《飲用水中β-環(huán)檸檬醛等 8 種嗅味物質的測定 固相 微萃取-氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質譜法》編制說明

《飲用水中β-環(huán)檸檬醛等8種嗅味物質的測定固相微萃取-氣

相色譜-三重四極桿串聯(lián)質譜法》編制說明

一、工作簡況

1.1任務來源

根據(jù)2023年北京預防醫(yī)學會團體標準編制工作要求，中國科學院生態(tài)環(huán)境

研究中心、北京市疾病預防控制中心、北京市大興區(qū)疾病預防控制中心三家單位

承擔了嗅味物質二甲基二硫醚、二甲基三硫醚、β-環(huán)檸檬醛、2,4,6-三氯苯甲醚、

2-甲基異莰醇、土臭素、叔丁基苯酚和2-甲氧基-3,5-二甲基吡嗪8種嗅味物質的

標準方法的研制任務。

1.2主要工作過程

1.2.1標準立項

2023年1月，北京預防醫(yī)學會發(fā)布了《關于開展2023年團體標準編制工作

的通知》。2023年2月，中國科學院生態(tài)環(huán)境研究中心、北京市疾病預防控制中

心、北京市大興區(qū)疾病預防控制中心三家單位對水中β-環(huán)檸檬醛等8種嗅味物質

檢測的相關技術成果進行匯總整理，編寫團體標準立項申請書和標準研制方案，

開展標準提案工作。2023年3月，北京預防醫(yī)學會召開團體標準專家評審會，

專家一致同意“飲用水中β-環(huán)檸檬醛等8種嗅味物質的測定固相微萃取-氣相色

譜-三重四極桿串聯(lián)質譜法”項目立項。

1.2.2成立標準編制小組

2023年2月，中國科學院生態(tài)環(huán)境研究中心、北京市疾病預防控制中心、

北京市大興區(qū)疾病預防控制中心三家起草單位成立了標準編制小組，確定了標準

制定計劃。標準編制組成員及其所做主要工作見表1。

表1標準編制組成員及其所做主要工作

編號姓名工作單位主要工作內(nèi)容

建立水中β-環(huán)檸檬醛等8種嗅味物質的檢測方法，并

中國科學院生態(tài)

1王春苗對方法進行優(yōu)化，評估方法的準確性、精密度，完成

環(huán)境研究中心

方法標準文本和編制說明。負責征求意見和匯總。

北京市疾病預防協(xié)助撰寫標準文本、編制說明、簡要編制說明、驗證

2張晶

控制中心方案、驗證報告等；協(xié)助開展不同水體基質的實驗及

驗證、評估工作；協(xié)助開展方法驗證、征求意見等工

作。

協(xié)助撰寫標準文本、編制說明、簡要編制說明、驗證

中國科學院生態(tài)方案、驗證報告等；協(xié)助開展不同水體基質的實驗及

3于建偉

環(huán)境研究中心驗證、評估工作；協(xié)助開展方法驗證、征求意見等工

作。

協(xié)助撰寫標準文本、編制說明、簡要編制說明、驗證

北京市疾病預防方案、驗證報告等；協(xié)助開展不同水體基質的實驗及

4姚凱

控制中心驗證、評估工作；協(xié)助開展方法驗證、征求意見等工

作。

北京市大興區(qū)疾協(xié)助撰寫標準文本和編制說明；協(xié)助開展不同水體基

5李倩

病預防控制中心質的實驗及驗證工作。

北京市大興區(qū)疾

6鞏俐彤協(xié)助開展不同水體基質的實驗及驗證工作。

病預防控制中心

北京市大興區(qū)疾

7鄭天馳協(xié)助開展不同水體基質的實驗及驗證工作。

病預防控制中心

1.2.3查詢國內(nèi)外相關標準和資料調(diào)研

2023年3月，本標準編制組成員查詢和搜集國內(nèi)外相關標準和文獻資料，

確立建立團體標準的指導思想，對現(xiàn)有各種方法和監(jiān)測工作需求開展廣泛而深入

的調(diào)查研究，對比、篩選后初步提出工作方案和標準研究技術路線，并詳細制定

了前處理條件的實驗優(yōu)化方案。

1.2.4開展實驗研究工作、組織方法驗證

2023年4月到2023年7月標準編制組按照項目擬定的實驗方案，對方法的

前處理條件、儀器分析條件、樣品保存條件進行了優(yōu)化試驗工作，確定實驗室內(nèi)

