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文檔簡介
ICS13.030.20
05
CCSZCPCIF
中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)
T/CPCIFXXXX—20XX
有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸
By-producthydrofluoricacidinorganicfluorinechemicalproduction
(征求意見稿)
20XX-XX-XX發(fā)布20XX-XX-XX實施
中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會發(fā)布
有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸
警告:按GB12268—2012第6章的規(guī)定,本產(chǎn)品屬于第8類腐蝕性物質(zhì),次要危險性為第6類6.1
項毒性物質(zhì)。操作時應(yīng)小心謹(jǐn)慎!如濺到皮膚或眼睛上應(yīng)立即用水沖洗,嚴(yán)重者應(yīng)立即就醫(yī)。使用本文
件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適
當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?,并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。
1范圍
本文件規(guī)定了有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸的要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運輸及
貯存。
本文件適用于有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程中過量的氟化氫經(jīng)水吸收產(chǎn)生的氫氟酸。
2規(guī)范性引用文件
下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文件。
凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。
GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則
GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則
GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格及試驗方法
GB/T7744工業(yè)氫氟酸
GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定
GB12268-2012危險貨物品名表
GB12463危險貨物運輸包裝通用技術(shù)條件
GB15603常用危險化學(xué)品貯存通則
GB/T30902無機(jī)化工產(chǎn)品雜質(zhì)元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-OES)
HG/T3696.1無機(jī)化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品的制備第1部分:標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液
的制備
HG/T3696.2無機(jī)化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品的制備第2部分:雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液
的制備
HG/T3696.3無機(jī)化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品的制備第3部分:制劑及制品的
制備
HJ/T83水質(zhì)可吸附有機(jī)鹵素(AOX)的測定離子色譜法
HJ501水質(zhì)總有機(jī)碳的測定燃燒氧化-非分散紅外吸收法
JT/T617(所有部分)危險貨物道路運輸規(guī)則
1
3術(shù)語和定義
本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。
4產(chǎn)品分類
產(chǎn)品按氫氟酸(HF)的含量分為Ⅰ型和Ⅱ型兩個規(guī)格。
5要求
副產(chǎn)氫氟酸應(yīng)符合表1的要求。
表1副產(chǎn)氫氟酸指標(biāo)
指標(biāo)
項目
Ⅰ型Ⅱ型
外觀無色透明液體
氟化氫含量(HF),w/%≥3020
氯化氫含量(HCl),w/%≤5.0
灼燒殘渣,w/%≤0.05
氟硅酸(以H2SiF6計),w/%≤2.0
總有機(jī)碳TOC,mg/L≤200
可吸附有機(jī)鹵素(AOX)1),mg/L≤1000
總鐵(Fe),mg/L≤10
總鉛(Pb),mg/L≤10
總銅(Cu),mg/L≤100
總鋅(Zn),mg/L≤100
金屬離子
總鎳(Ni),mg/L≤5
總錳(Mn),mg/L≤15
總鉻(Cr),mg/L≤15
總銻(Sb),mg/L≤15
注1):可吸附有機(jī)鹵素可能包括的物質(zhì)二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷、五氯丙烷、
氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、四氯化碳(1,1-二氟乙烷、六氟丙烯、一氯二氟乙烷、二氟一氯甲烷、八氟
異丁烯甲基醚)等。
2
6試驗方法
6.1通則
