O)6產(chǎn)個(gè)數(shù)為

已知MgSzCh?6H2O的摩爾質(zhì)量是Mg?mo」,阿伏加德羅常數(shù)為NA該晶體的密度為g-cm)

(1nm=107cm)

⑹浸金時(shí),S2O%乍為配體可提供孤電子對(duì)與Au，形成［AU(S2O3)2］:分別判斷S?01中的中心S原子和端

基S原子能否做配位原子并說(shuō)明理

由:_____________________________________________________________________________________

答案(l)3s23P4

(2)0和S為同主族元素,S原子半徑比0原子大,S原子更易電離出最外層的電子,第一電離能比0原子

小

(3)四面體形

3532

(4)Ag2SsSO$'

(5)4-^-xlO2'

abcN^

(6S2O女中中心S原子不能做配體.端基S原子能做配體;因?yàn)镾zO女中中心S原子無(wú)孤電子對(duì)，端基S原

子有孤電子對(duì)

5.(2022北京/5,9分)工＞中可利用生產(chǎn)鈦白的副產(chǎn)物FeSO4-7H2O和硫鐵礦(FeS?)聯(lián)合制備鐵精粉

(FexO,)和硫酸,實(shí)現(xiàn)能源及資源的有效利用。

(I)FeSO4-7H2O結(jié)構(gòu)示意圖如圖U

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①Fe?-的價(jià)層電子排布式為。

②HzO中0和SO孑中S均為sp'雜化，比較H2O中H-O-H鍵角和SO孑中O—S—O鍵角的大小并解

釋原因O

2

③FeSO4?7H2O中H2O與Fe\H2O與SO孑的作用力類型分別是。

(2)FeS?晶體的晶胞形狀為立方體,邊長(zhǎng)為anm,結(jié)構(gòu)如圖2。

①距離Fe2-最近的陰離子有個(gè)。

②FeS?的摩爾質(zhì)量為120g?mo「邛可伏加德羅常數(shù)為N,、。該晶體的密度為g-cm，。(1

nm=10-9m)

(3)FeSO4-7H2O加熱脫水后生成FeSO4?凡0,再與FeS?在氧氣中摻燒可聯(lián)合制備鐵精粉和硫酸。

FeSd?H2O分解和FeS2在氧氣中燃燒的能量示意圖如圖3。利用FeS?作為FcSO4-H2O分解的燃料,

從能源及資源利用的角度說(shuō)明該工藝的優(yōu)點(diǎn)O

Fe(),()SO(g)+

JS+24FeS2(S)+110,(g)

SOJgJ+ZH/Xg)

￡

2Fe,O,(s)+8SO,(g)

答案(1)①3d6②孤電子對(duì)有較大斥力，使H-O-H鍵角小于0-S-0鍵角③配位鍵、氫鍵

⑵06②73

/VAx(axlO')

⑶FeS?燃燒放熱為FeSO4?凡0分解提供能量;反應(yīng)產(chǎn)物是鐵精粉和制硫酸的原料

B組其他地區(qū)高考題

考點(diǎn)1化學(xué)鍵

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1.（2023浙江I月選考,12,3分）共價(jià)化合物Al2ck中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),一定條件下可發(fā)生

反應(yīng):Al2cl6+2N%-2Al（NH3）Cb,下歹J說(shuō)法不年碉的是（）

ClClC1

\/\/

AlA1

/\/\

A.AbCk的結(jié)構(gòu)式為ClClC1

B.ALCk為非極性分子

C.該反應(yīng)中N%的配位能力大于氯

D.ALB%比AhCk更難與NH3發(fā)生反應(yīng)

答案D

2.（2023新課標(biāo)』2,6分）“脫合成酶”以其中的Fe?+配合物為催化中心，可將NH20H與NH，轉(zhuǎn)化為脫

（NH2NH2）,其反應(yīng)歷程如下所示。

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.NHOH、NH.、和比0均為極性分子

B.反應(yīng)涉及N-H、N-0鍵斷裂和N-N鍵生成

C.催化中心的Fe?+被氧化為Fe3+,后又被還原為Fe2+

D.將NH2OH替換為ND2OD,反應(yīng)可得ND2ND2

答案D

3.（2022江蘇23分）少量Na2O2與H2O反應(yīng)生成H2O2和NaOHo下列說(shuō)法正確的是（）

A.NazO2的電子式為"’1：？門(mén)"'

BH2O的空間構(gòu)型為直線形

C.H2O2中0元素的化合價(jià)為-1

D.NaOH僅含離子鍵

答案C

4.（2020山東,7,2分）B3N3H（,（無(wú)機(jī)苯）的結(jié)構(gòu)與苯類似,也有大兀鍵。下列關(guān)于B3N3H6的說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.其熔點(diǎn)主要取決于所含化學(xué)鍵的鍵能

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B.形成大冗鍵的電子全部由N提供

C分子中B和N的雜化方式相同

D.分子中所有原子共平面

答案A

考點(diǎn)2分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.（2023山東,3,2分）下列分子屬于極性分子的是（）

