2023新課標(biāo)版化學(xué)高考第二輪復(fù)習(xí)-專題十六 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) (一)

2023新課標(biāo)版化學(xué)高考第二輪復(fù)習(xí)

專題十六有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

1.用于治療高血壓的藥物Q的合成路線如下。

?HC1

已知：芳香族化合物與鹵代煌在A1CL催化下可發(fā)生如下可逆反

、R—/\,A1C13R——R

應(yīng)：+RrCb-----\=Z+HC1

(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是o

(2)B-D的化學(xué)方程式是o

(3)E與FeCh溶液作用顯紫色，與濱水作用產(chǎn)生白色沉淀。E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

(4)G分子中含兩個(gè)甲基。F-G的反應(yīng)類型是o

(5)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是°

(6)L分子中所含的官能團(tuán)有碳氯鍵、酰胺基、o

(7)y”—有多種同分異構(gòu)體，寫出一種符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式：O

a.屬于戊酸酯；含酚羥基；

b.核磁共振氫譜顯示三組峰，且峰面積之比為1：2：9O

HN-CH-CH—NH

(8)H2NCH2CH2NH2的同系物CH(丙二胺)可用于合成藥物。

第1頁共73頁

①。3

已知：i.R1HC=CHR2②Zn/H20ARCHO+RPHO

△

ii.ROH+NH3―RNH2+H2O

如下方法能合成丙二胺，中間產(chǎn)物X、Y、Z的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別

是、、o

CH,CH=CHCHX-4XHYHZ]*H2N—CH—CH—NH2

CH,

答案⑴CHCLCOOH

CHCHCOOHCH3cHeOOGH

3濃硫酸5

OHNHOH

II2I

或

(8)CH3CHOCH3—CH—CNCH3—CH—CNCH3—CH—CH2NH2

解析CH3cH.￡N在酸性條件下發(fā)生水解反應(yīng).生成A,則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

CH3CH2C00H,A與Cb在催化劑條件下發(fā)生反應(yīng)生成B,B與C2H50H在濃H2s0人加熱

條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成D,D的分子式為C5H￡1。2,結(jié)合后續(xù)產(chǎn)物

CHCHCOOH

3I

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,可推知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為c：,D的結(jié)構(gòu)

CH3cHeOOC2H5

I

簡(jiǎn)式為Cl°E的分子式為C6H6。,與FeCL溶液作用顯紫色，與澳水

作用產(chǎn)生白色沉淀，則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為e與WteftO）在酸性、加熱

條件下發(fā)生反應(yīng)生成F,F與條2發(fā)生反應(yīng)生成G,G的分子式為C』12cL02,G與HC1

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在AlCk條件下發(fā)生已知信息反應(yīng)的逆反應(yīng)生成M,結(jié)合后續(xù)產(chǎn)物

ciCH3

OCH—COOQJH5

Cl逆推可知,M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為高分子中含

兩個(gè)甲基，結(jié)合G的分子式可知,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，逆推W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

/ClCH3

OCH—COOQJH5

CH3—c—CH3Cl與FLNCH2cH2NH2發(fā)生取代反應(yīng)生成

L.L的分子式為CUHMC12N202,則L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

CH3O

OCH—C—NHCH2CH2NH2

,由L可得到藥物Qo

⑺若要滿足屬于戊酸酯，含酚羥基，核磁共振氫譜顯示三組峰，且峰面積之比為

1：2：9的條件，則說明存在三個(gè)等效的甲基(一CHJ,故符合條件的同分異構(gòu)體

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(8)由題中已知可知，CH3CH-CHCH3發(fā)生已知信息i的反應(yīng)生成X,則X的結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式為CHUCHO,X與HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成Y,Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

OH

I

CH3-CH-CN,丫與加3發(fā)生已知信息ii的反應(yīng)生成Z,Z的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

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NH2

CHa-CH-CN,Z與R發(fā)生反應(yīng)生成丙二胺或者Y先與也發(fā)生反應(yīng)生成Z,Z的

OH

I

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3-CH-CH2NH2,Z再與N%發(fā)生已知信息ii的反應(yīng)生成丙二胺。

問答下列問題：

(DD中官能團(tuán)的名稱為,C生成D的反應(yīng)類型為o

(2)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，可用于鑒別E和F的試劑為o

(3)B生成C的化學(xué)方程式為o

(4)D還可用于形成一種高分子化合物比該反應(yīng)的化學(xué)方程式為o

(5)H和田在一定條件下充分反應(yīng)，所得產(chǎn)物中含有的手性碳原子個(gè)數(shù)為

個(gè)。

(6)E的同分異構(gòu)體中符合下列條件的有________種，其中核磁共振氫譜有5組峰,

且峰面積之比為6：2：2：1：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________________________________________________O