本文件所用試劑和水,在沒有注明其他要求時,均指分析純試劑和GB/T6682中規(guī)定的三級
水或相當(dāng)純度的水。試驗中所用的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品,在沒有注明其他要求時,
均按HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的規(guī)定制備。
6.2外觀
在自然光下,目視觀察。
6.3氫氟酸和氯化氫含量的測定
6.3.1方法概述
以酚酞為指示劑,用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定測定總酸度,然后以鉻酸鉀為指示劑,用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶
液測得Cl離子含量,通過計算得到HF含量和HCl含量。
6.3.2試劑和材料
6.3.2.1氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液:c(NaOH)=1.0mol/L;
6.3.2.2硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液:c(AgNO3)=0.1mol/L;
6.3.2.3酚酞指示劑:10g/L;
6.3.2.4鉻酸鉀指示劑:50g/L;
6.3.2.5硝酸溶液:1+10。
6.3.4分析步驟
準(zhǔn)確稱取1.0g(稱準(zhǔn)至0.0002g)樣品,置于預(yù)先加有20ml水的250ml聚乙烯燒杯中,加入3滴
酚酞指示液,用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液出現(xiàn)淺粉紅色保持15s不消失為終點,讀取氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)
滴定溶液總滴定體積V1;樣品再用硝酸溶液滴定至無色,加1ml鉻酸鉀溶液,用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定
至磚紅色,讀取滴定體積V2。
注:試樣中總酸度大于30%時,加20ml水改為加碎冰冷卻,以防止樣品揮發(fā)。
6.3.5結(jié)果計算
氫氟酸(以HF計)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w1按下式計算:
C1V1C2V2M13
w1=10100
m
氯化氫(以HCl計)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w2按下式計算:
C2V2M23
w2=10100
m
式中:
C1——氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度,mol/L;
C2——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度,mol/L;
V1——氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;
V2——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;
m——試樣的質(zhì)量,g;
M1——氟化氫的摩爾質(zhì)量,單位為g/mol(M1=20.01);
3
M2——氯化氫的摩爾質(zhì)量,單位為g/mol(M2=36.45)。
6.3.6允許差
兩次平行測定結(jié)果之差不大于0.4%,取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報告結(jié)果。
6.4灼燒殘渣的測定
按照GB/T7744的規(guī)定進(jìn)行
6.5氟硅酸的測定
按照GB/T7744的規(guī)定進(jìn)行。
6.6總有機(jī)碳(TOC)的測定
按HJ501的規(guī)定進(jìn)行。
6.7可吸附有機(jī)鹵素(AOX)的測定
按HJ/T83的規(guī)定進(jìn)行。
6.8金屬離子的測定
6.8.1方法概述
按GB/T30902的規(guī)定,采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(ICP-OES)以標(biāo)準(zhǔn)曲線法檢測金屬離子含
量。
6.8.2試劑和材料
6.8.2.1混合標(biāo)準(zhǔn)溶液:1mL溶液含鐵(Fe)、鉛(Pb)、鎳(Ni)、錳(Mn)、鉻(Cr)、銻(Sb)
0.1mg,含銅(Cu)、鋅(Zn)1mg。用移液管各取10mL按照HG/T3696.2配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液,置于同
一個100mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。
6.8.2.2混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液:1mL溶液含鐵(Fe)、鉛(Pb)、鎳(Ni)、錳(Mn)、鉻(Cr)、銻(Sb)
各10ug,含銅(Cu)、鋅(Zn)各100ug。用移液管移取10mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,置于同一個100mL
容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。該混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。
6.8.2.3水:電導(dǎo)率(25℃)不大于0.0055ms/m(18.23MΩ*cm)的純水。
6.8.3儀器設(shè)備
6.8.3.1電感合等離子體發(fā)射光譜(ICP-OES):配有耐氫氟酸的進(jìn)樣系統(tǒng)和鉑錐。