A.CS2B.NF3C.SO3D.SiF4

答案B

2.（2023湖南,4,3分）下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.含有手性碳原子的分子叫做手性分子

B.鄰羥基苯甲醛的沸點(diǎn)低于對(duì)羥基苯甲醛的沸點(diǎn)

C.酰胺在酸或堿存在并加熱的條件下可發(fā)生水解反應(yīng)

D.冠醒（18-冠?6）的空穴與K+尺寸適配,兩者能通過(guò)弱相互作用形成超分子

答案A

3.（2023新課標(biāo),9,6分）一種可吸附甲醇的材料,其化學(xué)式為［（：例見(jiàn)）3］4網(wǎng)0043）42，部分晶體結(jié)構(gòu)如下圖

所示，其中［C（NH2）3「為平面結(jié)構(gòu)。

下列說(shuō)法正確的是（）

A.該晶體中存在N-H…O氫鍵

B.基態(tài)原子的第一電離能:CvNvO

C.基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù):BvC<O<N

D.晶體中B、N和。原子軌道的雜化類型相同

答案A

4.（2022湖北,11,3分）磷酰三疊氮是一種高能分子,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為O-P（N3）30下列關(guān)于該分子的說(shuō)法正

確的是（）

A.為非極性分子

B.立體構(gòu)型為正四面體形

C.加熱條件下會(huì)分解并放出N2

NP：0：

D.分解產(chǎn)物NPO的電子式為

答案C

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5.（2021海南」1,4分）關(guān)于NH?性質(zhì)的解釋合理的是（）

選項(xiàng)頡解釋

A比PH.a容易液化NE分子間的范德華力更大

B熔點(diǎn)高于P%N-H鍵的鍵能比P-H大

能與Ag+以配位

CN七中氮原子有孤電子對(duì)

鍵結(jié)合

氨水中存在

DNH3-H2O是離子化合物

NH：

答案C

考點(diǎn)3晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.（2023湖南11,3分）科學(xué)家合成了一種高溫超導(dǎo)材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示該立方晶胞參數(shù)為apm。

阿伏加德羅常數(shù)的值為NA。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.晶體最簡(jiǎn)化學(xué)式為KCaB6c6

B.晶體中與K+最近且距離相等的CzF?有8個(gè)

C.晶胞中B和C原子構(gòu)成的多面體有12個(gè)面

D.晶體的密度為呼乎g?cm，

答案c

2.（2023遼寧14,3分）晶體結(jié)構(gòu)的缺陷美與對(duì)稱美同樣受關(guān)注。某富鋰超離子導(dǎo)體的晶胞是立方體（圖IX

進(jìn)行鎂離子取代及鹵素共摻雜后，可獲得高性能固體電解質(zhì)材料（圖2）。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

,XO，Z

1+

Ml

個(gè)或Br

醫(yī)學(xué):產(chǎn)

M2

A.圖1晶體密度為72.5處”人10巧g?cm'3

B.圖1中0原子的配位數(shù)為6

C.圖2表示的化學(xué)式為L(zhǎng)iMg2OClxBn.x

D.Mg2+取代產(chǎn)生的空位有利于Li+傳導(dǎo)

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答案c

3.（2023山東,5,2分）石墨與F2在450℃反應(yīng),石墨層間插入F得到層狀結(jié)構(gòu)化合物（CFL該物質(zhì)仍具潤(rùn)滑

性.其單層局部結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于該化合物的說(shuō)法正確的是（）

A.與石墨相比,（CF）、導(dǎo)電性增強(qiáng)

B.與石墨相比,（CF）、抗氧化性增強(qiáng)

C.（CF）、中C—C的鍵長(zhǎng)比C—F短

D.lmol（CF）x中含有2xmol共價(jià)單鍵

答案B

4.（2022湖北93分）某立方鹵化物可用于制作光電材料.其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

息

1/1、

1*>oL

>F

A.Ca?+的配位數(shù)為6

B.與F距離最近的是K+

C.該物質(zhì)的化學(xué)式為KCaF3

D.若F換為Cl,則晶胞棱長(zhǎng)將改變

答案B

5.（2022山東,5,2分）AIN、GaN屬于第三代半導(dǎo)體材料，二者成鍵結(jié)構(gòu)與金岡!石相似.晶體中只存在N-A1

鍵、N—Ga鍵。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.GaN的熔點(diǎn)高于A1N

B.晶體中所有化學(xué)鍵均為極性鍵

C.晶體中所有原子均采取sp3雜化

D.晶體中所有原子的配位數(shù)均相同

答案A

6.（2023全國(guó)乙,35,15分）中國(guó)第一輛火星車(chē)“祝融號(hào)”成功登陸火星。探測(cè)發(fā)現(xiàn)火星上存在大量橄欖石

礦物（MgxFeixSiO。。回答下列問(wèn)題：

⑴基態(tài)Fe原子的價(jià)電子排布式為0

橄欖石中，各元素電負(fù)性大小順序?yàn)椋F的化合價(jià)為。

⑵已知一些物質(zhì)的熔點(diǎn)數(shù)據(jù)如下表：

物質(zhì)

NaClSiCI4GeChSnCh

熔點(diǎn)/'C800.7-68.8-51.5-34.1

第8頁(yè)共31頁(yè)

Na與Si均為第三周期元素,NaCl熔點(diǎn)明顯高于SiCL,原因

是,分析同族元素的氯化物SiCU、GeCl4.SnCh熔點(diǎn)變化

趨勢(shì)及其原因。SiCL的空間結(jié)構(gòu)為，其中Si的軌道雜化

形式為。

⑶一種硼鎂化合物具有超導(dǎo)性能,晶體結(jié)構(gòu)屬于六方晶系,其晶體結(jié)構(gòu)、晶胞沿c軸的投影圖如下所示.