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

②苯環(huán)上有三個(gè)取代基且其中兩個(gè)為酚羥基

⑺寫出以苯和XX為原料制備化合物

X/的合成路線(參

照以上合成路線，其他試劑任選)。_

答案(1)①及基、氨基②還原反應(yīng)

CH;1O人…

COOH

(2)①②FeCh溶液

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(5)3

H『

濃

H2SO?,A

催化劑,△

解析A與發(fā)生反應(yīng)生成B,B中氫原子被硝基取代生成C,C中硝基被

還原生成D中氨基，則C為川發(fā)生取代反應(yīng)生成E,F發(fā)生

取代反應(yīng)生成G,則E中酚羥基上的氫原子被甲基取代生成的F為

,G中氯原子被甲基取代生成H。

(1)根據(jù)C的結(jié)構(gòu)及D的結(jié)構(gòu)可知CfD過程中發(fā)生還原反

應(yīng)。

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COOH

(2)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為\Z;E臺(tái)酚羥基，與FeCh溶液能發(fā)生顯

色反應(yīng)，鑒別E和F的試劑為FeCh溶液。

(3)B和濃硝酸在濃硫酸催化=發(fā)生取代反應(yīng)生成Co

(4)D中竣基和氨基發(fā)生自身縮聚反應(yīng)得到高分子化合物M。

(5)H和乩發(fā)生加成反應(yīng)得到的產(chǎn)物中含有手性碳原子，如圖中標(biāo)有的碳原

子為手性碳原子,(：式。，含有3個(gè)。

⑹E為HOOH』的同分異構(gòu)體符合下列條件:①能發(fā)生銀鏡反應(yīng),

說明含有CHO；②苯環(huán)上有三個(gè)取代基且其中兩個(gè)為酚羥基，另一?個(gè)取代基為

CH2cH2cH2CHO、—CH(CH3)CH2CH0.

一CH2cH(CHJCHO、一CH(CH2cHs)CHO、

一C(CH，CHO,2個(gè)酚羥基、1個(gè)含有醛基的支鏈在苯環(huán)上有6種排列方式，所以符

合條件的同分異構(gòu)體有5X6=30種，其中核磁共振氫譜有5組峰，且峰面積之比為

CH3—C—CH3

CHO

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3.化合物I是一種手性有機(jī)醫(yī)藥材料。實(shí)驗(yàn)室由A制備I的一種合成路線如圖:

RR

已知：①HH②EO/ZnRCHO+R'CHO；

OH

人/CHO

NaOH/H,OjfV

②RCHO+R'CH2CH0△~~\v

請(qǐng)回答下列問題：

(1)化合物c的名稱為,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(2)1個(gè)I分子中含有手性碳原子的個(gè)數(shù)為o

(3)由C生成E的反應(yīng)類型為,由E生成F的反應(yīng)條件

為O

(4)寫出由H和F合成I的化學(xué)方程式:o

(5)E有多種同分異構(gòu)體,其中符合下列條件的同分異構(gòu)體有一種(不考慮立

體異構(gòu))。

i.苯環(huán)上有兩個(gè)取代基；

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ii.能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO?;

iii.能與FeCk溶液發(fā)生顯色反應(yīng).

寫出其中核磁共振氫譜顯示有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子且峰面積之比為3:

2：2：1：1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:o

(6)請(qǐng)利用題干中給出的信息反應(yīng)①②，寫出以為原料制備化合物

a,b,c,d,e,f(在方框中填

入相應(yīng)反應(yīng)條件，橫線處填寫物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。

OO

答案(1)①苯甲醛②0H

⑵2

(3)①加成反應(yīng)②濃硫酸、加熱

614

（6）03H20/Zn。（或CH3cH0）CH3cH0（或〈一A。）

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解析A發(fā)生已知信息①的反應(yīng)生成X-Z6140和CHUCHO；C與CH3NO2反應(yīng)得

到E,根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知C為曲的分子式為CsHgNOs,對(duì)比E和

F的分子式可知,F比E少1分子水，因此F為田為0?^0,發(fā)生已

OH

CHQ

知信息②的反應(yīng)生成D,則D為人/力被酸性高鎰酸鉀溶液氧化得到G,所

OO

人人

以G為OH,G與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成H。

(2)1分子中含有2個(gè)手性碳原子，如圖(標(biāo)有的碳原子力手性碳原

(3)與CH3NO2反應(yīng)生成，屬于加成反應(yīng)；根據(jù)分析可

知F為\Z,E發(fā)生消去反應(yīng)生成F,反應(yīng)條件為濃硫酸、加熱;

