建筑絕熱制品 丙烯酸釋放量和游離丙烯酸的測定 征求意見稿

2GB/TXXXXX—XXXX建筑絕熱制品丙烯酸釋放量和游離丙烯酸的測定本文件規(guī)定了建筑絕熱制品中丙烯酸釋放量和游離丙烯酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定。本文件適用于建筑用玻璃棉、巖棉、礦物棉天花板等產(chǎn)品，其它產(chǎn)品可參考使用。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T4132GB/T4844GB/T4946GB/T6682絕熱術(shù)語純氦、高純氦和超純氦氣相色譜法術(shù)語分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法3術(shù)語和定義GB/T4132界定的以及下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1丙烯酸釋放量releaseofAcrylicacidcontent由測試試件釋放，并由釋放艙出口空氣中檢測到的丙烯酸質(zhì)量濃度。3.2游離丙烯酸freeAcrylicAcid建筑絕熱制品中未參與聚合反應(yīng)的丙烯酸。3.3荷載比loadingfactor測試用試件的暴露表面積與釋放艙容積的比值。3.4采運空白travelblank隨采樣吸附管儲存、轉(zhuǎn)移等操作，不進(jìn)行空氣采樣的吸附管，用于評估采樣過程吸附管污染情況。4試劑與儀器4.1硅膠管，溶劑解吸型，內(nèi)裝300mg/150mg硅膠。4.2空氣采樣器，流量(0~3)L/min。4.3丙酮，色譜純。4.4乙酸乙酯，色譜純。4.5丙烯酸，C3H4O2≥99.0%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。4.6磷酸，H3PO4≥85%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，色譜純3GB/TXXXXX—XXXX4.7水，不低于GB/T6682規(guī)定的一級水要求。4.8容量瓶，1mL、100mL。4.9分析天平，精度為0.1mg。4.10微量移液管，5μL、10μL、50μL、100μL、1000μL。4.11刻度移液管，1mL、10mL。4.12氣相色譜質(zhì)譜儀，配有質(zhì)量選擇檢測器（MSD）。4.13冰箱，冷藏溫度(2~5)℃。4.14溶劑解吸瓶，5mL。4.15針頭過濾器（有機(jī)相），0.22μm。4.16針頭過濾器（水相），0.22μm。4.17磷酸水溶液，0.21%(體積比)。移取2.1mL磷酸（4.6）于1L容量瓶中，加水稀釋至刻度并搖勻，此時pH約為1.9。4.18吸收瓶，50mL。4.19高效液相色譜儀，配紫外檢測器。4.20三角燒瓶，300mL。4.21超聲波發(fā)生器，功率≥400W。5丙烯酸釋放量的測定5.1原理將樣品置于一定溫度、濕度和空氣交換率的釋放艙內(nèi)，樣品釋放的丙烯酸與空氣混合后從艙出口排出。定期抽取艙內(nèi)空氣，用氣相色譜質(zhì)譜儀和高效液相色譜儀檢測，以保留時間定性，峰面積定量，計算出每立方米空氣中的丙烯酸質(zhì)量濃度。5.2樣品制備5.2.1樣品表面積為1平方米(正反兩面計)。板材類試件裁剪為長(1000±2)mm，寬(500±2)mm，1塊；或長(500±2)mm，寬(500±2)mm，2塊。對于邊緣帶有錯層的突出部分應(yīng)去掉。當(dāng)試件長、寬小于所需尺寸，允許采用不影響測定結(jié)果的方法拼合。5.2.2有特殊要求時，可采用其它荷載比，但不應(yīng)大于5m2/m3。5.3氣候箱5.3.1容積為1m3氣候箱，配有空氣凈化系統(tǒng)，內(nèi)層涂覆不吸附有機(jī)物的惰性材料，箱內(nèi)有空氣循環(huán)系統(tǒng)以使箱內(nèi)空氣充分混合，有調(diào)節(jié)進(jìn)氣和出氣流量的裝置，配有溫度和相對濕度調(diào)節(jié)系統(tǒng)。5.3.2在試驗過程中，氣候箱保持表1規(guī)定的試驗條件，丙烯酸背景濃度小于10μg/m3。表1氣候箱工作條件5.3.3氣候箱達(dá)到表1規(guī)定的測試條件1h后，把樣品放置在氣候箱的中心位置，保證空氣沿著樣品表面流動。若使用兩塊樣品，則樣品在氣候箱內(nèi)的間距不小于200mm。