6.8.3.2微量移液器:100uL~1000uL。
6.8.3.3容量瓶:容積為100ml,材質(zhì)為四氟乙烯—全氟烷氧乙烯基醚共聚物(PFA)。
6.8.4試驗步驟
4
6.8.4.1標(biāo)準(zhǔn)曲線
以純水為基體,分別置于5個100mL的PFA的容量瓶中,依次加入0.00mL、0.20mL、0.50mL、
1.00mL、1.50mL、2.0mL混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液,用純水稀釋至刻度,搖勻;按照儀器操作規(guī)程,調(diào)節(jié)好儀器
條件,以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和譜線強(qiáng)度為橫縱坐標(biāo),建立標(biāo)準(zhǔn)曲線,線性相關(guān)系數(shù)不低于0.999。
6.8.4.2樣品溶液制備
根據(jù)樣品中所含金屬離子濃度的不同,移取1mL樣品置于100mL容量瓶中,加水至約90mL,冷
卻至室溫,用水稀釋至刻度,搖勻。
6.8.4.3試驗
按照儀器操作規(guī)程,調(diào)節(jié)好儀器工作條件,樣品溶液直接進(jìn)樣分析,從標(biāo)準(zhǔn)曲線查出對應(yīng)樣品溶液
中金屬離子含量。樣品中金屬離子含量以濃度w3計,單位以mg/L表示,按下式計算:
w3=C×100
式中:
C——從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得樣品溶液中的金屬離子含量,單位為毫克每升(mg/L);
取平行測定結(jié)果的算數(shù)平均值為測定結(jié)果,兩次平行測定結(jié)果的絕對差值與算術(shù)平均值之比不大于
20%。
7檢驗規(guī)則
7.1檢驗項目
表1中規(guī)定的外觀、氟化氫和氯化氫含量為產(chǎn)品出廠檢驗項目,應(yīng)逐批進(jìn)行檢驗。其余所有項目均
為型式檢驗項目,應(yīng)每年進(jìn)行一次。
7.2組批
產(chǎn)品按批檢驗。以每一貯槽為一批。
7.3取樣
7.3.1從槽車或貯槽采樣時,宜采用GB/T6680規(guī)定的適宜的耐酸取樣器自上、中、下三處采取等量
的有代表性的樣品。也可將槽車或貯槽內(nèi)的副產(chǎn)氫氟酸混勻后于采樣口采取有代表性樣品,進(jìn)行檢測。
7.3.2副產(chǎn)氫氟酸用塑料桶包裝時,按GB/T6678規(guī)定的采樣單元數(shù)隨機(jī)采樣,拆開包裝,宜采用GB/T
6680規(guī)定的適宜的耐酸取樣器自上、中、下三處采取等量的有代表性的樣品。
5
7.3.3將采取的樣品混勻,分裝于兩個清潔、干燥的塑料瓶中,密封。每瓶樣品量不少于500ml。一
瓶用于檢驗,一瓶作備檢。樣品瓶上應(yīng)貼上標(biāo)簽,并注明:樣品名稱、取樣時間、地點、批號和取樣者
等。
7.4判定規(guī)則
產(chǎn)品質(zhì)量合格判定,采用GB/T8170中“修約值比較法”。檢驗結(jié)果均符合本標(biāo)準(zhǔn)要求即為合格,若
有一項不符合要求,應(yīng)重新自該批產(chǎn)品的包裝件中取樣,對不合格項目進(jìn)行復(fù)檢,重新檢驗項目的結(jié)果
仍不合格,則判整批產(chǎn)品不合格。
7.5合格證
每批出廠的產(chǎn)品都附有一定格式的產(chǎn)品質(zhì)量分析證書,內(nèi)容包括:產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)廠名稱、批號、
檢驗日期。
7.6仲裁
當(dāng)供需雙方對產(chǎn)品質(zhì)量發(fā)生異議時,應(yīng)由有資質(zhì)的檢驗機(jī)構(gòu)仲裁檢驗。
8標(biāo)志、包裝、運輸、貯存
8.1標(biāo)志
副產(chǎn)氫氟酸在包裝上有明顯、牢固的標(biāo)志,內(nèi)容包括產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)廠名廠址、批號以及生產(chǎn)日期、
強(qiáng)腐蝕性標(biāo)志。
8.2包裝
副產(chǎn)氫氟酸應(yīng)裝在耐酸性物質(zhì)腐蝕的容器中,包裝類別應(yīng)符合GB12268-2012中表1的規(guī)定,
包裝容器應(yīng)符合GB12463的要求。
8.3運輸
副產(chǎn)氫氟酸的運輸應(yīng)符合危險貨物運輸安全監(jiān)督管理的相關(guān)規(guī)定及JT/T617(所有部分)的要
求。運輸過程中應(yīng)防止曝曬和猛烈撞擊。嚴(yán)禁與堿類、活性金屬粉末、玻璃制品同車混運。
8.4貯存
副產(chǎn)氫氟酸的貯存應(yīng)符合GB15603的規(guī)定。
——————————
6
《有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》
編制說明
(征求意見稿)
《有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》標(biāo)準(zhǔn)編制組
二〇二三年六月
《有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》編制說明
目錄
1.工作簡況....................................................................1
1.1.任務(wù)來源...............................................................1
1.2.編制目的...............................................................2
1.3.工作過程...............................................................2