(4)F為\Z田和尸發(fā)生加成反應(yīng)生成I。

(5)E的分子式為C8%N(k其同分異構(gòu)體滿足：i.苯環(huán)上有兩個(gè)取代基；ii.能與飽

和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出C(k說明含有較基；出.能與FeCh發(fā)生溶液顯色反應(yīng)，

—N—COOH-CH—COOH

說明含有酚羥基，則另一個(gè)取代基的結(jié)構(gòu)有CH3、NHZ、一

CH2—NH—COOH.—NH—CH2—COOH,有鄰、間、對(duì)3種，共12種；其中核磁共振氫

譜有5組峰且峰面積之比為3：2：2：1：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

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(6)類比B生成H的流程以及信息反應(yīng)①②可知，XZ可被氧化為乙醛和苯甲

4.某功能高分子材料K的一種合成路線如下:

CH,COOH

OCH,KM,。/"

1.IlftrIM3M)

…十---------------------H一二二

0Iwon------------------△X條件

COOH

CII,

已知:①A為妙，相對(duì)分子質(zhì)量為106o

HOOCCOOI1

②K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

C—CHRi

一定條件

③RC=CH+RCHO------>RC=OH(R、R表示H或拄基)

回答下列問題：

(1)A的分子式為;G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(2)⑦的反應(yīng)類型為;H中所含官能團(tuán)名稱

是。

(3)反應(yīng)③和⑤的目的是o

⑷寫出反應(yīng)⑧中第i步的化學(xué)方程式:O

(5)C的芳香族同分異構(gòu)體中能與NaOH溶液反應(yīng)的有種(C自身除外)，其中

核磁共振氫譜顯示有5組峰且峰面積之比為3：2：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為。

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(6)根據(jù)題中所給信息，寫出以乙煥和甲醛為起始原料合成1,3-丁二烯的合成路

線(箕他無機(jī)試劑任選).

答案(DCsH.oCH3—C=CH(2)取代反應(yīng)碳碳三鍵、羥基(3)在酸性高

鎰酸鉀氧化苯環(huán)上的甲基時(shí)保護(hù)苯環(huán)上的(酚)羥基不被氧化

HoOC-^Q^^COOH

一定條件

(4)CH3C=CCH2Br+OH+3NaOH------>

NaOOONa

CH3CH2=OH

OCH2(^CCH3+NaBr+3H20(5)8^/^

HCHOH?濃硫酸

(6)HgCH一定條件‘HOCH2c=CCH20H一定條件"HOCH2cH2cH2cH20H△1rCH2r

HCH=CH2

106

解析由煌A的相對(duì)分子質(zhì)量為106可得12=8……10,則A的分子式為C8Hm由

反應(yīng)①條件結(jié)合B的分子式、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知A為、B

Br

為MCYZ^C%；對(duì)比以D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知C中酚羥基中氫原子被甲基

取代生成D,D中甲基被氧化光竣基生成E,E與HI發(fā)生取代反應(yīng)生成F,同時(shí)有甲

醇生成，反應(yīng)③?是為了保護(hù)酚羥基，防止氧化甲基時(shí)酚羥基彼氧化；由K的結(jié)構(gòu)

HOOC-^^^COOH

簡(jiǎn)式可知J為0cH2-CCH3；由F、J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知I為

CH3c=CCH2Br,結(jié)合信息③反應(yīng)可知H為CH3c=CCHOH、G為CH3c=CH°

⑵⑦的反應(yīng)為CH3c=CCH20H與溟化氫發(fā)生取代反應(yīng)生成CH3c=CCH2Bro

(3)酚羥基容易被氧化,反應(yīng)③和⑤的目的是在酸性高鎰酸鉀氧化苯環(huán)上的甲基

時(shí)保護(hù)苯環(huán)上的(酚)羥基不被氧化。

(5)C的芳香族同分異構(gòu)體中能與NaOH溶液反應(yīng)說明分子中含有酚羥基,若苯環(huán)

上有2個(gè)取代基，取代基為羥基和乙基，羥基和乙基有鄰、間、對(duì)3種位置關(guān)系；

若苯環(huán)上有3個(gè)取代基，取代基為羥基和2個(gè)甲基，有6種結(jié)構(gòu)，除去C自身，則符

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合條件的同分異構(gòu)體共有8種；其中核磁共振氫譜顯示有5組峰且峰面積之比為

