化學(xué)試劑 氨水 編制說明

11標(biāo)準(zhǔn)制定背景化學(xué)試劑氨水是弱堿性溶劑，主要用作分析試劑、中和劑、生物堿浸出劑，也可用于鋁鹽合成和某些元素（如銅、鎳）的檢定和測(cè)定，以沉淀出各種元素的氫氧化物等。原標(biāo)準(zhǔn)已發(fā)布15年，標(biāo)準(zhǔn)中的規(guī)范性引用文件都有修訂或作廢，檢測(cè)項(xiàng)目、指標(biāo)規(guī)格和檢測(cè)方法也已不能滿足當(dāng)前市場(chǎng)需求，為解決這些問題需對(duì)該標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修訂，本次標(biāo)準(zhǔn)修訂，完善化學(xué)試劑氨水的技術(shù)要求，補(bǔ)充新的檢驗(yàn)技術(shù)和先進(jìn)的檢測(cè)方法，滿足化學(xué)試劑氨水生產(chǎn)發(fā)展、市場(chǎng)及檢驗(yàn)需求。2任務(wù)來源根據(jù)國(guó)標(biāo)委發(fā)[2024]32號(hào)《國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)關(guān)于下達(dá)2024年第五批推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃的通知》，由南京群科化工研究所、江蘇省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院牽頭負(fù)責(zé)完成GB/T631-2007《化學(xué)試劑氨水》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)修訂工作，完成年限為2025年。由全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（SAC/TC63）歸口、全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)化學(xué)試劑分會(huì)（SAC/TC63/SC3）執(zhí)行。3主要工作過程本標(biāo)準(zhǔn)于2024年7月25日獲國(guó)標(biāo)委批準(zhǔn)立項(xiàng)，同時(shí)化學(xué)試劑技術(shù)委員會(huì)也下達(dá)了修訂通知，由南京群科化工研究所、江蘇省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院等單位承擔(dān)該標(biāo)準(zhǔn)修訂工作。2024年8月成立標(biāo)準(zhǔn)起草工作組，起草小組及時(shí)制定了工作方案，并于9月在在工作群向有關(guān)生產(chǎn)、銷售、科研等單位發(fā)出征求意見函，征求對(duì)原標(biāo)準(zhǔn)的修訂建議，共發(fā)出征求意見函約50份，群內(nèi)專家和企業(yè)均無意見，同時(shí)起草小組又重點(diǎn)對(duì)行業(yè)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)進(jìn)行了調(diào)研，包括各主要生產(chǎn)廠家的生產(chǎn)工藝、實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)、近三年的生產(chǎn)產(chǎn)量、產(chǎn)品用途等。同時(shí)查閱國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及技術(shù)資料，編制了化學(xué)試劑氨水國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)及方法對(duì)比表、各生產(chǎn)單位產(chǎn)品實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)。2024年10月29日，在重慶召開的2024年第八屆第五次全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)化學(xué)試劑分會(huì)年會(huì)及標(biāo)準(zhǔn)審查會(huì)上委員們對(duì)化學(xué)試劑氨水的工作方案進(jìn)行了充分討論，起草小組經(jīng)過2個(gè)多月對(duì)方法進(jìn)行了研究和驗(yàn)證，2025年1月完成征求意見稿并發(fā)送各位委員及相關(guān)單位征求意見和方法驗(yàn)證工作。1調(diào)研情況（1）江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份有限公司：分裝。（2）國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司：高純氨氣通入蒸餾水中。（3）江化微（鎮(zhèn)江）電子材料有限公司：2電子級(jí)氨水的工藝是高純的氨氣和超純水吸收形成29%氨水，再通過微孔濾芯去除顆粒雜質(zhì)。（4）南京凱燕環(huán)保科技有限公司：分裝（5）廣東化學(xué)試劑有限公司：1.2部分生產(chǎn)單位近三年產(chǎn)量（見表1）表1生產(chǎn)單位近三年的產(chǎn)量產(chǎn)量生產(chǎn)單位2021年2022年2023年江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份有限公司28.3噸26.0噸37.5噸國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司江化微（鎮(zhèn)江）電子材料有限公司3000噸4000噸5000噸南京凱燕環(huán)?？萍加邢薰?10噸廣東化學(xué)試劑1.3化學(xué)試劑氨水國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比表（見表2）1.4高純化學(xué)試劑氨水國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)比表（見表3）1.5化學(xué)試劑氨水國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)比表（見表4）1.6化學(xué)試劑氨水部分生產(chǎn)單位檢測(cè)數(shù)據(jù)（見表5）1.7反饋意見匯總2024年10月通過微信、郵件等方式發(fā)出10份征求意見函，收到回函5份，其中有意見和建議的5份，無意見0份，回函意見匯總見表5。表6反饋意見匯總單位名稱意見及建議意見處理江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份有限公司歸向紅（1）增加5L、10L大包裝單位；（2）增加紙箱外包裝容器。不采納。文本中包裝單位一欄已注明是第4、5類，有5L大包裝，但10L大包裝不在GB15346的規(guī)定，外包裝容器只能選擇WB-1。國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司陳浩云規(guī)格；（2）金屬元素建議增加ICP-AES檢測(cè)；（3）取消已不用的內(nèi)包裝形式，增加GB28644.2危險(xiǎn)貨物有限數(shù)量及包裝要求。采納：增加優(yōu)級(jí)純和高純規(guī)格、金屬元素ICP-AES檢測(cè)、取消已不用的內(nèi)包裝形式、危險(xiǎn)貨物有限數(shù)量及包裝要求。3江化微（鎮(zhèn)江）電子材料有限公司顧玲燕呂景琴坎勇（1）需增加高等級(jí)產(chǎn)品的檢測(cè)項(xiàng)目和指標(biāo)，如增加金屬離子、顆粒（2）需增加高等級(jí)產(chǎn)品的檢測(cè)方法，如金屬離子（ICP-MS檢測(cè)）、顆粒（顆粒儀檢測(cè)陰離子（IC檢測(cè)）等；（3）氨水易揮發(fā)，且飽和蒸汽壓較高，需要使用耐高壓容器包裝運(yùn)輸，建議儲(chǔ)存溫度＜26℃。接液的包裝材料均使用高純材質(zhì)，避免二次污染。并且有生命周期要求。采納：增加優(yōu)級(jí)純和高純規(guī)格和指標(biāo)，增加陰離子IC檢測(cè)方法、金屬離子ICP-MS檢測(cè)方法及包裝運(yùn)輸要求。不采納：顆粒檢測(cè)。南京凱燕環(huán)?？萍加邢薰緩堏S（1）氨水含量。氨水揮發(fā)極快，檢測(cè)方法中需2次加水，1次加15mL，另一次加40mL，此法會(huì)實(shí)際降低檢測(cè)數(shù)值，現(xiàn)天平量稱已加大，完全可承受一次加水55mL的重量；（2）建議將ICP納入氨水檢測(cè)的可行性方法中，現(xiàn)有方法多為原子吸收方法，檢測(cè)效率較低；（3）陰離子檢測(cè)建議添加陰離色譜作為備選方法；（4）含量檢測(cè)希望將自動(dòng)滴定儀檢測(cè)納入備選方法，手工檢測(cè)速度慢,儀器檢測(cè)速度快更準(zhǔn)確；（5）化學(xué)試劑氨水中只有分析純、化學(xué)純，可酌情增加優(yōu)級(jí)純選項(xiàng)。采納：增加ICP、陰離色譜方法以及優(yōu)級(jí)純規(guī)格。不采納：修改氨水含量的檢測(cè)方法。廣州化學(xué)試劑廠曹娟（1）增加優(yōu)級(jí)純指標(biāo)；（2）金屬離子測(cè)定增加ICP的方法；（3）增加塑料瓶包裝形式。采納。2標(biāo)準(zhǔn)編制原則及依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)編制遵循“統(tǒng)一性、協(xié)調(diào)性、適用性、一致性、規(guī)范性”的原則，盡可能與國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)接軌，注重標(biāo)準(zhǔn)的可操作性，本標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定進(jìn)行編寫和表述。