5.4氣相色譜質(zhì)譜(GC-MS)法4GB/TXXXXX—XXXX5.4.1氣相色譜質(zhì)譜儀推薦工作參數(shù)使用的儀器不同，最佳分析條件可能不同，下面列出的是參考測試條件，譜圖參見附錄A。（1）色譜柱：HP-FFAP30.0m×0.25mm×0.25μm毛細(xì)管柱或性能類似的分析柱。（2）程序升溫：初始溫度60℃,20C/min升至160℃,保持15min。（3）進(jìn)樣口溫度：200℃。（4）質(zhì)譜接口溫度：200℃。（5）離子源溫度：230℃。（6）四極桿溫度：150℃。（7）載氣：氦氣(純度>99.999%)，1.0mL/min恒流。（8）進(jìn)樣量：1.0μL。（9）進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比20:1。（10）電離方式：EI。（11）溶劑延遲：2.0min。（12）質(zhì)譜掃描方式：同時采集全掃描(SCAN)和選擇離子模式(SIM)數(shù)據(jù)。（13）全掃描(SCAN)范圍：33~550m/z。（14）定量離子：72m/z。5.4.2丙烯酸收集5.4.2.1在試驗開始后的72h(±2h）開始采樣。5.4.2.2打開硅膠管(4.1)兩端，接入氣候箱采樣口，用空氣采樣器(4.2)以1L/min流量采集氣候箱中空氣60min，記錄氣體壓力P、氣體溫度t、采樣體積V。隨同采樣進(jìn)行采運空白操作。5.4.3標(biāo)準(zhǔn)工作曲線繪制5.4.3.1于100mL容量瓶(4.8)中，加入約10mL丙酮(4.3)，于分析天平(4.9)上清零。用微量移液管(4.10)中保存。按照稱取的準(zhǔn)確丙烯酸質(zhì)量計算丙烯酸質(zhì)量濃度（約1g/L），此為GC-MS用丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液A，也可使用市售標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.4.3.2用丙酮(4.3)將GC-MS用丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液A稀釋成約1mg/mL丙烯酸稀標(biāo)準(zhǔn)溶液B。5.4.3.3用微量移液管(4.10)分別取(0、5、10、25、50、100)μL丙烯酸稀標(biāo)準(zhǔn)溶液B，至1mL容量瓶(4.8)，用丙酮(4.3)稀釋至刻度。配制成(0~100)μg/mL的GC-MS用系列丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.4.3.4將氣相色譜質(zhì)譜儀(4.12)調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)，按照5.4.1的參考分析條件，測定GC-MS用系列丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。以定量離子峰面積和質(zhì)量濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.990。5.4.4測試步驟5.4.4.1將按照5.4.2采樣的硅膠管前后段硅膠，分別倒入溶劑解吸瓶(4.14)中，加入1.0mL丙酮(4.3)，密封后，振搖lmin，靜置解吸30min。5.4.4.2將上清液經(jīng)針頭過濾器（有機(jī)相）(4.15)過濾后，按建立標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的儀器條件測試丙烯酸質(zhì)量濃度。若溶液中待測物濃度超過測定范圍，可用丙酮(4.3)稀釋后測試。5.4.4.3根據(jù)測得的峰面積，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上計算出試液中的丙烯酸質(zhì)量濃度。5.4.4.4同時進(jìn)行空白試驗。5.5液相色譜(HPLC)法5GB/TXXXXX—XXXX5.5.1HPLC推薦工作參數(shù)使用的儀器不同，最佳分析條件可能不同，下面列出的是參考測試條件，譜圖參見附錄A。（1）色譜柱：SB-Aq柱（4.6mm×250mm，5μm），或其他等效色譜柱。（2）流動相：磷酸水溶液(4.17)。（3）檢測波長：210nm。（4）柱溫：40℃。