3：2：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HO_Y^CHZCE。

(6)由信息③反應(yīng)可知，合成1,3-丁二烯的步驟為乙烘與甲醛發(fā)生加成反應(yīng)生成

HOCH2(^CCH2OH,HOCH2(^CCH2OH與氫氣在一定條件下發(fā)生加成反

應(yīng)生成HOCH2cH2cH2cHQH,HOCH2cH2cH2cH20H在濃硫酸作用下加熱，發(fā)生消去反應(yīng)生

成1,3-丁二烯。

5.2021年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予對(duì)有機(jī)小分子不對(duì)稱催化做出重要貢獻(xiàn)的兩位化學(xué)

家。在有機(jī)小分子F的催化作用下，合成具有光學(xué)活性的羥基酮Q的過程如圖，

虛線框表示催化機(jī)理。

回答下列問題：

(1)Q分子含有的官能團(tuán)名稱為硝基、

(2)A-*B的反應(yīng)方程式為o

(3)B-*C的反應(yīng)類型為o

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(4)F(C5H9M)2)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，判斷其是否為手性分子(填

“是”或“否”)。

(5)M是F的同分異構(gòu)體，寫出滿足下列條件的M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式:

①M(fèi)無環(huán)狀結(jié)構(gòu)，含有氨基

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

③核磁共振氫譜峰面積之比為3：2：2：2

答案(1)羥基、皴基

CH3

濃硫酸

(2)+HN0""△

3NO2+H2O

(3)取代反應(yīng)

o

II

C—()11

—

/4\是

\(/)H

嚴(yán)

Hkx

/5\

X(/)

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解析由C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和A的分子式可知,A為甲苯,A發(fā)生硝化反應(yīng)生成

CH3

B(N02),B發(fā)生取代反應(yīng)生成C,由催化機(jī)理中a、b的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，催化劑F

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為Ho

⑸根據(jù)條件②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明M含有一CH0,再結(jié)合條件①M(fèi)無環(huán)狀結(jié)構(gòu)，

說明M中含有兩個(gè)一CH0,且有一NH?,再結(jié)合條件③核磁共振氫譜峰面積之比為

CHO

I

H3C—CH2—c—CHO

I

3：2：2：2可知M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為NH2。

6.“諾氟沙星”是一種常見的治療由敏感菌引起的各類感染藥物，目前經(jīng)典的合

成路線如下:

第14頁共73頁

(1)A的化學(xué)名稱為o

(2)過程II的反應(yīng)類型是

(3)反應(yīng)in的化學(xué)方程式為

(4)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，其中的含氧官能團(tuán)的名稱

是。

/_\

(5)"\3"的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足以下條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(不考慮順反異構(gòu))。

①能發(fā)生加成反應(yīng)

②核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為2：2：1

答案(1)鄰二氯苯或1,2-二氯苯(2)取代反應(yīng)

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(4)景基和竣基

(5)H2NCH2CH-CHCH2NH2、CH2-C(CH2NH2)2

解析反應(yīng)I為A發(fā)生取代反應(yīng)生成B,反應(yīng)II中B中的氨基發(fā)生取代反應(yīng)生成

,E中酯基發(fā)

生水解反應(yīng)生成F,F為，反應(yīng)VI是C1原子被取代得到G。

(5)卜爾7^71的不飽和度為1,其同分異構(gòu)體能發(fā)生加成反應(yīng).說明含有碳碳雙鍵,

核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為2：2：1,則應(yīng)為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，符合條件的

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H2NCH2CH-CHCH2NH2、CH2-C(CH2NH2)2O

7.某藥物I的合成路線如下:

第16頁共73頁

()

回答下列問題:

(DA的分子式為,DfE的反應(yīng)類型為,檢驗(yàn)E中是否含有D的

試劑為________

(2)C―D的化學(xué)方程式為,G的結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式為O

(3)D-E中K2c的作用是,

(4)寫出三種符合下列條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

(不考慮立體異構(gòu))。

①含有酚羥基②能發(fā)生水解反應(yīng)③含有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫

CI

aCOOH

⑸與出田NO2和CH30H制備IAN)的合成路線(題給信息中的試劑

任選)。

答案(DGHi。取代反應(yīng)FeCh溶液

HO入COOH

YY

0a

(2)/NO2+CH30HsA

+H20

⑶與生成的HC1反應(yīng)，促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行

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解析A在濃硫酸的作用下與HNQ,發(fā)生取代反應(yīng)，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