3標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容的確定及制定說明化學(xué)試劑氨水的國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)有GOST3760-1979《氨水技術(shù)條件》、GOST24147-1980《特純氨水技術(shù)條件》、JISK8085-2021《氨水（試劑）》、JISK9903-1994《高純度試劑-氨水》、KSM8357-2005《高純度試藥-氨水》、ISO6353-2:1983《化學(xué)試劑氨水》、SEMIC21-0301和美國(guó)ACS（2016年版）氨水和高純氨水。ISO標(biāo)準(zhǔn)于1983年發(fā)布，已41年未修訂，本次國(guó)標(biāo)修訂主要在原GB/T631-2007《化學(xué)試劑氨水》基礎(chǔ)上進(jìn)行，并參考日本JISK8085-2021《氨水（試劑）》標(biāo)準(zhǔn)修訂。3.1規(guī)格、項(xiàng)目和指標(biāo)4規(guī)格：高純、優(yōu)級(jí)純、分析純、化學(xué)純四個(gè)規(guī)格。本次修訂根據(jù)委員們提出的意見并征詢了相關(guān)生產(chǎn)單位，綜合市場(chǎng)需求，增加了高純和優(yōu)級(jí)純規(guī)格。項(xiàng)目指標(biāo)：優(yōu)級(jí)純和分析純?cè)噭╉?xiàng)目有含量、蒸發(fā)殘?jiān)?、氯化物、硫化物、硫酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽、鈉、鎂、鉀、鈣、鐵、銅、鉛、還原高錳酸鉀物質(zhì)15項(xiàng)；高純?cè)噭┰诖嘶A(chǔ)上增加了鋁、銻、砷、鋇、鈹、鉍、硼、汞、鎘、鉻、鈷、鎵、金、鋰、錳、鉬、鎳、銀、錫、鍶、鈦、硅、鉈、鋅、鋯、釩和銦元素的檢測(cè)項(xiàng)目，共計(jì)42項(xiàng)；化學(xué)純?cè)噭┫啾确治黾兩倭蒜c和鉀，共13項(xiàng)，與原GB指標(biāo)一致。3.2分析方法制定說明3.2.1一般規(guī)定除另有規(guī)定外，所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，均按GB/T601、GB/T602、GB/T603的規(guī)定制備，實(shí)驗(yàn)室用水應(yīng)符合GB/T6682中一級(jí)水規(guī)格（高純化學(xué)試劑氨水的所用水應(yīng)符合GB/T11446.1中Ⅰ級(jí)電子級(jí)水規(guī)格），樣品均按精確至0.1mL量取或0.1mg稱取，所用溶液以“%”標(biāo)識(shí)的均為質(zhì)量分3.2.2含量（以NH3計(jì)）量取15mL水注入具塞輕體錐形瓶中，稱量，加入1mL樣品，立即蓋好瓶蓋，再稱重，兩次稱量均精確至0.0001g，加40mL水，加2滴甲基紅-次甲基藍(lán)混合指示液，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液[c(HCl)=0.5mol/L]滴定至溶液呈紅色。3.2.3蒸發(fā)殘?jiān)咳?5mL（50g）樣品，按GB/T9740的規(guī)定測(cè)定。3.2.4氯化物樣品用碳酸鈉溶液等前處理后，GB/T9729《化學(xué)試劑氯化物測(cè)定通用方法》的規(guī)定測(cè)定。3.2.5硫化物樣品用乙酸鉛（堿溶液）等前處理后，按規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。3.2.6硫酸鹽樣品用鹽酸等前處理后，按GB/T9728《化學(xué)試劑硫酸鹽測(cè)定通用方法》的規(guī)定測(cè)定。3.2.7碳酸鹽樣品用飽和氫氧化鋇溶液等前處理后，按規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。3.2.8磷酸鹽樣品用硝酸等前處理后，按GB/T9727《化學(xué)試劑磷酸鹽測(cè)定通用方法》的規(guī)定測(cè)定。3.2.9氯化物、硫酸鹽、磷酸鹽的同時(shí)測(cè)定離子色譜法采用色譜柱分離技術(shù)將稀釋一定倍數(shù)氨水樣品的氯離子、硫酸根、磷酸根洗脫分離，并將大量的硝酸根最后洗脫排廢。用電導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)分離出的各陰離子的峰面積，查工作曲線上各陰離子含量和對(duì)應(yīng)的峰面積，計(jì)算各陰離子含量。3.2.10鈉、鎂、鉀、鈣、鐵、銅、鉛的測(cè)定原子吸收法按照原國(guó)標(biāo)方法：原子吸收法，依據(jù)GB/T9723《化學(xué)試劑化學(xué)火焰原子吸收光譜法通則》測(cè)定。53.2.11鈉、鎂、鉀、鈣、鐵、銅、鉛的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法樣品經(jīng)水浴濃縮后，用硝酸溶液酸化后，用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀進(jìn)行測(cè)定，可以參考GB/T23942《化學(xué)試劑電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法通則》。3.2.13鈉、鎂等34種雜質(zhì)元素含量的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法被測(cè)樣品形成的氣溶膠進(jìn)入高頻等離子體炬焰中，在高溫下被充分電離，產(chǎn)生的部分離子經(jīng)過離子透鏡等裝置后進(jìn)入質(zhì)量分離器，質(zhì)量分離器根據(jù)離子的質(zhì)荷比進(jìn)行分離。待測(cè)元素在一定濃度范圍內(nèi)，其質(zhì)量數(shù)所對(duì)應(yīng)的信號(hào)響應(yīng)值與其濃度成正比，從而進(jìn)行定性或定量分析。3.2.13還原高錳酸鉀物質(zhì)量取22mL（20g）樣品，加13mL水，搖勻，加27mL硫酸溶液（40%）酸化，滴加0.2mL高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c（1/5KMnO4=0.1moL/L）]，并煮沸5min，溶液粉紅色不得完全褪去。3.2.14包裝及標(biāo)志按GB15346的規(guī)定進(jìn)行包裝，貯存及運(yùn)輸，并給出標(biāo)志，其中：包裝單位：第4、5類；內(nèi)包裝形式：NB-27、NB-28、NB-29、NB-36、NB-37；隔離材料：GC-2、GC-3、GC-4；外包裝形式：WB-1；標(biāo)簽：符合GB15258的規(guī)定，注明“腐蝕品”。按GB28644.2規(guī)定，本產(chǎn)品包裝類別Ⅲ,有限數(shù)量包裝上限為5L。本次修定主要按擬定的標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目指標(biāo)及方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果均符合要求，擬訂方法可行，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見實(shí)驗(yàn)報(bào)告。經(jīng)中華人民共和國(guó)國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局專利檢索，本標(biāo)準(zhǔn)不涉及專利?；瘜W(xué)試劑氨水為試劑行業(yè)大品種產(chǎn)品，該產(chǎn)品工藝成熟質(zhì)量穩(wěn)定，所用原材料國(guó)內(nèi)市場(chǎng)充盈，年需求量大，有良好的市場(chǎng)，經(jīng)濟(jì)效益可觀?；瘜W(xué)試劑氨水有ISO標(biāo)準(zhǔn)、日本JISK88085標(biāo)準(zhǔn)、俄羅斯GOST3760標(biāo)準(zhǔn)、ACS（2016年版其中高純?cè)噭┯腥毡綣ISK9903標(biāo)準(zhǔn)、韓國(guó)KSM8357標(biāo)準(zhǔn)、ACS標(biāo)準(zhǔn)（2016年版）和SEMIC21-0301。本標(biāo)準(zhǔn)優(yōu)級(jí)純與ISO標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)相比，少了硅酸鹽（以SiO2計(jì)）1項(xiàng)指標(biāo)，其中含量、硫酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽、鈉、鐵、銅、鉛8項(xiàng)指標(biāo)嚴(yán)于ISO；其余蒸發(fā)殘?jiān)?、氯化物、硫化物、鎂、鉀、鈣、、還原高錳酸鉀物質(zhì)7項(xiàng)指標(biāo)與ISO相當(dāng)。本次修訂，不規(guī)定硅酸鹽（以SiO2計(jì)）指標(biāo)，是因?yàn)楦呒兗?jí)別試劑和電子級(jí)氨水產(chǎn)品都沒有規(guī)定此項(xiàng)目。本標(biāo)準(zhǔn)優(yōu)級(jí)純與JIS標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)相比，少了硅酸鹽（以SiO2計(jì)）、鋅、鎳3項(xiàng)指標(biāo)，其中含量、氯化物2項(xiàng)指標(biāo)弱于JIS；硫酸鹽、碳酸鹽、鐵、銅4項(xiàng)指標(biāo)嚴(yán)于JIS；蒸發(fā)殘?jiān)?、硫化物、磷酸鹽、鈉、鎂、鉀、鈣、鉛、還原高錳酸鉀物質(zhì)9項(xiàng)指標(biāo)與JIS相當(dāng)。