1.4.任務(wù)分工..............................................錯誤!未定義書簽。
2.現(xiàn)狀分析....................................................................4
2.1.有機(jī)氟化工現(xiàn)狀.........................................................4
2.2.有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸產(chǎn)生環(huán)節(jié)...................................4
2.3.副產(chǎn)物特性.............................................................4
2.3.1.成分組成.............................................................4
2.3.2.資源特性.............................................................4
2.3.3.危險特性.............................................................4
2.4.有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸處理及綜合利用現(xiàn)狀.........................5
3.副產(chǎn)氫氟酸市場需求分析......................................................5
4.標(biāo)準(zhǔn)制定原則和主要內(nèi)容......................................................5
4.1.編制原則...............................................................5
4.2.編制內(nèi)容...............................................................6
4.2.1.范圍..............................................................6
4.2.2.內(nèi)容..............................................................6
4.2.3.產(chǎn)品分類..........................................................6
4.2.4.技術(shù)要求及指標(biāo)說明.................................................6
4.2.5.試驗方法..........................................................7
5.國內(nèi)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)以及采標(biāo)情況..................................................8
6.重大分歧意見的處理過程及依據(jù)................................................8
7.無廢止現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議....................................................8
8.涉及知識產(chǎn)權(quán)或?qū)@挠嘘P(guān)說明................................................8
9.其他應(yīng)予以說明的事項........................................................8
I
1.工作簡況
1.1.任務(wù)來源
20世紀(jì)50年代至今,我國氟化工行業(yè)發(fā)展迅速,裝置規(guī)模不斷擴(kuò)大,產(chǎn)品
品級逐步增多,形成了氟烷烴、含氟聚合物、無機(jī)氟化物及含氟精細(xì)化學(xué)品四大
類氟化工產(chǎn)品體系。國內(nèi)擁有山東東岳、浙江巨化、中化藍(lán)天、上海三愛富、江
蘇梅蘭等一批氟材料生產(chǎn)骨干企業(yè)及上千家中小型企業(yè),主要分布在江浙沿海及
內(nèi)蒙地區(qū)。氟化工產(chǎn)品生產(chǎn)過程中會伴隨著大量的氟化氫、氯化氫、有機(jī)氟化物
等廢氣、高濃度含氟廢水、含氟高沸物廢液和含氟污泥等“三廢”排放,污染環(huán)
境。如何資源化利用氟化工“三廢”已成為制約氟化工行業(yè)進(jìn)一步發(fā)展的關(guān)鍵因
素之一。
其中,有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程由于氟氯交換反應(yīng)的反生,會產(chǎn)生大量的副產(chǎn)氫
氟酸,如R-134a生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生10%-30%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的氫氟酸水溶液,在R-227
生產(chǎn)中會有副產(chǎn)的40%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的氫氟酸水溶液。副產(chǎn)氫氟酸可用于化工生產(chǎn)、