晶胞中含有一個(gè)Mg。該物質(zhì)化學(xué)式為_(kāi)______,B-B最近距離為。

oMg.B

答案(l)3d64s20>Si>Fe>Mg+2

(2)NaCl為離子晶體,SiCb為分子晶體，離子鍵比分子間作用力強(qiáng)SiCkGeCL、SnCL的相對(duì)分子質(zhì)量

增大，分子間作用力增強(qiáng)，則熔點(diǎn)逐漸升高正四面體形sp3

(3)1MgB2ya

7.(2022海南,19,14分似CU2。、ZnO等半導(dǎo)體材料制作的傳感器和芯片具有能耗低、效率高的優(yōu)勢(shì)。

回答問(wèn)題：

⑴基態(tài)O原子的電子排布式，其中未成對(duì)電子有個(gè)。

(2)Cu,Zn等金屬具有良好的導(dǎo)電性，從金屬鍵的理論看，原因是。

(3)獻(xiàn)菁的銅、鋅配合物在光電傳感器方面有著重要的應(yīng)用價(jià)值。酥菁分子結(jié)構(gòu)如下圖，分子中所有原子

共平面，所有N原子的雜化軌道類型相同,均采取雜化。

o4

鄰苯二甲酸酊(⑴和鄰苯二甲酰亞胺()都是合成猷菁的原料，后者熔點(diǎn)高于前者，主要原因

是O

(4)金屬Zn能溶于氨水，生成以氨為配體.配位數(shù)為4的配離子。Zn與氨水反應(yīng)的離子方程式

為。

⑸ZnO晶體中部分O原子被N原子替代后可以改善半導(dǎo)體的性能。Zn-N鍵中離子鍵成分的百分?jǐn)?shù)小

于Zn—O鍵,原因是o

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(6)左下圖為某ZnO晶胞示意圖，右下圖是若干晶胞無(wú)隙并置而成的底面O原子排列局部平面圖。oabcd

為所取晶胞的下底面，為銳角等于6()。的菱形。以此為參考，用給出的字母表示出與所取晶胞相鄰的兩個(gè)

晶胞的底面、O

答案⑴Is22s22P4或[He]2s22P42

(2)自由電子在外加電場(chǎng)中作定向移動(dòng)

⑶sp?兩者均為分子晶體，后者能形成分子間氫鍵，熔點(diǎn)更高

2+

(4)Zn+4NH3?H20-----[Zn(NH3)4]+H21+2OH+2H2O

(5)N的電負(fù)性小于0

(6)°bcfe°dcih

8.(2022全國(guó)乙,35,15分)鹵素單質(zhì)及其化合物在科研和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用?；卮鹣铝袉?wèn)題：

⑴氟原子激發(fā)態(tài)的電子排布式有，其中能量較高的是o(填標(biāo)號(hào))

a.ls22522P43slb.1s22s22P43d2

c.Is22d2P5d.Is22s22P33P2

⑵?—氯乙烯?HQ)分子中,C的一個(gè)雜化軌道與Cl的3Px軌道形成C-CI鍵.并且

C1的3Pz軌道與C的2Pz軌道形成3中心4電子的大兀鍵(味。

②一氯乙烷(C2Hse1)、一氯乙熔(C2H3CI)、一氯乙煥(C2HCI)分子中,C—C1鍵長(zhǎng)的順序

是，理由：(i)C的雜化軌道中s成分越多,形成的C-C1鍵越

強(qiáng)：(ii)0

(3)鹵化物CsICl2受熱發(fā)生非氧化還原反應(yīng),生成無(wú)色晶體X和紅棕色液體Y。X為。解釋X

的熔點(diǎn)比Y高的原因“

(4)a-AgI晶體中I離子作體心立方堆積(如圖所示),Ag?主要分布在由I構(gòu)成的四面體、八面體等空隙中。

在電場(chǎng)作用下,Ag，不需要克服太大的阻力即可發(fā)生遷移。因此,a-Agl晶體在電池中可作為o

A3

已知阿伏加德羅常數(shù)為N,則a-Agl晶體的摩爾體積Vm=m-mo『(列出算式)。

答案⑴add

⑵①卬2G②C2H5cAe2H3OC2HCICl參與形成的大冗鍵越多.形成的C—Cl鍵越短

第10頁(yè)共31頁(yè)

（3）CsClCsCl是離子晶體，熔化時(shí)需要克服Cs+和Q之間的離子鍵，而IC1是分子晶體，熔化時(shí)只需要克

服范德華力

lo3

（4）固體電解質(zhì)i（5.04x10）NA

三年模擬

A組基礎(chǔ)題組

考點(diǎn)1化學(xué)鍵

1.（2023豐臺(tái)一模⑵下列化學(xué)用語(yǔ)或圖示表達(dá)正確的是（）

A.Cr元素基態(tài)原子的價(jià)電子排布式:3d44s2

nNa：0：H

B.NaOH的電子式：..