本標(biāo)準(zhǔn)優(yōu)級(jí)純與GOST標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)相比，項(xiàng)目數(shù)量相同，其中含量、硫化物、硫酸鹽、鈉、鎂、鉀、6銅、鉛8項(xiàng)指標(biāo)嚴(yán)于GOST；其余蒸發(fā)殘?jiān)?、氯化物、碳酸鹽、磷酸鹽、鈣、鐵、還原高錳酸鉀物質(zhì)7項(xiàng)指標(biāo)與GOST相當(dāng)。本標(biāo)準(zhǔn)分析純與ISO標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)相比，少了硅酸鹽（以SiO2計(jì)）1項(xiàng)指標(biāo)，其中含量、碳酸鹽、磷酸鹽3項(xiàng)指標(biāo)嚴(yán)于ISO；其余蒸發(fā)殘?jiān)⒙然?、硫化物、硫酸鹽、鈉、鎂、鉀、鈣、鐵、銅、鉛、還原高錳酸鉀物質(zhì)12項(xiàng)指標(biāo)與ISO相當(dāng)。本標(biāo)準(zhǔn)分析純與JIS標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)相比，少了硅酸鹽（以SiO2計(jì)）、鋅、鎳3項(xiàng)指標(biāo)，其中含量、氯化物、磷酸鹽、鈉、鉛5項(xiàng)指標(biāo)弱于JIS；碳酸鹽1項(xiàng)指標(biāo)嚴(yán)于JIS；其余蒸發(fā)殘?jiān)?、硫化物、硫酸鹽、鎂、鉀、鈣、鐵、銅、還原高錳酸鉀物質(zhì)9項(xiàng)指標(biāo)與JIS相當(dāng)。本標(biāo)準(zhǔn)分析純與GOST標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)相比，項(xiàng)目數(shù)量相同，其中磷酸鹽、鐵2項(xiàng)指標(biāo)弱于GOST；含量、硫化物、鈉、鎂、鉀、銅6項(xiàng)指標(biāo)嚴(yán)于GOST；其余蒸發(fā)殘?jiān)?、氯化物、硫酸鹽、碳酸鹽、鈣、鉛、還原高錳酸鉀物質(zhì)7項(xiàng)指標(biāo)與GOST相當(dāng)。本標(biāo)準(zhǔn)高純?cè)噭┡cJIS標(biāo)準(zhǔn)高純?cè)噭┲笜?biāo)相比，多了蒸發(fā)殘?jiān)?、硫化物、還原高錳酸鉀物質(zhì)、硼、鋯6項(xiàng)指標(biāo)，其中鈉、鉀、銅、鎂、鈣、鋅、鋁、硅、錫、鈷10項(xiàng)指標(biāo)嚴(yán)于JIS標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)高純?cè)噭┡cKS標(biāo)準(zhǔn)高純?cè)噭┲笜?biāo)相比，多了蒸發(fā)殘?jiān)?、硫化物、還原高錳酸鉀物質(zhì)、硼、鋯6項(xiàng)指標(biāo)，其中鈉、鉀、銅、鎂、鈣、鋅、鋁、硅、錫、鈷10項(xiàng)指標(biāo)嚴(yán)于JIS標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)高純?cè)噭┡cACS標(biāo)準(zhǔn)高純?cè)噭┲笜?biāo)相比，多了蒸發(fā)殘?jiān)?、硫化物、碳酸鹽、還原高錳酸鉀物質(zhì)、銀、金、鈹、鎵、銦、鉈、砷、銻、鉍、鎳14項(xiàng)指標(biāo)，其中含量項(xiàng)目?jī)烧卟煌?；氯化物、硫酸鹽、磷酸鹽、鈉、硅、鐵、硼7項(xiàng)指標(biāo)嚴(yán)于ACS標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)高純?cè)噭┡cSEMI標(biāo)準(zhǔn)中的電子級(jí)氨水產(chǎn)品Grade3指標(biāo)相比，多了蒸發(fā)殘?jiān)?、硫化物、還原高錳酸鉀物質(zhì)、鋰、銀、鈹、鍶、鋇、鎵、銦、鉈、硅、釩、鉍、鉬、鈷、鋯17項(xiàng)指標(biāo)，其中含量項(xiàng)目?jī)烧卟煌?；硫酸鹽1項(xiàng)指標(biāo)弱于SEMI標(biāo)準(zhǔn)；氯化物、碳酸鹽2項(xiàng)指標(biāo)嚴(yán)于SEMI標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)所涉及的引用標(biāo)準(zhǔn)均為本行業(yè)現(xiàn)行有效的化學(xué)試劑國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)只有GB15258-2009《化學(xué)品安全標(biāo)簽編寫規(guī)定》和GB15346-2012《化學(xué)試劑包裝及標(biāo)志》，其余均為推薦性標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)與其它現(xiàn)行法律、法規(guī)、規(guī)章保持一致。本標(biāo)準(zhǔn)在制定過程中無重大分歧意見。本標(biāo)準(zhǔn)的性質(zhì)為推薦性標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)目前正在制定階段，報(bào)批稿提交后希望有關(guān)部門盡快批準(zhǔn)發(fā)布，新標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后，使用單位須對(duì)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行宣貫，并按新標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施日期執(zhí)行。78表2化學(xué)試劑氨水國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)對(duì)比表////////////////還原高錳酸鉀物質(zhì)（以O(shè)計(jì)）2///////////////////////9表3高純化學(xué)試劑氨水國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)對(duì)比表名稱ACS標(biāo)準(zhǔn)（2016年版）SEMIC21-0301Grade3JISK9903：1994KSM8357-2005擬定指標(biāo)GB/T631-202X含量（以NH3計(jì)w/%20～3028.0～30.025.0～28.025.0～28.025～28蒸發(fā)殘?jiān)?，w/%////≤0.001氯化物（Cl）/（mg/kg）≤0.05≤0.05≤0.05硫化物（S）/（mg/kg）////≤0.2硫酸鹽（SO4）/（mg/kg）≤0.2碳酸鹽（以CO2計(jì)）/（mg/kg）/磷酸鹽（PO4）/（mg/kg）還原高錳酸鉀物質(zhì)（以O(shè)計(jì)）/（mg/kg）////鋰（Li）/（mg/kg）≤0.001/≤0.001≤0.001≤0.001鈉（Na）/（mg/kg）≤0.005≤0.001≤0.005≤0.005≤0.001鉀（K）/（mg/kg）≤0.001≤0.001≤0.01≤0.01≤0.001銅（Cu）/（mg/kg）≤0.001≤0.001≤0.002≤0.002≤0.001銀（Ag）/（mg/kg）//≤0.001≤0.001≤0.001金（Au）/（mg/kg）/≤0.001≤0.001≤0.001≤0.001鈹（Be）/（mg/kg）//≤0.001≤0.001≤0.001鎂（Mg）/（mg/kg）≤0.001≤0.001≤0.01≤0.01≤0.001鈣（Ca）/（mg/kg）≤0.001≤0.001≤0.01≤0.01≤0.001鍶（Sr）/（mg/kg）≤0.001/≤0.001≤0.001≤0.001鋇（Ba）/（mg/kg）≤0.001/≤0.001≤0.001≤0.001鋅（Zn）/（mg/kg）≤0.001≤0.001≤0.01≤0.01≤0.001鎘（Cd）/（mg/kg）≤0.001/≤0.001≤0.001≤0.001汞（Hg）/（mg/kg）≤0.001/≤0.001≤0.001≤0.001鋁（Al）/（mg/kg）≤0.001≤0.001≤0.005≤0.005≤0.001鎵（Ga）/（mg/kg）//≤0.001≤0.001≤0.001銦（In）/（mg/kg）//≤0.001≤0.001≤0.001鉈（Tl）/（mg/kg）//≤0.001≤0.001≤0.001鈦（Ti）/（mg/kg）≤0.001≤0.001≤0.001≤0.001≤0.001硅（Si）/（mg/kg）≤0.005/≤0.05≤0.05≤0.001錫（Sn）/（mg/kg）≤0.001≤0.001≤0.005≤0.005≤0.001鉛（Pb）/（mg/kg）≤0.001≤0.001≤0.001≤0.001≤0.001釩（V）/（mg/kg）≤0.001/≤0.001≤0.001≤0.001砷（As）/（mg/kg）/≤0.001≤0.001≤0.001≤0.001銻（Sb）/（mg/kg）/≤0.001≤0.001≤0.001≤0.001鉍（Bi）/（mg/kg）//≤0.001≤0.001≤0.001鉻（Cr）/（mg/kg）≤0.001≤0.001≤0.001≤0.001≤0.001鉬（Mo）/（mg/kg）≤0.001/≤0.001≤0.001≤0.001錳（Mn）/（mg/kg）≤0.001≤0.001≤0.001≤0.001≤0.001鐵（Fe）/（mg/kg）≤0.005≤0.001≤0.001≤0.001≤0.001鈷（Co）/（mg/kg）≤0.001/≤0.005≤0.005≤0.001鎳（Ni）/（mg/kg）/≤0.001≤0.001≤0.001≤0.001硼（B）/（mg/kg）≤0.005≤0.001//≤0.001鋯（Zr）/（mg/kg）≤0.001///≤0.001表4化學(xué)試劑氨水國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)比表收二氧化碳，密度約為0.90//錐形瓶中，稱量，加入1mL兩次稱量均精確至0.0001g，加40mL水，加2滴甲基紅-量取25.0mL標(biāo)準(zhǔn)硫酸溶2SO4100mL錐形瓶中稱重，精樣品，重新稱重精確至取0.5mol/L標(biāo)準(zhǔn)硫酸溶液25mL下，將約2毫升的在錐形燒瓶中，從燒瓶中倒入燒瓶(所有稱量的結(jié)果均記錄，精2mL的2-氨基甲酸乙酯溶液，再水，加2滴甲基紅-次甲基藍(lán)混[c(HCl)=0.5mol/L]滴定至溶液量取55mL（50g）樣品，按按GM14方法測(cè)定。