（5）進(jìn)樣體積:100μL。（6）流速：0.5mL./min。（7）運行時間：20min。5.5.2丙烯酸收集5.5.2.1在試驗開始后的72h(±2h）開始采樣，5.5.2.2將2個吸收瓶(4.18)串聯(lián)后各加入25mL水(4.7)，接入氣候箱采氣孔，用空氣采樣器(4.2)以1L/min流量采集60min空氣樣品，記錄氣體壓力P、氣體溫度t、采樣體積V。隨同采樣進(jìn)行采運空白操作。5.5.3標(biāo)準(zhǔn)工作曲線繪制5.5.3.1于100mL容量瓶(4.8)中，加入約10mL水(4.7)，于分析天平(4.9)上清零。用微量移液管(4.10)取約0.1g丙烯酸(4.5)，精確至0.1mg，至容量瓶中，用水(4.7)稀釋至刻度，搖勻，置于(2~5)℃冰箱(4.13)中保存。按照稱取的丙烯酸準(zhǔn)確質(zhì)量計算丙烯酸質(zhì)量濃度（約1g/L），此為HPLC用丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液C，也可使用市售標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.5.3.2用水(4.7)將HPLC用丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)儲備溶C液逐級稀釋成10mg/L丙烯酸稀標(biāo)準(zhǔn)溶液D。5.5.3.3用移液管(4.11)分別取(0.1、0.25、0.5、1、2.5、5)mL丙烯酸稀標(biāo)準(zhǔn)溶液D，至100mL容量瓶(4.8)，用水(4.7)稀釋至刻度。配制成(0~0.5)μg/mL的HPLC用系列丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.5.3.4參照儀器操作條件5.5.1，將高效液相色譜儀(4.19)調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，測試HPLC用系列丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。以測得的峰面積為縱坐標(biāo)、丙烯酸的質(zhì)量濃度(μg/mL)為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.990。5.5.4測試步驟5.5.4.1將按照5.5.2采樣后的吸收液，經(jīng)針頭過濾器（水相）(4.16)過濾后，按建立標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的儀器條件測試丙烯酸質(zhì)量濃度。若溶液中待測物濃度超過測定范圍，用水(4.7)稀釋后測試。5.5.4.2根據(jù)測得的峰面積，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上計算出試液中的丙烯酸質(zhì)量濃度。5.5.4.3同時進(jìn)行空白試驗。5.6結(jié)果計算5.6.1標(biāo)準(zhǔn)體積計算采樣標(biāo)準(zhǔn)體積按公式（1）計算：式中：V0——標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，單位為L；V——采樣體積，單位為L；6GB/TXXXXX—XXXXP0——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的大氣壓101.325，單位為kPa；P——采樣氣體的壓力，單位為kPa；T——采樣氣體的溫度t(℃)與標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的熱力學(xué)溫度之和（t+273），單位為K；T0——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的熱力學(xué)溫度273，單位為K。