C.葡萄糖的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:C6Hl2。6

H...

產(chǎn)―

D.乙船分子中的兀鍵：

答案D

2.（2023西城一模.7）下列反應(yīng)產(chǎn)物不能用反應(yīng)物中鍵的極性解釋的是（）

OOH

III

A.CH?一C—H+HCN—CH3—CH—CN

OO

一定條件

B.CH3—C—Cl+NH3----------**CH3―C—NH2+HCI

△

C.CH3CH2OH+HBr―?CH3CH2Br+H2O

催化劑「

D.CH3CH-CH2+H2—CH3cH2cH3

答案D

3.（2022豐臺(tái)一模.3）下列物質(zhì)的性質(zhì)不能用化學(xué)鍵解釋的是（）

A.金屬銅具有導(dǎo)電性

B.氮?dú)饣瘜W(xué)性質(zhì)穩(wěn)定

C.金剛石硬度大

D.碘鑿質(zhì)在常溫下為固體

答案D

考點(diǎn)2分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

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1.（2023西城一模,2）下列化學(xué)用語(yǔ)或圖示不乏碉的是（

A.I-丁烯的實(shí)驗(yàn)式:CH?

B.SOM的VSEPR模型:0^10

C.基態(tài)Cr原子的價(jià)層電子排布式:3d54sl

D.HC1分子中o鍵的形成：

答案B

2.（2023順義一模,7）S2cL是橙黃色液體，少量泄漏會(huì)產(chǎn)生窒息性氣體，噴水霧可減慢其揮發(fā),并產(chǎn)生酸性懸

濁液。其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于S2c12的說(shuō)法不乏躥的是（）

A.S2CI2的結(jié)構(gòu)式為Cl—S—S—CI

B.S2cL是含有極性鍵的非極性分子

C.與SzBrz結(jié)構(gòu)相似，熔、沸點(diǎn):S2B3S2ck

D.與水反應(yīng)的化學(xué)方程式可能為2s2cl2+2H2O-SO2t+3SI+4HC1

答案B

3.（2023東城一模』1）對(duì)下列事實(shí)的解釋下氐碉的是（）

選項(xiàng)事實(shí)解釋

A穩(wěn)定性:HF〉HIHF分子間存在氫鍵,HI分子間不存在氫鍵

中心原子均采取Sp'雜化，孤電子對(duì)有較大的斥力

角:NHAH2。

熔點(diǎn):石英〉干石英是共價(jià)晶體，干冰是分子晶體;共價(jià)鍵比分子間作用

冰力強(qiáng)

酸

F的電負(fù)性大于CkF-C的極性大于Cl—C,使F3C一的

性:CF3coOH>

極性大于ChC一的極性

CChCOOH

答案A

4.（2022西城一模.3）下列說(shuō)法正確的是（

第12頁(yè)共31頁(yè)

A.HC1和Cb分子中均含有s-p。鍵

B.NH,和NH］的VSEPR模型和空間結(jié)構(gòu)均一致

C.熔點(diǎn)金剛石〉碳化硅〉晶體硅

D.酸性:CH3coOH>CHCbCOOH>CCl3coOH

答案C

5.（2022門(mén)頭溝期末.8）下列元素或化合物的性質(zhì)變化順序不正碉的是（）

A.共價(jià)鍵的極性:HF>HCl>HBr>HI

B.元素的第一電離能:Cl>S>P>Si

C.鹵素單質(zhì)的熔點(diǎn):l2>Bn>02>F2

D.竣酸的pKa:CH3CH2COOH>CH3COOH>HCOOH

答案B

考點(diǎn)3晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.（2023房山一模⑼鈦酸鈣是典型的鈣鈦礦型化合物.該類化合物具有特殊的理化性質(zhì)，比如吸光性、電

催化性等，其晶體結(jié)構(gòu)如圖所示。

下列說(shuō)法不正確的是（）

A.該晶體為離子晶體

B.鈦酸鈣的化學(xué)式為CaTiO3

C.每個(gè)晶胞中含有8個(gè)Ca?+

D.每人Ca?十周?chē)嚯x最近且等距的有12個(gè)

答案C

2.（2023朝陽(yáng)一模,4）我國(guó)科學(xué)家預(yù)言的T-碳已被合成。T-碳的晶體結(jié)構(gòu)可看作將金剛石中的碳原子用由