殘留稱取100g樣品，在水浴上蒸發(fā)樣品，蒸發(fā)后，測(cè)mL碳酸鈉溶液（50g/L于水浴上蒸干，用水溶解殘?jiān)?，上述試?yàn)溶液，稀釋至20mL溶液所呈濁度不得大于標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液的制備是取含0.01mg(分析純)或0.02mg(化0.00005%Cl）制備標(biāo)準(zhǔn)匹/將20g(22mL)的樣品放入蒸發(fā)杯40或50mL)，用水將溶液稀釋到視比色法進(jìn)行測(cè)定。參見GOST標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液的制備是取含0.02mg(化學(xué)純)的氯化物(Cl)標(biāo)量取55mL（50g）樣品，加0.5mL乙酸鉛（堿溶液搖標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的制備是取含0.01mg(分析純)或0.025mg(化學(xué)純)的硫化物(S)標(biāo)準(zhǔn)溶液，在50克(55毫升)樣品中加試驗(yàn)溶液的棕色色澤不應(yīng)深于使用1mL新鮮制備的0.0002%S)制備的類似標(biāo)稱取25克樣品，用水稀釋至//液所呈暗色不得深于標(biāo)準(zhǔn)比色標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的制備是取含0.025mg(化學(xué)純)的硫化物(S)標(biāo)mL碳酸鈉溶液（50g/L于GB/T9728的規(guī)定測(cè)定。溶液所呈濁度不得大于標(biāo)準(zhǔn)比濁標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液的制備是取含0.04mg(分析純)或0.05mg(化(275毫升)樣品至體積約10毫升。用硝酸(R19)酸GM3方法測(cè)定。使用5mL0.002%S0)制備標(biāo)準(zhǔn)匹配鈉溶液（100g/L于水浴上蒸干，加0.3mL（2+1）的鹽酸及10mL水溶解殘?jiān)?，并稀釋?0/將10g(11mL)的樣品放入蒸發(fā)杯，水溶液)并在水浴中蒸發(fā)至干燥。mL）上述試驗(yàn)溶液，稀釋至標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液的制備是取含0.02mg(優(yōu)級(jí)純)或0.04mg(分析純)或0.05mg(化學(xué)純)的硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液，與樣品同時(shí)同樣處加5mL飽和氫氧化鋇溶液，搖勻，放置3min。溶液所呈標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液的制備是取含0.1mg(分析純)或0.2mg(化學(xué)驗(yàn)溶液中的任何濁度不得大于使用10毫升碳酸鹽類似制備的標(biāo)準(zhǔn)匹配溶液水稀釋至20mL。按JISK8085用10毫升無二氧化入5毫升澄清的氫氧化鋇飽和溶液。任何混濁度不應(yīng)超過將相同量的氫氧化鋇溶液加入21毫升無二氧化碳的水溶液，并再次攪拌。按照GOST量取11mL（10g）樣品，用無標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液的制備是取含0.2mg(化學(xué)純)的二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)mL碳酸鈉溶液（50g/L于水浴上蒸干，用水溶解殘?jiān)?，稀釋?0mL。再量取5mL溶液，加2滴飽和2,4-二硝基苯酚指示液，滴加硝酸溶液(275毫升)樣品至體積約10毫升。用硝酸(R19)酸0.002%P0)制備標(biāo)準(zhǔn)匹配量取40g樣品，于水浴上蒸干，/將20g(22mL)的樣品放入2號(hào)蒸發(fā)mL）上述試驗(yàn)溶液，加2滴飽標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的制備是取含0.01mg(分析純和化學(xué)純)的磷標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的制備是取含析純和化學(xué)純)的磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶//離子色譜法測(cè)定，具體按照J(rèn)IS離子色譜法測(cè)定。碳酸鈉試劑溶液，蒸發(fā)至干燥。還需制備空白和標(biāo)準(zhǔn)品，其中氯化物為鹽、磷酸鹽和硫酸取水，在容量瓶中光法測(cè)定50uL樣/采用色譜柱分離技術(shù)將稀釋一檢測(cè)器檢測(cè)分離出的各陰離子鈉（15%）及適量水溶解殘?jiān)?，試?yàn)溶液Ⅱ：將蒸發(fā)殘?jiān)囼?yàn)中蒸發(fā)后的殘留物溶發(fā)射光譜儀，按照GM30//浴上蒸干，用0.5mL鹽酸溶液鎂量取5.5mL（5g）[化學(xué)純量（15%）及適量水溶解殘?jiān)?，試?yàn)中蒸發(fā)后的殘留物溶吸收光譜儀，按照GM29//及適量水溶解殘?jiān)?，稀釋?5鉀（15%）及適量水溶解殘?jiān)?/量取5.5mL（5g）樣品，于水浴上蒸干，用0.5mL鹽酸溶液鈣取5.7mL（5g）]樣品，于水/5.7mL（5g）]樣品，于水浴上及適量水溶解殘?jiān)?，稀釋?5鐵量取44mL（40g）樣品，于水浴上蒸干，用1mL鹽酸溶水浴中蒸發(fā)至干。將殘留使用10毫升的鐵標(biāo)液(10毫升≌0.00002%Fe)制備中6.13（原子吸收法）測(cè)定。入約10毫克碳酸鈉，在熱板上蒸發(fā)至干燥。將殘留物溶解在3毫升的鹽酸中，用水稀釋至該溶液，無需進(jìn)一液（15%）及適量水溶解殘?jiān)?，銅//鉛量取55mL（50g）樣品，于水浴上蒸干，加1mL硝酸，再蒸干。用1mL硝酸溶液（25%）及適量水溶解殘?jiān)?，酸鈉試劑溶液，在熱板上蒸發(fā)至干，毫升水中，用水稀方法一；硫代乙酰胺法。將入1mL4-水合酒酸鉀-鈉溶液，用通過光度法或目視比色法進(jìn)行測(cè)定。方法二；硫化氫法。將將溶液轉(zhuǎn)移到容量為50mL的試于水浴上蒸干，加1mL硝酸，及適量水溶解殘?jiān)♂屩?0并計(jì)算。=定/////樣品由載氣引入霧化系統(tǒng)進(jìn)行定試液中待測(cè)元素的特征譜線量取22mL（20g）樣品，加mL高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定液[c煮沸5min，溶液粉紅色不得后放置冷卻。量取10g樣品和液（40%）酸化，滴加0.2mL表5各生產(chǎn)單位化學(xué)試劑氨水實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)名稱國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司無錫市亞盛化工有限公司西隴科學(xué)股份有限公司批次1批次2批次3批次4批次5批次6批次7批次8批次9含量（以NH3計(jì)w/%26.6326.8926.5326.3427.3327.1527.41蒸發(fā)殘?jiān)瑆/%0.00060.00050.00050.00070.00080.00080.00050.00040.0006氯化物（Cl）/（mg/kg）未檢出未檢出未檢出0.130.130.080.060.05硫化物（S）/（mg/kg）＜0.2＜0.2＜0.2＜0.2＜0.2硫酸鹽（SO4）/（mg/kg）0.080.080.070.180.190.240.170.220.19碳酸鹽（以CO2計(jì)）/（mg/kg）磷酸鹽（PO4）/（mg/kg）未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出鈉（Na）/（mg/kg）0.410.430.310.560.710.450.030.030.02鎂（Mg）/（mg/kg）0.020.030.030.250.220.220.020.020.02鉀（K）/（mg/kg）0.220.070.840.870.91未檢出未檢出未檢出鈣（Ca）/（mg/kg）0.710.750.710.520.560.490.090.09鐵（Fe）/（mg/kg）未檢出未檢出未檢出0.160.170.15未檢出未檢出未檢出銅（Cu）/（mg/kg）未檢出未檢出未檢出0.010.010.01未檢出未檢出未檢出鉛（Pb）/（mg/kg）未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出還原高錳酸鉀物質(zhì)（以O(shè)計(jì)）/（mg/kg）表5各生產(chǎn)單位化學(xué)試劑氨水實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)（續(xù)）名稱江化微（鎮(zhèn)江）電子材料有限公司南京凱燕環(huán)保科技有限公司批次1批次2批次3批次4批次5批次6含量（以NH3計(jì)w/%26.6327.1226.8926.5326.34蒸發(fā)殘?jiān)?