方法線性范圍、準確度、精密度及檢出限。

2023年8月組織了2家實驗室對該方法進行了方法驗證，確定檢出限、實

驗室內(nèi)和實驗室間的精密度等方法特性指標。

1.2.5編寫標準征求意見稿和編制說明

2023年8月，標準編制組編制完成標準征求意見稿和編制說明。

二、編制的必要性和預期效果

2.1必要性

飲用水嗅味是供水管理中的一項重要指標，關系到人民群眾的獲得感及對飲

用水水質的信任度。近年來，我國飲用水嗅味問題時有發(fā)生，僅2014年就在包

括蘭州、上海和靖江等地發(fā)生了多起自來水嗅味事件，2007年太湖嗅味事件甚

至導致無錫市全市大范圍停水的供水危機。2009年至2018年針對我國55個重

點城市的200余個自來水廠的水質調(diào)查結果顯示，80%以上的水源有一定的嗅味，

且經(jīng)過處理后仍然有約40%的自來水存在不同程度的嗅味問題，主要的嗅味類型

包括土霉味、腥臭味、化學品味、草木味等。關鍵的嗅味物質涉及藻、微生物、

工業(yè)等多種來源，如藻類代謝物2-甲基異莰醇和土臭素、環(huán)檸檬醛等可以導致水

中土霉味及草木味問題，工業(yè)化學品及副產(chǎn)物的排放可能導致水中化學品味、溶

劑味、油漆味等問題，一些致嗅物質在ng/L水平即可產(chǎn)生嗅味。

新發(fā)布的《生活飲用水衛(wèi)生標準》（GB5749-2022）更加關注了感官指標的

重要性，新增列入2-甲基異莰醇（MIB）和土臭素（geosmin）兩種典型土霉味

嗅味物質，同時附錄A中增加二甲基二硫醚和二甲基三硫醚兩種典型的腥臭味

物質。盡管這兩類物質已有相應的國標/行標分析方法，考慮到飲用水中存在多

種嗅味類型，推進不同嗅味類型的關鍵致嗅物質同時分析監(jiān)測，是闡明我國飲用

水嗅味污染特征并提出針對性管控措施的基礎，對于進一步提升飲用水水質具有

重要的意義。

2.2預期效果

擬建立可同時測定水中β-環(huán)檸檬醛等8種嗅味物質的標準檢測方法，是已

有嗅味物質檢測方法標準的重要補充，該方法可用于飲用水及水源中嗅味物質的

檢測。

三、標準編制的原則和依據(jù)

本標準依據(jù)《生活飲用水標準檢驗方法》（GB/T5750）、《分析實驗室用水規(guī)

格和試驗方法》（GB/T6682-2008）、《標準化工作導則第1部分：標準的結構和編

寫》（GB/T1.1-2020）《標準編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標準》（GB/T

20001.4-2015）《環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制訂技術導則》（HJ168-2020）的要求，

參考國內(nèi)同行業(yè)已使用的較成熟的參考文獻，同時考慮國內(nèi)現(xiàn)有監(jiān)測機構的監(jiān)測

能力和實際情況，確保方法標準的科學性、先進性、可行性和可操作性。

本標準制訂的基本原則如下：

（1）方法的檢出限和測定范圍滿足公共衛(wèi)生與預防醫(yī)學及相關專業(yè)領域的

要求。

（2）方法準確可靠，滿足各項方法特性指標的要求。

（3）方法具有較好適用性，易于推廣使用。

四、主要技術內(nèi)容的論據(jù)