四個(gè)碳原子組成的正四面體結(jié)構(gòu)單元取代所得,T-碳和金剛石的晶胞如圖所示。下列說(shuō)法不乏躥的是

A.T-碳與金剛石互為同素異形體

B.T-碳與金剛石均屬于共價(jià)晶體

C.T-碳與金剛石中鍵角均為109。28,

D.T-碳晶胞中平均含有32個(gè)碳原子

第13頁(yè)共31頁(yè)

答案c

3.(2022海淀二模,8)氮化硼(BN)晶體存在如圖所示的兩種結(jié)構(gòu)。六方氮化硼的結(jié)構(gòu)與石墨類似;立方氮化

硼的結(jié)構(gòu)與金剛石類似.可作研磨劑。

六方氮化硼

立方氮化硼晶胞

下列說(shuō)法不乏碉的是()

A.六方氮化硼層間的相互作用力不屬于化學(xué)鍵

B.六方氮化硼可作潤(rùn)滑劑

C.1個(gè)立方氮化硼晶胞中含有4個(gè)氮原子和4個(gè)硼原子

D.立方氮化硼晶胞中,N原子和B原子之間不存在配位鍵

答案D

B組綜合題組

1.(2023順義一模,15節(jié)選)鐵(Fe)、鉆(Co)、操(Ni)是第四周期第VIII族的元素,其化合物在生產(chǎn)生活中應(yīng)用

廣泛。

⑴基態(tài)Fc的價(jià)層電子排布式為?

(2)以甲醇為溶劑,Co?卡可與色胺酮分子配位結(jié)合.形成對(duì)DNA具有切割作用的色胺酮鉆配合物(合成過(guò)程

如下所示)。

水熱條件.

110%：

色胺酮鉆配合物

①色胺酮分子中N原子的雜化類型為。

②X射線衍射分析顯示色胺酮鉆配合物晶胞中還含有一個(gè)CH30H分子,CH30H通過(guò)作用與色

胺酮鉆配合物相結(jié)合。

答案(l)3d64s2

(2)@sp\sp2②氫鍵

2.(2023東城二模,15)氨基鋰(LiNH?)為白色固體,廣泛用于有機(jī)合成。

第14頁(yè)共31頁(yè)

⑴金屬鋰與液氨反應(yīng)生成LiNH：和一種氣體。該氣體是。

(2)液氨中也存在類似水的微弱電離:2NH3—NH2+NH+W

①NH)的空間結(jié)構(gòu)為。

②已知鍵角NH；>NH3>NH2O從結(jié)構(gòu)角度解釋其原因.

(3)LiNH?的晶胞如圖所示(晶胞體積為acm3).

①該晶體的密度為g?cmy用含字母的代數(shù)式表示)。

②LiNHz與NaNH?結(jié)構(gòu)相似。從結(jié)構(gòu)角度解釋LiN比熔點(diǎn)(373℃)高于NaNHz熔點(diǎn)(210℃)的原

因。

(4)測(cè)定LiNH?產(chǎn)品的純度(主要雜質(zhì)為L(zhǎng)iOH),實(shí)驗(yàn)步驟如下。

匕準(zhǔn)確稱量亞gLiNH?產(chǎn)品，與過(guò)量稀鹽酸充分反應(yīng)，將NHJ全部轉(zhuǎn)化為NH，

ii.向i所得溶液中滴加NaOH溶液至pH=6.20再加入甲醛溶液，發(fā)生反應(yīng)：

4NH4C1+6HCHO---(CH2)6N4+4HCI+6H2O

iii.以酚酰為指示劑，用bmol-L'NaOH溶液滴定ii中生成的HC1,消耗vmLNaOH溶液。

①步驟i反應(yīng)的化學(xué)方程式為?

②樣品中LiNH?的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1用含字母的代數(shù)式表示)。

③若ii中未用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH,則測(cè)定結(jié)果(填“偏低”或“偏高”)。

答案(1)H2

(2)①V形②N原子均采取sp3雜化.孤電子對(duì)數(shù):NHj<NH?NH2,孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)有較大斥力，

斥力越大，鍵角越小

⑶①U②二者均為離子晶體,Li+的離子半徑更小,LiNHz中的離子鍵更強(qiáng)，熔點(diǎn)更高

(4)①LiNH2+2HCl-LiCl+NHQ②7就;xl00%③偏高

3.(2023海淀一模,15)氟在已知元素中電負(fù)性最大、非金屬性最強(qiáng).其單質(zhì)在1886年才被首次分離出來(lái)。

⑴基杰F原子的核外電子排布式為o

⑵氟氧化物O2F2、O3的結(jié)構(gòu)已經(jīng)確定，

氟氧化物O2F2H2O2

0—0鍵長(zhǎng)/pm121148

第15頁(yè)共31頁(yè)

①依據(jù)數(shù)據(jù)推測(cè)0—0鍵的穩(wěn)定性QF2此。2(填或“V”)。

②OB中F-0-F的鍵角小于H20中H-0-H的鍵角，解釋原

因。

(3)HF是一種有特殊性質(zhì)的氫化物。

①已知:氫鍵(X—H…Y)中三原子在一條直線上時(shí),作用力最強(qiáng)。測(cè)定結(jié)果表明,(HF%固體中HF分子排

列成鋸齒形。畫(huà)出含2個(gè)HF的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)。

②HF中加入BF3可以解離出H2P和具有正四面體形結(jié)構(gòu)的陰離子.寫(xiě)出該過(guò)程的離子方程

式?