，w/%0.00030.00030.00040.00070.00080.0008氯化物（Cl）/（mg/kg）未檢出未檢出未檢出0.0470.0450.045硫化物（S）/（mg/kg）＜0.2＜0.2＜0.2硫酸鹽（SO4）/（mg/kg）0.2470.2870.256碳酸鹽（以CO2計(jì)）/（mg/kg）磷酸鹽（PO4）/（mg/kg）未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出鈉（Na）/（mg/kg）0.010.020.01鎂（Mg）/（mg/kg）未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出鉀（K）/（mg/kg）0.010.010.010.13鈣（Ca）/（mg/kg）未檢出未檢出未檢出0.370.170.19鐵（Fe）/（mg/kg）未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出銅（Cu）/（mg/kg）未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出鉛（Pb）/（mg/kg）未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出還原高錳酸鉀物質(zhì)（以O(shè)計(jì)）/（mg/kg）氯化物、硫酸鹽和磷酸鹽的測(cè)定可以原標(biāo)準(zhǔn)GB/T631-2007規(guī)定的比色法，但隨著科技的進(jìn)步，出現(xiàn)了可以同時(shí)測(cè)定多種離子含量的離子色譜法，此方法操作簡(jiǎn)單可以實(shí)現(xiàn)多種離子的同時(shí)測(cè)定。本次修訂保留比色法，同時(shí)增加離子色譜法。1.1原理采用色譜柱分離技術(shù)將稀釋一定倍數(shù)氨水樣品的氯離子、硫酸根、磷酸根洗脫分離，并將大量的硝酸根最后洗脫排廢。用電導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)分離出的各陰離子的峰面積，查工作曲線上各陰離子含量和對(duì)應(yīng)的峰面積，計(jì)算各陰離子含量。1.2試劑或材料1.2.1氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mg/mL。1.2.2氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.01mg/mL。準(zhǔn)確移取10mL氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.2.1），置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。1.2.3硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mg/mL。1.2.4硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.01mg/mL。準(zhǔn)確移取10mL硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.2.3），置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。1.2.5磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mg/mL。1.2.6磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.01mg/mL。準(zhǔn)確移取10mL磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.2.5），置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。1.3儀器設(shè)備1.3.1離子色譜儀。1.3.2移液槍及槍頭：100μL～1000μL和0.5mL～5mL。1.3.3容量瓶：容積為100mL，材質(zhì)為四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物（PFA）。1.4試驗(yàn)步驟1.4.1工作曲線溶液的配制用適宜的移液管（槍）按表1的規(guī)定分別移取氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.2.2）、硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.2.4）和磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.2.6），置于一系列100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。表1陰離子標(biāo)準(zhǔn)溶液移取量及工作曲線濃度范圍123451.4.2工作曲線的繪制將離子色譜儀調(diào)整至最佳工作狀態(tài)，可參考GB/T34672中第8章的要求，推薦的操作條件參見表2，按儀器操作程序?qū)⒐ぷ髑€溶液依次進(jìn)樣測(cè)定，以被測(cè)陰離子的濃度為橫坐標(biāo)、對(duì)應(yīng)的陰離子的峰面積為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。表2推薦的離子色譜儀操作條件色譜柱DionexIonPacAG11-HC，AS11-HC1.4.3試樣溶液的制備根據(jù)試樣中所含陰離子的含量不同，稱取10g~50g的氨水樣品，精確至0.1mg，于蒸發(fā)器皿中，在水浴上或可調(diào)溫電熱板上蒸發(fā)，以微沸不濺出為適宜溫度，濃縮至5mL左右，冷卻后轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻配制成試樣溶液。1.4.4測(cè)定將離子色譜儀沖洗干凈后，進(jìn)試樣溶液，根據(jù)試樣溶液所測(cè)的峰面積，從工作曲線上查出各陰離子的濃度。同時(shí)用水做空白試驗(yàn)。1.5試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理各陰離子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)以w2i計(jì)，數(shù)值以mg/kg表示，按公式（1）計(jì)算：式中：ρx——從工作曲線上查得的試樣溶液中各陰離子濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mLρ0——從工作曲線上查得的空白溶液中各陰離子濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mLm——樣品質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。1.6測(cè)試數(shù)據(jù)分析分別配制濃度為0.0μg/mL、0.1μg/mL、0.2μg/mL、0.5μg/mL、1.0μg/mL、2.0μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，根據(jù)分析柱對(duì)各離子的保留時(shí)間，采用峰面積與濃度的對(duì)應(yīng)關(guān)系，繪制工作曲線。標(biāo)準(zhǔn)工作曲線見圖1至圖3。再選取2個(gè)分析純氨水樣品（樣品A1和樣品A2按照選定的實(shí)驗(yàn)條件對(duì)樣品分別進(jìn)行11次精密度試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果見表3至表5。圖1氯離子的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖圖2硫酸根離子的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖圖3磷酸根離子的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖表3氯化物的精密度（離子色譜法）項(xiàng)目批號(hào)樣品A1（AR）樣品A2（AR）氯化物，mg/kg≤0.5（AR）10.23160.322120.23970.333630.23750.331240.24020.329850..23660.326860.23460.330670.23710.327480.23520.323990.23750.32550.23980.33130.23880.3326平均值，%0.23720.3286相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%相關(guān)系數(shù)0.99970.9997表4硫酸鹽的精密度（離子色譜法）項(xiàng)目批號(hào)樣品A1（AR）樣品A2（AR）硫酸鹽，mg/kg≤2（AR）10.95631.229920.97231.135630.96111.190140.97031.131550.97351.128760.96691.133370.97451.134180.94321.145590.98030.97741.14500.96881.2401平均值，%0.96771.1576相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%3.66相關(guān)系數(shù)0.99990.9999表5磷酸鹽的精密度（離子色譜法）項(xiàng)目批號(hào)樣品A1（AR）樣品A2（AR）磷酸鹽，mg/kg≤1（AR）10.81210.333120.79560.311230.75620.326540.81610.338950.82430.305660.80510.311470.79120.341080.70980.332390.81090.32450.79780.34480.83010.3025平均值，%0.79530.3247相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%4.354.59相關(guān)系數(shù)0.99990.9999選取樣品A1做加標(biāo)回收樣品（按照1.4.3準(zhǔn)備樣品溶液向樣品中加入不同含量的氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.2.2）、硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.2.4）和磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.2.6對(duì)原樣和加標(biāo)樣按照選定的實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見表6。