本標準適用于生活飲用水和水源水中二甲基二硫醚、二甲基三硫醚、β-環(huán)

檸檬醛、2,4,6-三氯苯甲醚、2-甲基異莰醇、土臭素、鄰叔丁基苯酚和2-甲氧基-3,5-

二甲基吡嗪等8種物質的測定。

本標準是新制訂標準，根據(jù)水體中嗅味物質的特點，結合我國儀器設備現(xiàn)狀

和標準要求，研究采用頂空固相微萃取對水樣中的嗅味物質進行前處理，結合氣

相色譜-三重四極桿串聯(lián)質譜法進行檢測，推廣省時省力、切實有效的分析方法，

為水中嗅味物質的分析提供技術支撐。

本標準的主要技術內(nèi)容包括樣品的前處理條件優(yōu)化和氣相色譜-質譜儀器條

件優(yōu)化，以及對方法的檢出限、精密度和準確度的驗證。優(yōu)化后的參數(shù)如下：（1）

樣品預處理：在頂空瓶中加入5g的氯化鈉和10mL的水樣，使用CAR/PDMS-85μm

萃取纖維在65℃條件萃取30min，250℃解析300s后進入GC-MS/MS分析。（2）

氣相色譜條件：安捷倫VF-624MS色譜柱（60m×0.32mm×1.8μm）；進樣口溫度

250℃；升溫程序：起始溫度40℃，保持2min，以10℃/min升至260℃，保持16min，

不分流進樣。（3）質譜條件：EI源，電離電壓70eV；電子倍增電壓：824V；柱

頭壓50kPa；離子源溫度：230℃；采用多離子反應監(jiān)測模式（MRM）。

五、主要試驗（或驗證）的分析、綜述報告

5.1方法研究目標

建立適用于生活飲用水和水源水中二甲基二硫醚、二甲基三硫醚、β-環(huán)檸檬

醛、2,4,6-三氯苯甲醚、2-甲基異莰醇、土臭素、鄰叔丁基苯酚和2-甲氧基-3,5-

二甲基吡嗪等8種物質的頂空固相微萃取-氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質譜法，實

現(xiàn)痕量致嗅物質的定量分析。

5.2方法原理

本方法采用頂空固相微萃取-氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質譜法，利用內(nèi)含覆