玻璃刻蝕、金屬表面處理等,這部分氫氟酸部分企業(yè)作為廢水處理,既加大了氟
資源的流失,也加大了含氟廢水的處理難度,增加了企業(yè)生產(chǎn)成本,同時也是影
響環(huán)保的主要因素之一。
此外,由于螢石資源的不可再生性,當(dāng)前螢石資源比較緊張,特別是近幾年
來,無論是螢石的采購與質(zhì)量,難度都非常大,無水氟化氫及其后續(xù)產(chǎn)品的成本
級級攀升。為此,如何做好副產(chǎn)氟化氫的綜合利用是生產(chǎn)企業(yè)重點關(guān)注的問題,
也是清潔生產(chǎn)工藝和節(jié)能減排大環(huán)境的共同需求。
2022年12月,浙江省化工研究院有限公司、中化藍(lán)天集團(tuán)有限公司等單位
提交了編制《有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的立項申請,中國石油
和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會審查、批準(zhǔn)立項,列入2022年第二批團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制計劃(中
石化聯(lián)質(zhì)發(fā)(2023)07號)。
1
《有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》編制說明
1.2.編制目的
危險廢物資源化利用與無害化處置行業(yè)屬于環(huán)境保護(hù)與資源節(jié)約綜合利用
類行業(yè),是我國國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展的鼓勵類行業(yè)。但由于危險廢物成分比較復(fù)雜,加
之綜合利用單位運營管理水平和技術(shù)水平不高,對危險廢物組成及特性難以實現(xiàn)
全面準(zhǔn)確掌握,導(dǎo)致綜合利用過程污染防治措施不到位,極有可能會產(chǎn)生“二次
污染”。部分危險廢物綜合利用單位僅考慮產(chǎn)品能否滿足相關(guān)性能需求,對產(chǎn)品
使用過程是否會對環(huán)境造成不利影響研究分析不足,導(dǎo)致其綜合利用產(chǎn)品造成污
染的現(xiàn)象時有發(fā)生。綜合利用不當(dāng)產(chǎn)生的環(huán)境風(fēng)險很可能通過綜合利用產(chǎn)品間接
表現(xiàn)出來,其中含另外一部分產(chǎn)品由于含有的雜質(zhì)與綜合利用單位的其他原料會
發(fā)生反應(yīng),出售方未在產(chǎn)品質(zhì)量檢測報告中告知主要的雜質(zhì)及禁忌物,易引發(fā)安
全風(fēng)險。同時,標(biāo)準(zhǔn)的缺失也阻礙了危險廢物綜合利用的市場化,導(dǎo)致產(chǎn)品出路
不暢。
目前氟化工行業(yè)缺少出廠前的副產(chǎn)物控制指標(biāo),給中間儲運、下游綜合利用
帶來一定安全和環(huán)境隱患,不利于行業(yè)產(chǎn)生數(shù)量統(tǒng)計,也不利于企業(yè)對下游處置
企業(yè)的合理選擇以及處置工藝的合理配置。因此,行業(yè)急需出臺規(guī)范有機(jī)氟化工
生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸的技術(shù)要求。
有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸的資源化利用是氟化工行業(yè)實現(xiàn)綠色發(fā)展
的瓶頸之一。本標(biāo)準(zhǔn)的編制目的是促進(jìn)氟化工企業(yè)對生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸的無害
化處理的規(guī)范化,并規(guī)范生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸的商品屬性,為進(jìn)入市場交易提供
科學(xué)的依據(jù)。
1.3.工作過程
(1)標(biāo)準(zhǔn)啟動會議
2023年2月28日,中國化工環(huán)保協(xié)會在江蘇常熟組織召開了課題啟動會,
成立了標(biāo)準(zhǔn)制定工作組,參會的生產(chǎn)企業(yè)代表就標(biāo)準(zhǔn)討論稿進(jìn)行了深入討論,初
步確定了副產(chǎn)氫氟酸的技術(shù)要求、指標(biāo)項目及相關(guān)參數(shù),同時初步確定了相應(yīng)的
試驗方法等內(nèi)容。并根據(jù)討論結(jié)果,標(biāo)準(zhǔn)起草工作小組提出了工作方案及工作進(jìn)
度。標(biāo)準(zhǔn)起草單位及有關(guān)單位根據(jù)工作方案會議的安排,開展標(biāo)準(zhǔn)驗證試驗等工
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《有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》編制說明
作。
本次會議形成的主要意見如下:
①深入調(diào)研行業(yè)副產(chǎn)氫氟酸指標(biāo)水平;
②因為為生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸,而生產(chǎn)過程涵蓋的有機(jī)物種類較多,建議系統(tǒng)
梳理,考察增加特征污染物比如總有機(jī)碳、金屬離子等指標(biāo)的可行性。
(2)標(biāo)準(zhǔn)起草階段
2023年3-6月,工作組重點研究有機(jī)氟化工行業(yè)副產(chǎn)的指標(biāo)設(shè)置,并多次
召開線上討論會,推動標(biāo)準(zhǔn)編制工作,完成了部分氟化工企業(yè)的調(diào)研;