表6氯化物、硫酸鹽、磷酸鹽加標(biāo)回收率測(cè)定結(jié)果項(xiàng)目本底值加標(biāo)量平均測(cè)定值平均回收率(%)氯化物(Cl)0.23720.500.723697.280.801.0425100.661.235399.81硫酸鹽(SO4)0.96770.501.462098.860.801.750397.821.9704100.27磷酸鹽(PO4)0.79530.501.3051101.960.801.59771.8009100.56試驗(yàn)結(jié)果表明，各陰離子的回收率均較高，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD較小，因此，離子色譜法可以用于氨水中陰離子含量的測(cè)定。2、鈉、鎂、鉀、鈣、鐵、銅、鉛的測(cè)定電感耦合2.1原理樣品由載氣引入霧化系統(tǒng)進(jìn)行霧化后，以氣溶膠形式進(jìn)入等離子體的軸向通道，在高溫和惰性氣氛中被充分蒸發(fā)、原子化、電離和激發(fā)，發(fā)射出所含元素的特征譜線。分別于特征波長(zhǎng)處，測(cè)定試液中待測(cè)元素的特征譜線強(qiáng)度。與標(biāo)準(zhǔn)系列特征譜線強(qiáng)度相對(duì)比，確定樣品中相應(yīng)元素的含量。2.2試劑2.2.1硝酸溶液：5+95，由優(yōu)級(jí)純硝酸配制。2.2.2鈉、鎂、鉀、鈣、鐵、銅、鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：100μg/mL。2.3儀器設(shè)備2.3.1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-AES）。2.3.2移液槍及槍頭：1μL～10μL、100μL～1000μL或0.5mL～5mL。2.4試驗(yàn)步驟2.4.1工作曲線的繪制取6只100mL容量瓶，按表7所示濃度配制混合元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，用硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻。表7混合元素標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度0000000測(cè)定前，根據(jù)待測(cè)元素性質(zhì)和儀器性能，進(jìn)行氬氣流量、觀測(cè)高度、射頻發(fā)生器功率、積分時(shí)間等測(cè)量條件優(yōu)化，可參考GB/T23942中第7章的規(guī)定。然后用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀在各元素特征波長(zhǎng)處，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的輻射強(qiáng)度。以各元素標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度(μg/mL）為橫坐標(biāo)、相應(yīng)的輻射強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。注：可根據(jù)不同儀器靈敏度、待測(cè)元素含量調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)曲線的質(zhì)量濃度。2.4.2測(cè)定稱取10g～50g試樣置于石英皿中，精確到0.1mg，在水浴上或可調(diào)溫電熱板上蒸發(fā)，以微沸不濺出為適宜溫度，濃縮至5mL左右，冷卻后轉(zhuǎn)移至25mL容量瓶中，用硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻。同時(shí)做空白試驗(yàn)。按2.4.1中規(guī)定測(cè)定溶液中待測(cè)元素的吸光度，從工作曲線上查出或用線性回歸方程計(jì)算出被測(cè)溶液中待測(cè)元素的濃度。注:如試樣中待測(cè)元素含量較高，可對(duì)試樣溶液用硝酸溶液（見2.2.1）進(jìn)行適當(dāng)稀釋后重新測(cè)定該元2.5結(jié)果計(jì)算待測(cè)元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)以w3i計(jì)，數(shù)值以mg/kg表示，按式（3）計(jì)算：3）式中：ci——從工作曲線上查得的或用線性回歸方程計(jì)算出的被測(cè)溶液中待測(cè)元素的濃度，單位為微克每毫升(μg/mL）；c0——從工作曲線上查得的或用線性回歸方程計(jì)算出的空白溶液中待測(cè)元素的濃度，單位為微克每毫升(μg/mL）；V——樣品的體積，單位為毫升（mLm——試料的質(zhì)量，單位為克（g）。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)不大于25%。2.6測(cè)試數(shù)據(jù)分析鈉、鎂、鉀、鈣分別配制濃度為0.0μg/mL、0.5μg/mL、1.0μg/mL、2.0μg/mL、5.0μg/mL、10.0μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液；鐵、銅、鉛分別配制濃度為0.0μg/mL、0.05μg/mL、0.1μg/mL、0.5μg/mL、1.0μg/mL、3.0μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，根據(jù)分析柱對(duì)各離子的保留時(shí)間，采用峰面積與濃度的對(duì)應(yīng)關(guān)系，繪制工作曲線。標(biāo)準(zhǔn)工作曲線見圖4至圖10。圖4鈉的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線圖圖5鎂的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線圖圖6鉀的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線圖圖7鈣的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線圖圖8鐵的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線圖圖9銅的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線圖圖10鉛的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線圖選取2個(gè)分析純氨水樣品，按照選定的實(shí)驗(yàn)條件對(duì)樣品分別進(jìn)行11次精密度試驗(yàn)，上述7種元素試驗(yàn)結(jié)果見表8--表14。表8鈉的精密度（ICP法）項(xiàng)目批號(hào)樣品A1（AR）樣品A2（AR）鈉，mg/kg≤5（AR）12.8822.032.9732.282.7942.192.7152.072.8262.202.6972.172.7782.232.9092.092.922.222.832.152.75平均值，%2.162.82相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%3.533.17相關(guān)系數(shù)0.99960.9996表9鎂的精密度（ICP法）項(xiàng)目批號(hào)樣品A1（AR）樣品A2（AR）鎂，mg/kg≤1（AR）10.220.5620.170.6630.190.6240.220.7250.220.5960.180.6570.200.6080.170.6190.190.590.180.660.210.62平均值，%0.200.63相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%7.09相關(guān)系數(shù)0.99990.9999表10鉀的精密度（ICP法）項(xiàng)目批號(hào)樣品A1（AR）樣品A2（AR）鉀，mg/kg≤1（AR）10.330.1620.260.2030.230.1840.290.1650.270.2160.320.1770.270.1680.280.1690.240.200.280.180.280.18平均值，%0.280.18相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%相關(guān)系數(shù)0.99990.9999表11鈣的精密度（ICP法）項(xiàng)目批號(hào)樣品A1（AR）樣品A2（AR）鈣，mg/kg≤1（AR）10.740.4920.660.5530.710.4740.690.5150.620.5560.660.4770.710.4780.690.5390.670.490.670.490.690.50平均值，%0.680.50相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%4.685.97相關(guān)系數(shù)0.99950.9995表12鐵的精密度（ICP法）項(xiàng)目批號(hào)樣品A1（AR）樣品A2（AR）鐵，mg/kg≤0.2（AR）1未檢出未檢出2未檢出未檢出3未檢出未檢出4未檢出未檢出5未檢出未檢出6未檢出未檢出7未檢出未檢出8未檢出未檢出9未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出平均值，%未檢出未檢出相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%————相關(guān)系數(shù)0.99980.9998表13銅的精密度（ICP法）項(xiàng)目批號(hào)樣品A1（AR）樣品A2（AR）銅，mg/kg≤0.1（AR）1未檢出0.052未檢出0.043未檢出0.044未檢出0.045未檢出0.056未檢出0.057未檢出0.058未檢出0.039未檢出0.04未檢出0.04未檢出0.04平均值，%未檢出0.04相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%——相關(guān)系數(shù)0.99960.9996表14鉛的精密度（ICP法）項(xiàng)目批號(hào)樣品A1（AR）樣品A2（AR）鉛，mg/kg≤0.5（AR）1未檢出0.222未檢出0.233未檢出0.194未檢出0.195未檢出0.226未檢出0.207未檢出0.208未檢出0.209未檢出0.22未檢出0.22未檢出0.22平均值，%未檢出0.21相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%——6.73相關(guān)系數(shù)0.99970.9997選取樣品A2做加標(biāo)回收樣品（稱樣量約為50g，按照2.4.2準(zhǔn)備樣品溶液向樣品中加入不同含量的鈉、鎂、鉀、鈣、鐵、銅、鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，對(duì)原樣和加標(biāo)樣按照選定的實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見表15鈉、鎂、鉀、鈣、鐵、銅、鉛加標(biāo)回收率測(cè)定結(jié)果項(xiàng)目本底值加標(biāo)量平均測(cè)定值平均回收率(%)鈉(Na)2.820.12.91900.53.28923.92鎂(Mg)0.630.10.740.59096鉀(K)0.180.10.280.50.649295鈣(Ca)0.500.10.610.5鐵(Fe)00.10.100.50.49980.9898銅(Cu)0.040.10.13900.50.5296鉛(Pb)0.210.10.320.50.6894試驗(yàn)結(jié)果表明，各金屬的回收率均較高，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD較小，因此，電感耦合等離子體發(fā)射光譜法可以用于氨水中金屬含量的測(cè)定。量取15mL水，注入具塞輕體錐形瓶中，稱量，加入1mL樣品，立即蓋好瓶蓋，再稱重，兩次稱量均精確至0.0001g，加40mL水，加2滴甲基紅-次甲基藍(lán)混合指示液，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(HCl)=0.5mol/L]滴定至溶液呈紅色。NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w1，數(shù)值以“%”表示，按式（1）計(jì)算：式中：V——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；c——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L）；M——氨水摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g/mol）[M(NH3)=17.03]；m——樣品質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表16。表16含量的測(cè)定測(cè)定次數(shù)批號(hào)123456xRSD含量，w/%樣品G1（GR）27.6627.6227.6927.6527.6127.7027.660.131含量，w/%樣品G2（GR）27.2327.3327.1927.2527.3127.3327.270.215實(shí)驗(yàn)結(jié)果：含量測(cè)定方法無異常，擬定方法可行。2蒸發(fā)殘?jiān)咳?5mL（50g）樣品，按GB/T9740的規(guī)定測(cè)定。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表17。表17蒸發(fā)殘?jiān)臏y(cè)定名稱指標(biāo)批號(hào)優(yōu)級(jí)純樣品G1（GR）樣品G2（GR）蒸發(fā)殘?jiān)?.00050.00050.00050.0006平均值0.00050.00055實(shí)驗(yàn)結(jié)果：測(cè)定方法無異常，實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，擬定方法可行。量取68mL（60g）樣品，加1mL碳酸鈉溶液（50g/L于水浴上蒸干，用水溶解殘?jiān)♂屩?0mL。量取10mL上述試驗(yàn)溶液，稀釋至20mL后，按GB/T9729的規(guī)定測(cè)定，溶液所呈濁度不得大于標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液。標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液的制備是取含0.01mg(優(yōu)級(jí)純)的氯化物(Cl)標(biāo)準(zhǔn)溶液，與樣品同時(shí)同樣處理。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表18。表18氯化物的測(cè)定批號(hào)樣品重量g試驗(yàn)結(jié)果氯化物(Cl)樣品G1（GR）60.0012＜0.5≤0.5（GR）59.9856樣品G2（GR）60.0220＜0.560.0075實(shí)驗(yàn)結(jié)果：測(cè)定方法無異常，實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，擬定方法可行。量取55mL（50g）樣品，加0.5mL乙酸鉛（堿溶液），搖勻，溶液所呈暗色不得深于標(biāo)準(zhǔn)比色溶液。標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液的制備是取含0.01mg(優(yōu)級(jí)純)的硫化物(S)標(biāo)準(zhǔn)溶液，與樣品同時(shí)同樣處理。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表19。表19硫化物的測(cè)定批號(hào)樣品重量g試驗(yàn)結(jié)果硫化物(S)樣品G1（GR）45.1201＜0.2≤0.2（GR）45.0063樣品G2（GR）45.2012＜0.245.1414實(shí)驗(yàn)結(jié)果：測(cè)定方法無異常，實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，擬定方法可行。量取68mL（60g）樣品，加1mL碳酸鈉溶液（50g/L于水浴上蒸干，用水溶解殘?jiān)?，稀釋?0mL。量取10mL上述試驗(yàn)溶液，稀釋至20mL，用0.5mL鹽酸溶液（20%）酸化后，按GB/T9728的規(guī)定測(cè)定。溶液所呈濁度不得大于標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液。標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液的制備是取含0.02mg(優(yōu)級(jí)純)的硫酸鹽(SO4)標(biāo)準(zhǔn)溶液，與樣品同時(shí)同樣處理。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表20。表20硫酸鹽的測(cè)定批號(hào)樣品重量g試驗(yàn)結(jié)果硫酸鹽(SO4)樣品G1（GR）60.0012≤1（GR）59.9856樣品G2（GR）60.022060.0075實(shí)驗(yàn)結(jié)果：測(cè)定方法無異常，實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，擬定方法可行。溶液所呈濁度不得大于標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液。標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液的制備是取含0.1mg(優(yōu)級(jí)純)的碳酸鹽(CO2)標(biāo)準(zhǔn)溶液，與樣品同時(shí)同樣處理。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表21。表21碳酸鹽的測(cè)定批號(hào)樣品重量g試驗(yàn)結(jié)果碳酸鹽(CO2)樣品G1（GR）9.9865≤10（GR）9.9912樣品G2（GR）10.00199.9824實(shí)驗(yàn)結(jié)果：測(cè)定方法無異常，實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，擬定方法可行。量取68mL（60g）樣品，加1mL碳酸鈉溶液（50g/L于水浴上蒸干，用水溶解殘?jiān)?，稀釋?0mL。量取5mL（4.5g）上述試驗(yàn)溶液，加2滴飽和2,4-二硝基苯酚指示液，滴加硝酸溶液（13%）至溶液黃色剛剛消失，稀釋至10mL，按GB/T9727規(guī)定測(cè)定。