蓋特殊選擇性吸附劑的纖維涂層的萃取頭，插入到萃取瓶中頂空萃取水樣中的目

標化合物，一段時間后達到吸附平衡將萃取頭取出，插入氣相色譜進樣口，在高

溫下使吸附在纖維涂層上的目標化合物迅速解析下來，進入氣相色譜儀（GC）

中，目標化合物經(jīng)程序升溫分離后，通過質譜檢測器（MS）進行檢測，在高溫

下迅速解析被吸附的化合物。

5.3實驗條件的優(yōu)化

為確保標準驗證順利進行，標準研制初期選擇了二甲基二硫醚、二甲基三硫

醚、2,4-庚二烯醛、β-環(huán)檸檬醛、2,4,6-三氯苯甲醚、2-甲基異莰醇、土臭素、鄰

叔丁基苯酚和2-甲氧基-3,5-二甲基吡嗪等致嗅物質。

5.3.1前處理方法的選擇

國內(nèi)外常用的水樣前處理方法包括：液液萃?。↙iquid-liquidextraction,

LLE）、閉路氣提分析（Closed-loopstrippinganalysis,CLSA）、同時蒸餾萃取

（Simultaneousdistillationextraction,SDE）、固相微萃取法（Solidphase

micro-extraction,SPME）、攪拌棒吸附萃?。⊿tirbarsorptiveextraction,SBSE）、

吹掃捕集（Purgeandtrap,P&T）。目前，固相微萃取法由于操作簡便，適合水

樣中揮發(fā)及半揮發(fā)的化合物的富集，應用較為廣泛；液液萃取適合富集水中大部

分溶于有機溶劑的物質，缺點是需要有機溶劑量大，操作繁瑣；閉路氣提分析及

吹掃捕集法適合水樣中揮發(fā)性成份，對不易揮發(fā)的物質回收率低；同時蒸餾萃取

對中高沸點的物質回收率高，對低沸點的物質回收率低。綜合考慮到分析時間、

分析條件以及操作的方便性等方面，利用SPME進行樣品的前處理，結合

GC-MS/MS進行定量分析更為適宜。

5.3.2頂空固相微萃取條件優(yōu)化

5.3.2.1萃取纖維對萃取效率的影響

萃取纖維的涂層極性和厚度影響待測目標物質的選擇性和靈敏度。根據(jù)目標

物的分子質量、極性和揮發(fā)性等性質的差異，選擇能同時吸附硫醚、醛類、萜類、

苯酚、吡嗪和醚類的萃取纖維。本研究選擇CAR/PDMS-85μm、DVB/PDMS-65

μm、polyacrylate-85μm、DVB/PDMS/Carbon-50/30μm和PDMS-100μm

五種固相微萃取纖維，在萃取溫度為65oC、NaCl投加量5g、頂空固相微萃取

30min的條件下，比較3種硫醚、1種醛、2種萜、1種苯酚、1種吡嗪和1種醚

的萃取效果，8種嗅味物質濃度均為200ng/L；采用質譜峰面積評價固相微萃取

纖維的性能，結果見圖1（峰面積做了歸一化處理，下同）。因魚腥味物質2,4-

庚二烯醛采用幾種萃取纖維均未得到有效峰型（見圖2），因此該物質未進行標

準制定。

圖1萃取纖維對萃取效率的影響

(x10,000)