2023年6月13日,中國化工環(huán)保協(xié)會在山東淄博召開了第二次工作組會議。
標(biāo)準(zhǔn)歸口單位匯總了資料,并對資料及相關(guān)試驗驗證結(jié)果進(jìn)行了分析,確定了《有
機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容,在此基礎(chǔ)上提出標(biāo)準(zhǔn)征求意
見稿初稿。
本次會議形成意見如下:
①調(diào)整產(chǎn)品分類為:產(chǎn)品按氫氟酸(HF)含量分為I(30%)型、II(20%)
型兩個規(guī)格,刪除III(10%)型規(guī)格產(chǎn)品。
②根據(jù)生產(chǎn)出來氫氟酸過程中接觸到的不銹鋼容器或管道中存在的重金屬,
刪除汞砷等金屬指標(biāo)要求,調(diào)整重金屬要求為:銅(Cu),鋅(Zn),鎳(Ni),
錳(Mn),鉻(Cr),銻(Sb)。并根據(jù)GB5085.3-2007《危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸
出毒性鑒別》確定指標(biāo)。
③增加氟硅酸含量要求。增加氟硅酸的檢測方法。
④增加可吸附有機(jī)鹵素(AOX)指標(biāo)。
⑤標(biāo)準(zhǔn)起草單位確定調(diào)研表,標(biāo)準(zhǔn)參與單位填寫本單位數(shù)據(jù)后反饋。將根據(jù)
各單位檢測結(jié)果確定各項指標(biāo)的最終要求。
(2)標(biāo)準(zhǔn)征求意見階段
2023年6月下旬至7月上旬旬,中國化工環(huán)保協(xié)會組織行業(yè)內(nèi)主要生產(chǎn)企
業(yè)就標(biāo)準(zhǔn)的指標(biāo)設(shè)置及各單位時間生產(chǎn)進(jìn)行了調(diào)研。
2023年7月中下旬,標(biāo)準(zhǔn)工作組組將完善后的標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿提交。
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《有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》編制說明
2.現(xiàn)狀分析
2.1.有機(jī)氟化工現(xiàn)狀
有機(jī)氟材料具有優(yōu)異的熱氧穩(wěn)定性、耐化學(xué)腐蝕性、耐老化性、不粘性、電
絕緣性以及極小的摩擦系數(shù)等性能,現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于航空、航天、航海、化工、
石油、汽車、機(jī)械、電子信息、生物醫(yī)學(xué)材料、建筑、環(huán)保等眾多行業(yè)和領(lǐng)域。
但是由于天然含氟有機(jī)分子非常稀少,因此絕大部分所需要的有機(jī)含氟物質(zhì)須人
工合成,這也催生了氟化工工業(yè)的快速發(fā)展。氟化工行業(yè)主要可以分為無機(jī)氟化
工和有機(jī)氟化工。無機(jī)氟主要包括氟化鹽、含氟特氣等,眾多廣泛用于新能源及
半導(dǎo)體行業(yè)。有機(jī)氟指的是氟化工產(chǎn)品中含有氟元素的碳?xì)浠衔?,主要包括?/p>
氟制冷劑、含氟聚合物以及含氟精細(xì)化學(xué)品三大類,其中含氟制冷劑是當(dāng)前的主
要應(yīng)用,含氟聚合物有氟樹脂、氟橡膠和氟涂料等,產(chǎn)品處于增長階段,應(yīng)用領(lǐng)
域逐步拓寬,含氟精細(xì)化學(xué)品主要包括農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料中間體等,產(chǎn)品產(chǎn)量相
對較小,但附加值相對較高。
2.2.有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸產(chǎn)生環(huán)節(jié)
有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程中的液相粗品經(jīng)水洗塔與稀酸液進(jìn)行逆流洗滌后,上層
水洗酸由水洗塔塔頂排至水洗酸儲槽,即為生產(chǎn)過程的副產(chǎn)氫氟酸。
2.3.副產(chǎn)物特性
2.3.1.成分組成
本產(chǎn)品主要成分為水、氫氟酸(HF)、氯化氫(HCl),金屬離子在
GB5085.3-2007《危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別》的要求限值。
2.3.2.資源特性
有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程的副產(chǎn)氫氟酸相較于工業(yè)級氫氟酸產(chǎn)品單位氫氟酸含
量的價格較低,且若作為廢水處理,既加大了氟資源的流失,也加大了含氟廢水
的處理難度,增加了企業(yè)生產(chǎn)成本,因此資源屬性較強(qiáng)。
2.3.3.危險特性
4
《有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》編制說明
本產(chǎn)品主要成分為水、氫氟酸(HF)和氯化氫(HCl),具有較強(qiáng)腐蝕性,
應(yīng)參照工業(yè)級氫氟酸產(chǎn)品的要求進(jìn)行危險管控。
2.4.有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸處理及綜合利用現(xiàn)狀
經(jīng)調(diào)研,行業(yè)內(nèi)大多數(shù)的氟化工企業(yè)都對生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸進(jìn)行回收利