(4)工業(yè)上用螢石(主要成分CaF?)制備HF。CaF2晶體的一種立方晶胞如圖所示。

@CaF2晶體中距離Ca2+最近的F有個(gè)。

②晶體中Ca?+與F的最近距離為dnm(lcm=107nm),阿伏加德羅常數(shù)的值為心。該晶體的密度p=_

g?cm飛列出計(jì)算式)。

答案⑴Is22s22P5

⑵①〉②0F2和H20中0原子均采用sp’雜化且均有2個(gè)孤電子對(duì)(或0F2和H.0分子結(jié)構(gòu)相似),F原

子電負(fù)性大于H,與H20中0—H相比Q3中0—F鍵成鍵電子對(duì)更加偏向F原子.中心原子0的電子云

密度小QF2中成鍵電子對(duì)之間排斥力小于H2O中，故OF2中F-O-F的鍵角小于H2O中H-O-H的鍵

角

JH

⑶①3/②BF3+2HF------H2F++[BF4]-

(4)?8②NA(拜冷107)3

4.(2023西城一模,15)鋰離子電池廣泛應(yīng)用于電源領(lǐng)域。

⑴鋰離子電池目前廣泛采用溶有六氟磷酸鋰(LiPF6)的碳酸酯作電解液。

①Li、P、F的電負(fù)性由大到小的排序是。

②PF%中存在(填序號(hào))。

a.共價(jià)鍵b.離子鍵c.金屬鍵

00

IIII

③碳酸二乙酯(C2H5()-C-OC2H5)的沸點(diǎn)高于碳酸二甲酯(CH3O-C-OCH3)，原因

是?

④采用高溫處理廢舊電解液，會(huì)誘發(fā)碳酸酯發(fā)生變化，增大回收難度。碳酸二甲酯在高溫發(fā)生如圖轉(zhuǎn)化。

第16頁(yè)共31頁(yè)

W：ICH,-Li2COj+C2IIJ

()0

EC《a發(fā)生類似轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物是u2c03和（答一種）。

⑵廢舊鋰離子電池含LiNiCh的正極材料經(jīng)預(yù)處理后,可采用如下原理富集Ni元素。

H&/CH,

2\+N2f2H"

0—NN—0

/\---------------------

HHDVC-Ni配合物沉淀

DMC

①基態(tài)Ni2?的價(jià)層電子的軌道表示式是0

②DMG中N原子均與Ni2+配位，且Ni2-的配位數(shù)是4;DMG-Ni中兩個(gè)配體之間形成分子內(nèi)氫鍵。寫(xiě)出

DMG-Ni的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（用“…”標(biāo)出氫鍵）。

⑶石墨可作鋰離子電池的負(fù)極材料。充電時(shí),1了嵌入石墨層間。當(dāng)嵌入最大量Li+時(shí)，晶體部分結(jié)構(gòu)的俯

視示意圖如下，此時(shí)C與Li，的個(gè)數(shù)比是。

答案（1）①F>P>Li②a③二者均為分子晶體，碳酸二乙酯與碳酸二甲酉路構(gòu)相似，前者的相對(duì)分子質(zhì)

量大，范德華力大，沸點(diǎn)高④CH2-CH2(合理即可)

HR產(chǎn)3

c>

/0-\/

HNiH

0—NZIf/

3dX

⑵①②H/，力

（3）6：1

5.（2023朝陽(yáng)一模」5）FePO4是一種鋰離子電池的正極材料，放電時(shí)生成LiFcP04o

（D下□列電E子排0布圖表□示的L□i原子的狀態(tài)中，能量最高的為（填序號(hào)）。

aIs2s2p=2py2Pz

EEG

2P工2py2Pz

第17頁(yè)共31頁(yè)

⑵從價(jià)電子排布的角度解釋Fe位于元素周期表d區(qū)的原

因?

HCO?NHMPO,.LiOH

(3)LiFePO4的制備:FeSO4-----------FeC2O4-2H2O-------------------------->LiFePO4

FeC2O4-2H2O的結(jié)構(gòu)如圖1所示。

OFQ

xgxcg

入HQ

①Fe2-和H20之間的作用力類型為。

②H2c2O4的大于CH3coOH的此,從結(jié)構(gòu)角度解釋原

因.