1.2581.00>53.10

110.00>81.10

81.00>79.10

1.00

0.75

0.50

0.25

18.7519.00

圖22,4-庚二烯醛色譜圖

如圖1所示，不同的纖維涂層對8種嗅味物質的萃取效率有顯著影響。

CAR/PDMS-85μm涂層對8種異味嗅味物質的萃取效果最好，PDMS-100μm涂

層效果最差。結果與纖維特性一致。PDMS纖維是一種非極性纖維，適用于分子

量大的非極性揮發(fā)性物物質和半揮發(fā)性物質；PDMS/DVB纖維更傾向于萃取分

子量大的半揮發(fā)性物質。具有CAR/PDMS涂層的纖維結合了兩種不同吸收相

（PDMS和CAR）的特性，可以富集具有不同揮發(fā)性、極性、結構和分子量的

各種揮發(fā)性組分。厚的萃取頭固定相比薄的萃取頭固定相能萃取更多的分析物。

厚的萃取頭固定相通常用來萃取揮發(fā)物，并且在傳輸萃取頭到進樣口的過程中不

會有樣品丟失。薄的萃取頭固定相則多用于快速擴散和熱脫附高沸點化合物的應

用。綜上，選擇CAR/PDMS-85μm萃取頭建立嗅味物質標準檢測方法。

5.3.2.2離子強度對SPME萃取效率的影響

在樣品中加入鹽可以提高許多化合物（如極性化合物和揮發(fā)性化合物）的萃

取效率，因此痕量分析通常需要加鹽。在純水中加入目標物的濃度200ng/L，投

加一定量的分析純NaCl改變?nèi)芤旱碾x子強度，考察離子強度對目標化合物萃取

效率的影響。萃取溫度是65oC，萃取時間是30min，NaCl投加量為1g、2g、3

g、4g、5g、6g。實驗結果如圖3所示，隨著溶液中離子強度的增加，提高了

SPME對目標物的萃取效率，但是NaCl投加量由5g增加到6g時，SPME萃取

效果下降。因此，NaCl的投加量選擇5g。

圖3溶液的離子強度對萃取效率的影響

5.3.2.3萃取溫度對SPME萃取效率的影響

在純水中加入目標物的濃度200ng/L，投加5g的NaCl，萃取溫度分別是

35oC、45oC、55oC、65oC和75oC，考察萃取溫度對SPME萃取效率的影響。

實驗結果如圖4所示，萃取溫度在65oC時萃取效果最好，因此，萃取溫度選定

為65oC。

圖4萃取溫度對萃取效率的影響

5.3.2.4萃取時間對萃取效率的影響

在純水中加入目標物的濃度為200ng/L，投加5g的NaCl，萃取溫度固定在

65oC，萃取時間分別是20、25、30和35min，考察萃取時間對SPME萃取效率

的影響。實驗結果如圖5所示，當萃取時間達到30min時，目標物在溶液和萃

取頭之間的分配基本達到平衡。因此將萃取時間選定為30min。

圖5萃取時間對萃取效率的影響

5.3.2.5解析時間對SPME萃取效率的影響

在純水中加入目標物的濃度200ng/L，投加5g的NaCl，萃取溫度固定在65

oC，萃取時間是30min，解析時間分別為60、120、180、240、300、360s，考

察解析時間對SPME萃取效率的影響。實驗結果如圖6所示，可以看出當解析

時間為300s時，萃取效果最佳。

圖6解析時間對萃取效率的影響

小結：SPME分析β-環(huán)檸檬醛等8種物質，優(yōu)化后的操作條件為：在頂空

瓶中加入5g的氯化鈉和10mL的水樣，使用CAR/PDMS-85μm萃取纖維在65℃

條件萃取30min，250℃解析300s后進入GC-MS/MS分析。

5.3.3氣相色譜-質譜條件的選擇

不同型號頂空進樣器、氣相色譜/質譜儀的最佳工作條件不同，應按照儀器

使用說明書進行設定。本標準推薦儀器參考條件如下：

5.3.3.1色譜參考條件

安捷倫VF-624MS色譜柱（60m×0.32mm×1.8μm）；進樣口溫度250℃；升

溫程序：起始溫度40℃，保持2min，以10℃/min升至260℃，保持16min，

不分流進樣。

5.3.3.2質譜參考條件

EI源，電離電壓70eV；電子倍增電壓：824V；柱頭壓50kPa；離子源溫度：

230℃；采用多離子反應監(jiān)測模式（MRM），特征離子優(yōu)化過程如下：通過Q3

scan模式獲得目標物質的一級碎片，選擇目標物全掃描碎片中相對豐度較高、最

具物質特征的m/z離子作為前體離子。在碰撞能3?45V（每3V采集一次）時，

通過掃描前體離子獲得產(chǎn)物離子譜，并為每一前體離子選擇豐度最高的產(chǎn)物離子。

優(yōu)化的嗅味物質多反應監(jiān)測參數(shù)如下：

表28種嗅味物質多反應監(jiān)測參數(shù)