有機(jī)層所呈藍(lán)色不得深于標(biāo)準(zhǔn)比色溶液。標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的制備是取含0.005mg(優(yōu)級(jí)純)的磷酸鹽(PO4)標(biāo)準(zhǔn)溶液，與樣品同時(shí)同樣處理。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表22。表22磷酸鹽的測(cè)定批號(hào)樣品重量g試驗(yàn)結(jié)果磷酸鹽(PO4)樣品G1（GR）60.0012＜0.5≤0.5（GR）59.9856樣品G2（GR）60.0220＜0.560.0075實(shí)驗(yàn)結(jié)果：測(cè)定方法無異常，實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，擬定方法可行。測(cè)定條件和標(biāo)準(zhǔn)曲線同分析純。儀器名稱型號(hào)：DIONEXINTEGRIONHPIC，試驗(yàn)結(jié)果見表23至表24。表23氯化物、硫酸鹽、磷酸鹽的測(cè)定（樣品G1）批號(hào)樣品G1（GR）項(xiàng)目指標(biāo)次數(shù)氯化物(Cl)，mg/kg硫酸鹽(SO4)，mg/kg磷酸鹽(PO4)，mg/kg10.16670.25000.444420.17720.24060.452230.16010.25920.439840.17020.24910.443150.16190.25310.447860.16960.24520.4503平均值，%0.16760.24950.4463相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%3.702.57表24氯化物、硫酸鹽、磷酸鹽的測(cè)定（樣品G2）批號(hào)樣品G2（GR）項(xiàng)目指標(biāo)次數(shù)氯化物(Cl)，mg/kg硫酸鹽(SO4)，mg/kg磷酸鹽(PO4)，mg/kg10.13330.16670.222220.13950.17540.217630.14020.15960.229640.13900.17020.223150.14480.16330.219060.13610.17450.2213平均值，%0.13880.16830.2221相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%2.813.72試驗(yàn)結(jié)果表明，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD較小，平行性較好。量取5.5mL（5g）樣品，于水浴上蒸干，用0.5mL鹽酸溶液（15%）及適量水溶解殘?jiān)?，稀釋?0mL。按GB/T9723的規(guī)定測(cè)定，并計(jì)算。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表25。量取5.5mL（5g）樣品，于水浴上蒸干，用0.5mL鹽酸溶液（15%）及適量水溶解殘?jiān)♂屩?5mL。按GB/T9723中的規(guī)定測(cè)定并計(jì)算。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表25。量取5.5mL（5g）樣品，于水浴上蒸干，用0.5mL鹽酸溶液（15%）及適量水溶解殘?jiān)?，稀釋?5mL。按GB/T9723中的規(guī)定測(cè)定，并計(jì)算。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表25。量取25mL（25g）樣品，于水浴上蒸干，用按GB/T9723中的規(guī)定測(cè)定，并計(jì)算。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表25。量取110mL（100g）樣品，于水浴上蒸干，用1mL鹽酸溶液（15%）及適量水溶解殘?jiān)♂屩?0mL。按GB/T9723中的規(guī)定測(cè)定，并計(jì)算。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表25。量取110mL（100g）樣品，于水浴上蒸干，用1mL鹽酸溶液（15%）及適量水溶解殘?jiān)?，稀釋?0mL。按GB/T9723中的規(guī)定測(cè)定，并計(jì)算。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表25。量取110mL（100g）樣品，于水浴上蒸干，加1mL硝酸，再蒸干。用1mL硝酸溶液（25%）及適量水溶解殘?jiān)?，稀釋?0mL。按GB/T9723的規(guī)定測(cè)定，并計(jì)算。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表25。表25鈉、鎂、鉀、鈣、鐵、銅、鉛的測(cè)定（原子吸收法）批號(hào)樣品G1（GR）0.43450.31340.13240.37890.0367未檢出0.03550.42090.32110.14100.38670.0389未檢出0.0386樣品G2（GR）0.56340.36750.60120.1875未檢出未檢出未檢出0.57070.37430.59060.1907未檢出未檢出未檢出實(shí)驗(yàn)結(jié)果：測(cè)定方法無異常，實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，方法可行。測(cè)定條件和標(biāo)準(zhǔn)曲線同分析純。儀器名稱型號(hào)：Agilent5100，試驗(yàn)結(jié)果見表26至表27。表26鈉、鎂、鉀、鈣、鐵、銅、鉛的測(cè)定（樣品G1）批號(hào)樣品G1（GR）項(xiàng)目次數(shù)≤0.0510.40450.28890.10670.39400.0416未檢出0.040620.40890.29900.40220.0378未檢出0.037530.40130.29770.11560.40190.0367未檢出0.038340.41120.29560.10890.39580.0409未檢出0.037850.41050.28760.10760.39230.0426未檢出0.041160.40770.29110.11060.39750.0401未檢出0.0356平均值，%0.40740.29330.11030.39720.0399未檢出0.0385相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%0.933.005.69——5.34表27鈉、鎂、鉀、鈣、鐵、銅、鉛的測(cè)定（樣品G2）批號(hào)樣品G2（GR）項(xiàng)目次數(shù)≤0.0510.60090.39110.62220.2011未檢出未檢出未檢出20.59830.38650.61230.2130未檢出未檢出未檢出30.59210.38910.61890.2088未檢出未檢出未檢出40.62230.38420.62420.2067未檢出未檢出未檢出50.61890.39040.62340.2145未檢出未檢出未檢出60.60760.38110.61770.2033未檢出未檢出未檢出平均值，%0.60670.38710.61980.2079未檢出未檢出未檢出相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%0.722.54——————試驗(yàn)結(jié)果表明，各金屬離子的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD較小，平行性較好。原子吸收法與新增ICP法進(jìn)行比較。試驗(yàn)結(jié)果見表28至表29。表28鈉、鎂、鉀、鈣、鐵、銅、鉛的不同方法測(cè)定結(jié)果比較（樣品G1）項(xiàng)目批號(hào)≤0.05原子吸收法0.42770.31720.13670.38280.0378未檢出0.370ICP法0.40740.29330.11030.39720.0399未檢出0.0385表29鈉、鎂、鉀、鈣、鐵、銅、鉛的不同方法測(cè)定結(jié)果比較（樣品G2）項(xiàng)目批號(hào)≤0.05原子吸收法0.56700.37090.59590.1891未檢出未檢出未檢出ICP法0.60670.38710.61980.2079未檢出未檢出未檢出比對(duì)結(jié)果表明，兩種測(cè)試方法的相對(duì)偏差較小，而且蒸發(fā)濃縮增大取樣量的同時(shí)，還能提高鐵、鉛、銅低含量樣品的準(zhǔn)確度，進(jìn)一步表明電感耦合等離子體發(fā)射光譜法可以用于氨水中金屬含量的測(cè)定。量取22mL（20g）樣品，加13mL水，搖勻，加27mL硫酸溶液（40%）酸化，滴加0.2mL高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c（1/5KMnO4=0.1moL/L）]，并煮沸5min，溶液粉紅色不得完全褪去。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表30。表30還原高錳酸鉀物質(zhì)的測(cè)定名稱指標(biāo)批號(hào)優(yōu)級(jí)純樣品G1（GR）樣品G2（GR）還原高錳酸鉀物質(zhì)1.1原理被測(cè)樣品形成的氣溶膠進(jìn)入高頻等離子體炬焰中，在高溫下被充分電離，產(chǎn)生的部分離子經(jīng)過離子透鏡等裝置后進(jìn)入質(zhì)量分離器，質(zhì)量分離器根據(jù)離子的質(zhì)荷比進(jìn)行分離。待測(cè)元素在一定濃度范圍內(nèi)，其質(zhì)量數(shù)所對(duì)應(yīng)的信號(hào)響應(yīng)值與其濃度成正比，從而進(jìn)行定性或定量分析。1.2試劑或材料1.2.1硝酸溶液：5+95，使用金屬離子含量不大于1μg/L的超純硝酸配制。1.2.2鈉、鎂等34種多元素