5.6.2GC-MS法計算公式GC-MS法丙烯酸釋放量按公式（2）計算：式中：w1——丙烯酸釋放量，單位為μg/m3;c1,1——測定前段硅膠解析液中丙烯酸的質(zhì)量濃度，單位為μg/mL；c1,2——測定后段硅膠解析液中丙烯酸的質(zhì)量濃度，單位為μg/mL；c0,1——空白前段硅膠解析液中丙烯酸的質(zhì)量濃度，單位為μg/mL；c0,2——空白后段硅膠解析液中丙烯酸的質(zhì)量濃度，單位為μg/mL；V1——解吸液的體積，單位為mL;V0——標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，單位為L；5.6.3HPLC法計算公式HPLC法丙烯酸釋放量按公式（3）計算：式中：w2——丙烯酸釋放量，單位為μg/m3;c2,1——測定前段一級水吸收液中丙烯酸的質(zhì)量濃度，單位為μg/mL；c2,2——測定后段一級水吸收液中丙烯酸的質(zhì)量濃度，單位為μg/mL；c0,1——空白前段一級水吸收液中丙烯酸的質(zhì)量濃度，單位為μg/mL；c0,2——空白后段一級水吸收液中丙烯酸的質(zhì)量濃度，單位為μg/mL；V2——一級水吸收液的體積，單位為mL；v0——標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，單位為L。5.7檢出限當(dāng)采氣體積為60L時，GC-MS法檢出限為8μg/m3，HPLC法檢出限為4μg/m3。6游離丙烯酸的測定6.1原理7GB/TXXXXX—XXXX用溶劑提取樣品中游離丙烯酸，再使用氣相色譜質(zhì)譜儀或高效液相色譜儀測試提取液中丙烯酸的質(zhì)量濃度。6.2樣品制備用剪刀從樣品的不同部位抽取，再將樣品切成直徑約為5mm的小塊，混勻。6.3氣相色譜質(zhì)譜(GC-MS)法6.3.1試液制備6.3.1.1用分析天平(4.9)稱取5.0g按照6.2制備的樣品(精確到0.1mg)，置于三角燒瓶(4.20)中，加入100mL乙酸乙酯(4.4)，用超聲波發(fā)生器(4.21)超聲萃取30min。6.3.1.2用針頭過濾器（有機(jī)相）(4.15)將溶液過濾后供氣相色譜質(zhì)譜法測定。6.3.2標(biāo)準(zhǔn)工作曲線繪制6.3.2.1于100mL容量瓶(4.8)中，加入約10mL乙酸乙酯(4.4)，于分析天平(4.9)上清零。用微量移液冰箱(4.13)中保存。按照稱取的準(zhǔn)確丙烯酸質(zhì)量計算丙烯酸質(zhì)量濃度（約1g/L），此為GC-MS用丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液E，也可使用市售標(biāo)準(zhǔn)溶液。6.3.2.2用乙酸乙酯(4.4)將GC-MS用丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液E稀釋成約1.0mg/mL丙烯酸稀標(biāo)準(zhǔn)溶液F。6.3.2.3用微量移液管(4.10)分別取(0、5、10、25、50、100)μL丙烯酸稀標(biāo)準(zhǔn)溶液F，至1mL容量瓶(4.8)，用乙酸乙酯(4.4)稀釋至刻度。配制成(0~100)μg/mL的GC-MS用系列丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液G。6.3.2.4將氣相色譜質(zhì)譜儀(4.12)調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)，按照5.4.1的參考分析條件，測試GC-MS用系列丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液G。以定量離子峰面積和質(zhì)量濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.990。6.3.3測試步驟6.3.3.1將6.3.1制備的測試液，按建立標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的儀器條件測試丙烯酸質(zhì)量濃度。若溶液中待測物濃度超過測定范圍，可用乙酸乙酯(4.4)稀釋后測試。6.3.3.2根據(jù)測得的峰面積，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上計算出試液中的丙烯酸質(zhì)量濃度。6.3.3.3同時進(jìn)行空白試驗。6.4液相色譜(HPLC)法6.4.1試液制備6.4.1.1稱取5.0g樣品，精確至0.1mg，置于三角燒瓶(4.20)中，加入100mL水(4.7)，用超聲波發(fā)生器(4.21)超聲30min。6.4.1.2用針頭過濾器（水相）(4.16)過濾后供液相色譜法測試。6.4