Ch1參考離子1Ch2參考離子2Ch3

物質名稱定量離子（m/z）

a（m/z）a（m/z）a

二甲基二硫醚94.00＞79.001594.00＞61.00994.00＞61.0027

二甲基三硫醚126.00＞79.001879.00＞64.0018126.00＞61.106

152.00＞152.00＞

β-環(huán)檸檬醛137.00＞109.20696

137.20123.10

197.00＞210.00＞

2,4,6-三氯苯甲醚195.00＞166.90181812

169.00194.90

2-甲基異莰醇95.00＞67.101595.00＞55.1018108.00＞93.1012

土臭素112.00＞97.1012112.00＞83.1012112.00＞69.1021

150.00＞

鄰叔丁基苯酚135.00＞107.1012107.00＞77.10189

135.10

2-甲氧基-3,5-二甲基吡138.00＞

138.00＞120.1069120.00＞52.1021

嗪109.10

二甲基二硫醚-d6100.00＞82.001282.00＞64.0012100.00＞66.009

a碰撞能，eV。

1—二甲基二硫醚-d6；2—二甲基二硫醚；3—二甲基三硫醚；4—2-甲氧基-3,5-二甲基吡嗪；5—2-

甲基異莰醇；6—β-環(huán)檸檬醛；7—鄰叔丁基苯酚；8—2,4,6-三氯苯甲醚；9—土臭素

圖7總離子流色譜圖

5.3.4方法性能評估

5.3.4.1標準曲線及檢出限

用純水稀釋標準使用液，配制參考濃度為10、20、50、100、250及500ng/L

的β-環(huán)檸檬醛標準溶液，其他7種嗅味物質標準溶液的參考濃度為5、10、20、

50、100及250ng/L，在優(yōu)化的最佳條件下測定標準曲線。采用內(nèi)標法進行定量

分析，內(nèi)標物質選為二甲基二硫醚-d6，添加濃度為100ng/L。以標準系列溶液中

目標化合物濃度為橫坐標，以目標化合物定量離子峰面積和內(nèi)標物質定量離子峰

面積比值為縱坐標，建立校準曲線，8種嗅味物質標準曲線線性關系良好（R2≥

0.995，見表3）。根據(jù)HJ168的要求，連續(xù)分析7個實驗室空白加標樣品。依據(jù)儀

器靈敏度情況，本實驗選擇二甲基二硫醚、二甲基三硫醚、β-環(huán)檸檬醛、2,4,6-

三氯苯甲醚、鄰叔丁基苯酚和2-甲氧基-3,5-二甲基吡嗪濃度為5.0ng/L，2-甲基異

莰醇和土臭素濃度為1.0ng/L的空白水加標水樣，配制7份平行模擬水樣進行分析，

方法檢出限見表3。方法檢出限（MDL）的計算如公式（1）。

MDL=t（n-1，0.99）×S

式中：MDL——方法檢出限；

n——樣品的平行測定次數(shù)；

t——自由度為n-1，置信度為99%時的t分布（單側）；

S——n次平行測定的標準偏差。

n=7,t（n-1，0.99）=3.143

表38種異味物質的標準曲線和檢出限

項目擬合方程相關系數(shù)R2線性范圍(ng/L)檢出限(ng/L)