⑷鋰離子電池充、放電過(guò)程中，正極材料晶胞的組成變化如圖2所示。

oLi*

▽PO：

^^FeO7

陽(yáng)2

①由于P0*的空間構(gòu)型為，且磷氧鍵鍵能較大，鋰離子嵌入和脫出時(shí)，磷酸鐵鋰的空間骨架不易

發(fā)生形變,具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性。

②正極材料在LiFePO4和FePO4之間轉(zhuǎn)化時(shí),經(jīng)過(guò)中間產(chǎn)物L(fēng)i1.xFePO4,>LiFePOj轉(zhuǎn)化為L(zhǎng)ii-xFePO4的過(guò)

程中.每摩晶胞轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為摩。

答案(l)a

⑵基態(tài)Fe原子的價(jià)電子排布為3d64s2,最后填入電子的能級(jí)為3d

⑶①配位鍵②CH3COOH中的甲基為推電子基團(tuán)，使竣基中的氧氫鍵極性減弱;H2c2。4中的陵基為吸

電子基團(tuán)，使另一竣基中的氧氫鍵極性增強(qiáng)，更容易電離

(4)①正四面體②4x

6.(2023豐臺(tái)一模,15)含氮化合物具有非常廣泛的應(yīng)用。

⑴基態(tài)氮原子的電子有種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。

⑵很多有機(jī)化合物中含有氮元素。

物質(zhì)A(對(duì)氨基苯甲酸)B(鄰氨基苯甲酸)

結(jié)構(gòu)

簡(jiǎn)式

熔點(diǎn)188℃145℃

作用防曬劑制造藥物及香料

第18頁(yè)共31頁(yè)

①組成物質(zhì)A的4種元素的電負(fù)性由大到小的順序是o

②A的熔點(diǎn)高于B的原因是。

③A可以與多種過(guò)渡金屬元素形成不同結(jié)構(gòu)的配合物。其中A和Ag+可形成鏈狀結(jié)構(gòu).在下圖虛線內(nèi)畫(huà)

出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

-Agr--f-Ag-

⑶氮元素可以與短周期金屬元素形成化合物。Mg3N2是離子化合物，比較兩種微粒的半徑:Mg2+

N'(填“>”“<”或“二")。

(4)氮元素可以與過(guò)渡金屬元素形成化合物，其具備高硬度、高化學(xué)穩(wěn)定性和優(yōu)越的催化活性等性質(zhì)。某

三元氮化物是良好的超導(dǎo)材料.其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。

①基態(tài)Ni原子價(jià)層電子的軌道表示式為。

②與Zn原子距離最近且相等的Ni原子有個(gè)。

③NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值。若此晶體的密度為pg-cmH則晶胞的邊長(zhǎng)為nm。(1nm=10,

cm)

答案(1)5

⑵①O>N>C>H②B易形成分子內(nèi)氫鍵,A只存在分子間氫鍵，影響物質(zhì)熔點(diǎn)的是分子間氫鍵，所以A的

熔點(diǎn)高于B

；II0H

—Ag-HN—Ag—

或用

(3)<

(4)①3d4s②]2③

7.(2023門(mén)頭溝一模，⑸鐵(26尺)、鏢(2仙)的單質(zhì)及其化合物在醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用?；卮鹣?/p>

列問(wèn)題：

⑴基態(tài)Fe原子核外電子排布式為,Ni位于元素周期表的區(qū)。

⑵乳酸亞鐵口服液是缺鐵人群補(bǔ)鐵保健品，臨床建議服用維生素C促進(jìn)“亞鐵”的吸收，避免生成Fe3+,

從結(jié)構(gòu)角度分析,Fe?+易被氧化成Fe"的原因是。

(3)FeCh常用作凈水劑、刻蝕劑等。

第19頁(yè)共31頁(yè)

①FeCL的熔點(diǎn)(306℃)顯著低于FeF3的熔點(diǎn)(1000℃)的原因

是O

②FeCh水溶液中Fe3+可水解生成雙核陽(yáng)離子［Fe2(H2O)8(OH)2產(chǎn)，結(jié)構(gòu)如下圖，解釋能夠形成雙核陽(yáng)離子

的原因O

(4)銀白銅(銅銀合金)常用作海洋工程應(yīng)用材料。某銀白銅合金的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。

①晶胞中銅原子與鎮(zhèn)原子的原子個(gè)數(shù)比為O

②已知一定條件下晶胞的棱長(zhǎng)為acm,用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，在該條件下該晶體的摩爾體積為

m3?mo『(用含a、NA的代數(shù)式表示)。

答案⑴Is22s22P63s23P63d64s2(或［Ar］3d64s2)d

(2)Fe升的3d軌道處于半充滿狀態(tài)，更穩(wěn)定

(3)①FeCb為分子晶體,熔點(diǎn)受分子間作用力影響,FeF3是離子晶體，熔點(diǎn)受離子鍵強(qiáng)弱的影響，離子鍵強(qiáng)

度比分子間作用力大得多②H?O和OH中的O原子提供孤電子對(duì),Fe-有空軌道能接受孤電子對(duì)，形成

配位鍵

(4)①1：3②NA?a3?10”

8.(2022朝陽(yáng)二模,15)青蒿素(G5H22O5)是治療瘧疾的有效藥物,白色針狀晶體，溶于乙醇和乙醛，對(duì)熱不穩(wěn)

定。青蒿素晶胞(長(zhǎng)方體，含4個(gè)青蒿素分子)及分子結(jié)構(gòu)如下圖所示。

⑴提取青蒿素

在浸取、蒸儲(chǔ)過(guò)程中,發(fā)現(xiàn)用沸點(diǎn)比乙醇低的乙醛(C2H50c2Hs)提取，效果更好。

①乙醛的沸點(diǎn)低于乙醇,原因是O

②用乙醛提取效果更好,原因是O

⑵確定結(jié)構(gòu)