用,建立的各自企標(biāo),但由于行業(yè)內(nèi)目前還沒有統(tǒng)一的本產(chǎn)品質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)以及
處置、污染控制技術(shù)規(guī)范,各有機(jī)氟化工企業(yè)的加工處理工藝不同,加工處理后
產(chǎn)物的組分含量等都有一定的差異,安全和環(huán)境風(fēng)險也未做統(tǒng)一的評判。因此,
行業(yè)急需出臺規(guī)范有機(jī)氟化工企業(yè)副產(chǎn)氫氟酸的指標(biāo)和技術(shù)要求,既滿足下游綜
合利用企業(yè)的要求,又可實現(xiàn)安全的儲存運輸,進(jìn)而促進(jìn)有機(jī)氟化工副產(chǎn)氫氟酸
的綜合利用,實現(xiàn)資源化,對于促進(jìn)有機(jī)氟化工產(chǎn)業(yè)的綠色可持續(xù)發(fā)展具有重要
意義。
3.副產(chǎn)氫氟酸市場需求分析
根據(jù)多家副產(chǎn)氫氟酸企業(yè)的調(diào)研,副產(chǎn)氫氟酸能增加下游應(yīng)用企業(yè)的利潤空
間,因此現(xiàn)階段市場上副產(chǎn)氫氟酸供不應(yīng)求,主要下游應(yīng)用于專用清洗酸和無機(jī)
氟化鹽的生產(chǎn)等,且由于應(yīng)用于無機(jī)氟化鹽的生產(chǎn)的利潤太少,因此大部分副產(chǎn)
氫氟酸均應(yīng)用于專用清洗酸?,F(xiàn)階段市場上副產(chǎn)氫氟酸的下游應(yīng)用只關(guān)注氫氟酸
(HF)和氯化氫(HCl)的含量,按照氫氟酸(HF)和氯化氫(HCl)的含量來最
終確定價格,基本原則為氫氟酸含量越高,氯化氫含量越低,價格越貴。
4.標(biāo)準(zhǔn)制定原則和主要內(nèi)容
4.1.編制原則
依據(jù)《中華人民共和國標(biāo)準(zhǔn)化法》第九條、第十條、第十一條“制定標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)
當(dāng)有利于合理利用國家資源,推廣科學(xué)技術(shù)成果,提高經(jīng)濟(jì)效益,并符合使用要
求;有利于產(chǎn)品的通用互換,做到技術(shù)上先進(jìn),經(jīng)濟(jì)上合理;制定標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)當(dāng)做到
有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)配套;制定標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)當(dāng)有利于促進(jìn)對外經(jīng)濟(jì)技術(shù)合作和對外貿(mào)易”
的精神制定本標(biāo)準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)的編制嚴(yán)格按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)
5
《有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》編制說明
的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》進(jìn)行編寫,力求依據(jù)科學(xué)、定義準(zhǔn)確、表述明確、與時俱進(jìn)。
同時,在標(biāo)準(zhǔn)制定過程中,相關(guān)指標(biāo)的設(shè)定遵循兩個原則:一是安全性原則,
核心就是副產(chǎn)氫氟酸的成份與含量要符合環(huán)境和安全原則,這是制定本標(biāo)準(zhǔn)的底
線;二是指標(biāo)設(shè)定兼顧必要性原則,要與下游通用需求與行業(yè)生產(chǎn)實際相結(jié)合,
并不強(qiáng)調(diào)指標(biāo)越多越嚴(yán)格越好,即要實現(xiàn)安全環(huán)保,也要與技術(shù)可行性、經(jīng)濟(jì)性
相統(tǒng)一。
4.2.編制內(nèi)容
4.2.1.范圍
根據(jù)最終評審的專家意見修改確定。本文件規(guī)定了有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)
氫氟酸(以下簡稱副產(chǎn)氫氟酸)的產(chǎn)品分類、要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標(biāo)志、
包裝、運輸及貯存。本文件適用于有機(jī)氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)的氫氟酸。注:該產(chǎn)
品主要用于特種材料專用清洗酸、無機(jī)氟化鹽的生產(chǎn)等。
4.2.2.內(nèi)容
(1)規(guī)范性引用文件:列出標(biāo)準(zhǔn)中引用到的國家標(biāo)準(zhǔn)及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),主要是各組分
的檢測方法等;
(2)術(shù)語和定義:解釋在本標(biāo)準(zhǔn)中使用的專業(yè)術(shù)語,本標(biāo)準(zhǔn)沒有需要界定的術(shù)
語和定義。
(3)產(chǎn)品分類:規(guī)定產(chǎn)品的分類
(4)要求:規(guī)定產(chǎn)品的性狀和技術(shù)要求;
(5)試驗方法:規(guī)定產(chǎn)品性能要求的測試方法;
(6)檢驗規(guī)則:規(guī)定產(chǎn)品檢驗的項目和檢驗規(guī)則;
(7)標(biāo)志、包裝、運輸及貯存
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