二甲基二硫醚y=8.98×10-3x-1.59×10-20.9995~2501.3

二甲基三硫醚y=3.80×10-3x-1.19×10-20.9975~2500.9

β-環(huán)檸檬醛y=1.27×10-3x+1.84×10-30.99610~5001.1

2,4,6-三氯苯甲醚y=3.73×10-3x+1.26×10-20.9985~2501.5

2-甲基異莰醇y=5.08×10-3x+2.32×10-20.9965~2500.2

土臭素y=1.37×10-2x+8.85×10-30.9975~2500.2

鄰叔丁基苯酚y=7.22×10-3x+3.36×10-20.9975~2501.4

2-甲氧基-3，5-二甲基吡嗪y=1.12×10-3x+4.99×10-30.9975~2501.2

5.3.4.2方法精密度和準確度

向純水、飲用水和某城市水源水中加入濃度為10ng/L（低）、50ng/L（中）

和250ng/L（高）的β-環(huán)檸檬醛等8種嗅味物質標準溶液，計算加標回收率和

相對標準偏差，結果見表4?？梢钥闯觯鄬藴势钤?.4~15.6%，回收率為

80.5~115%，同時多次測定結果顯示其具有較好的重現(xiàn)性，滿足測定要求。

表4方法精密度和準確度

超純水水源水飲用水

加標濃

嗅味物質回收率回收率回收率

度（ng/L）RSD/%RSD/%RSD/%

/%/%/%

1086.76.293.313.585.75.3

二甲基二硫醚5088.910.198.89.089.36.9

25097.15.597.47.01065.2

101022.91037.61072.5

二甲基三硫醚5098.57.51006.480.57.8

2501077.696.86.599.64.0

101123.298.214.11151.9

β-環(huán)檸檬醛501007.41025.987.92.8

2501047.289.76.593.66.5

101002.81039.51032.7

2,4,6-三氯苯甲醚5010210.283.26.593.67.6

2501048.198.75.51084.5

101063.21159.91012.2

2-甲基異莰醇5096.78.01126.893.22.2

2501087.496.16.598.96.0

101021.51019.51001.4

土臭素5098.99.21116.085.73.6

2501045.793.36.891.55.4

1085.25.685.714.190.812.7

鄰叔丁基苯酚501009.21116.684.63.5

25010511.096.78.897.46.3

1010515.684.014.91053.6

2-甲氧基-3,5-二甲

501068.31067.787.65.5

基吡嗪

25010711.193.57.299.46.2

5.4方法驗證

北京市疾病預防控制中心、北京市大興區(qū)疾病預防控制中心對方法進行協(xié)同

驗證。驗證內(nèi)容包括：方法自我培訓、加標實驗、濃度效應曲線以及重現(xiàn)性等。

主要驗證結果如下：

5.4.1標準曲線線性關系

表5給出了兩單位驗證的標準曲線線性結果。在本檢驗方法所確定的實驗條

件下，取一系列標準溶液以內(nèi)標法做工作曲線，R2都大于0.99，表明8種嗅味

物質在濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關系。

表58種嗅味物質的標準曲線驗證結果

驗證單位1驗證單位2

嗅味物質

abR2abR2

-6.22×

二甲基二硫醚1.24×10-2–0.1190.9981.211×10-20.995

10-2

二甲基三硫醚1.14×10-2–0.1460.9960.456×10-2-4.09×10-20.997

β-環(huán)檸檬醛4.78×10-3–0.03040.9981.2×10-2-8.66×10-30.999

2,4,6-三氯苯甲醚1.22×10-2–0.02130.9990.27×10-2-1.97×10-30.997

2-甲基異莰醇2.13×10-2–0.01090.9990.89×10-2-4.84×10-20.997

土臭素5.55×10-2–0.2920.9981.43×10-2-0.10.996

鄰叔丁基苯酚2.92×10-2–0.09680.9980.88×10-2-4.23×10-30.996

2-甲氧基-3,5-二甲基吡嗪4.47×10-3–0.01820.9991.41×10-2-9.31×10-30.997

5.4.2方法檢出限

方法開發(fā)和驗證單位方法檢出限驗證結果見表6。

表6方法檢出限（MDL）驗證結果

嗅味物質驗證單位1驗證單位2

二甲基二硫醚1.20.9

二甲基三硫醚1.10.6

β-環(huán)檸檬醛1.20.5

2,4,6-三氯苯甲醚1.20.6

2-甲基異莰醇0.20.5

土臭素0.20.5

鄰叔丁基苯酚1.10.7

2-甲氧基-3,5-二甲基吡嗪1.30.6

方法檢出限受到儀器性能狀態(tài)、標準物質、溶液的基質等影響，方法開發(fā)單

位及驗證單位所測定的方法檢出限存在一定的差異，但多數(shù)目標物的檢出限均在

其嗅閾值之下，且低于《生活飲用水衛(wèi)生標準》（GB5749-2022）中規(guī)定的嗅味

物質指導限值，因而滿足實際測試的要求。

5.4.3準確度與精密度

分別對10、50及250ng/L的8種嗅味物質進行了7次重復測定，具體結果

見表7，相對標準偏差都小于20%。

表7樣品的回收率及相對標準偏差（單位：%）

驗證單位1驗證單位2

嗅味物質加標濃度（ng/L）超純水自來水超純水自來水

回收率RSD回收率RSD回收率RSD回收率RSD

1088.410.887.810.892118218

二甲基二硫醚5096.417.483.99.2109158815

25092.75.4110.89.883118311

10116.317.5109.43.21021211417

二甲基三硫醚50103.69.274.79.31071610716

250114.37.3104.18.180128012

1095.517.5117.92.992151203

β-環(huán)檸檬醛50101.811.787.32.71071610716

250107.54.098.26.891189118

1095.216.8107.42.91191610217

2,4,6-三氯苯甲醚50109.011.390.410.599159915

250109.46.5115.67.384138413

2-甲基異莰醇1091.314.0104.43.88819974

50103.314.293.22.91101411014

250111.43.8102.86.5875875

10100.