①測(cè)量晶胞中各處電子云密度大小.可確定原子的位置、種類。比較青蒿素分子中C、H、O的原子核

附近電子云密度大小:。

②圖中晶胞的棱長(zhǎng)分別為anm、bnm、cnm,晶體的密度為g?cm"用NA表示阿伏

加德羅常數(shù)的值;1nm=10-9m；青蒿素的相對(duì)分子質(zhì)量為282)。

第20頁(yè)共31頁(yè)

③能確定晶體中哪些原子間存在化學(xué)鍵、并能確定鍵長(zhǎng)和鍵角，從而得出分子空間結(jié)構(gòu)的一種方法是—

(填字母)。

&質(zhì)譜法b.X射線衍射

c核磁降氫譜d紅外光譜

⑶修飾結(jié)構(gòu)提高療效

一定條件下，用NaBH,將青蒿素選擇性還原生成雙氫青蒿素。

雙氫青蒿素

①雙氫青蒿素分子中碳原子的雜化軌道類型為O

②BH4的空間結(jié)構(gòu)為。

雙氫青蒿素比青蒿素水溶性更好，治療瘧疾的效果更好。

答案(1)①乙醇分子間能形成氫鍵②乙醛沸點(diǎn)低，蒸儲(chǔ)時(shí)所需溫度較低清蒿素不易分解

⑵?0>C>H③b

(3)①中3②正四面體

9.(2022豐臺(tái)二模,15)氮化硼(BN)是一種高硬度、耐高溫、耐腐蝕、高絕緣性的材料。一種獲得氮化硼

的方法如下：

NaBH4H2。B(OH)3在SiC衣面BN

已知?電負(fù)性H2.1B2.0N3.003.5

②SiC與BN晶體的熔點(diǎn)和硬度數(shù)據(jù)如下：

物質(zhì)熔點(diǎn)/℃硬度

碳化硅(SiC)28309-9.5

氮化硼(BN)30009.5

(l)NaBH」被認(rèn)為是有機(jī)化學(xué)上的“萬(wàn)能還原劑"。從化合價(jià)角度分析NaBH,具有強(qiáng)還原性的原因

是O

+

⑵硼酸的化學(xué)式為B(OH)3,是一元弱酸。硼酸產(chǎn)生H-過(guò)程為B(OH)3+H2O-H+[B(OH)4]O

①硼酸分子的空間結(jié)構(gòu)為。

②硼酸具有弱酸性是由于B與水中的OH形成配位鍵,描述配位鍵的形成過(guò)

程O(píng)

。方額化碑島的

第21頁(yè)共31頁(yè)

⑶某一種氮化硼晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖：

①氮化硼(BN)屬于晶體:B原子的軌道雜化類型為.

②該種氮化硼的熔點(diǎn)和硬度均高于SiC的原因是o

③已知該晶體的密度為pg-cm，,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則晶胞的邊長(zhǎng)為cm(列計(jì)算式)。

答案(DNaBH」中H元素為-1價(jià)

(2)①平面三角形②B原子提供空軌道中的0原子提供孤電子對(duì)，形成配位鍵

(3)①共價(jià)sp3②均屬于共價(jià)晶體，結(jié)構(gòu)相似,B—N鍵的鍵長(zhǎng)比Si—C鍵的短.鍵能更大

10.(2022西城一模,1571?+、三乙撐二胺和對(duì)苯二甲酸根離子可形成晶體M.其晶胞示意圖如下。

三乙攆:股

(l)Zn"的價(jià)層電子排布式是。

(2)C、O、N的電負(fù)性從大到小的順序是,

是。

(4)在晶體M每個(gè)空腔中裝入一個(gè)順式偶氮苯分子后形成晶體Mi,晶胞示意圖如圖。一定條件下隨著偶

氮苯順?lè)唇Y(jié)構(gòu)的變化，晶體骨架發(fā)生畸變，晶體在M.和M?兩種結(jié)構(gòu)之間相互轉(zhuǎn)化，可以吸收和釋放N-

被稱為“會(huì)呼吸”的晶體。

晶體裝載分子晶胞中Z/個(gè)數(shù)晶胞體積/cn?

MJ順式偶氮苯1.30x10"

2.46x102

M2反式偶氮苯

紫外光.

資料:i.反式偶氮苯可見(jiàn)光順式偶氮苯。

ii.Mi和M?相互轉(zhuǎn)化時(shí),Zi?+的配體和配體數(shù)均不變。

①N2的電子式是o

第22頁(yè)共31頁(yè)

②偶氮苯（vy"N"Nvy）中N的雜化軌道類型是。偶氮苯存在順?lè)串悩?gòu)的原因是

分子中兩個(gè)氮原子間存在（填“。鍵”或“冗鍵”）。

③*：0

④晶胞密度小則晶體內(nèi)部的空隙大。能讓“會(huì)呼吸”的晶體吸收N2的條件是光照射。