COOH

N°2,根據(jù)C的分子式,B-C少了一個(gè)甲基，多了一個(gè)羥基，根據(jù)D的結(jié)

HOCOOH

構(gòu)簡(jiǎn)式，推出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,C生成D發(fā)生酯化反應(yīng)，根據(jù)E

A

\ZN\/X^0'\/\/C00CH3

的分子式及I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，推出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為\）人JNO?，根據(jù)

題中已知信息逆推可知F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

式為，對(duì)比G和H的分子式，可知H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

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(1)對(duì)比E和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,D中含有酚羥基，而E不含，故可加入FeCL溶液

檢驗(yàn)及

(4)A的分子式為CNQ,,A的同分異構(gòu)體含有酚羥基，能發(fā)生水解反應(yīng)即含有酯基,

含有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫即為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，故符合條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)

(5)根據(jù)所給原料以及目標(biāo)產(chǎn)物，利用題干流程圖中C-D,E-F,F-G-H設(shè)計(jì)合

成路線。

8.麥考酚酸是青霉素代謝產(chǎn)生的具有免疫抑制功能的抗生素,有機(jī)物H是合成麥

考酚酸的中間體。其一種合成路線如圖所示：

回答下列問題：

(1)A的名稱為,F中含氧官能團(tuán)的名稱為

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(2)B-C的反應(yīng)類型為o

(3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(4)E中手性碳原子的數(shù)目為

(5)G-*H的化學(xué)方程式

(6)符合下列條件的F的同分異構(gòu)體有種(不考慮立體異構(gòu))，任寫一種滿

足條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

I.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

II.分子中只含一種官能團(tuán)且官能團(tuán)中所有氫原子的化學(xué)環(huán)境完全相同

(7)設(shè)計(jì)由A制備的合成路線(無機(jī)試

劑任選)。已知：(十

一定條件

答案(1)異戊二烯(或2-甲基-1,3-丁二烯)醛基和酯基⑵加成反應(yīng)

翳入心目

一定條件

⑺

解析A與/V八ci發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B中的共扼雙鍵發(fā)生1,4-加成生成C,

根據(jù)后續(xù)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)以及D的分子式可知,C與C&COONa發(fā)生取代反應(yīng)生成D,則

第20頁共73頁

D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為根據(jù)反應(yīng)條件以及后續(xù)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可

知,F中醛基被氧化為段基生成G,所以G為H0℃八人/\)ocCH：,G再與甲醇發(fā)

生酯化反應(yīng)生成H。

(6)F的不飽和度為3,其同分異構(gòu)體滿足：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基或甲酸

酯基；分子中只含一種官能團(tuán)且官能團(tuán)中所有氫原子的化學(xué)環(huán)境完全相同，則含

有三個(gè)醛基，且三個(gè)醛基連接在同一碳原子上，符合要求的有

CH2CHO

II

OHCH2CCCH2cH3CH(KACH人/CH(火/

IOHC-PV\OHC—OHC-{~

CH2CHO、CHO、CHO、CHO、

(7)0^可以由人/\人/發(fā)生已知信息反應(yīng)得到，根據(jù)題給流程圖中A-

B,B-C的反應(yīng)可合成

9.我國科學(xué)家合成了結(jié)構(gòu)新穎的化合物M,為液晶的發(fā)展指明了一個(gè)新的方向。M

的合成路線如下：

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o

GR叫|

資料i.—C—+—NH2HCOOH*—C=N—+乩0

(1)A是苯的同系物，苯環(huán)上只有一種環(huán)境的氫原子。A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

是o

(2)B的官能團(tuán)的名稱是o

(3)B-D的反應(yīng)類型是o

(4)J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是o

⑸下列有關(guān)K的說法正確的是(填序號(hào))。

a.與FeCh溶液作用顯紫色

b.含有醛基、羥基和醒鍵

c.存在含有苯環(huán)和碳碳雙鍵的酯類同分異構(gòu)體

(6)E與K生成L的化學(xué)方程式是________________________________

⑺依據(jù)資料i和資料ii,某小組完成了尼龍6的合成設(shè)計(jì)。

R0H

\/「

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0

尼龍6

P、Q的分子式都是CMQN,Q含有1個(gè)七元環(huán)。P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,生成尼

龍6的化學(xué)方程式是_。

答案⑴⑵竣基

(3)取代反應(yīng)(4)H00C—CH0(5)ab

解析A為苯的同系物，且苯環(huán)上只有一種環(huán)境的H,即A的結(jié)構(gòu)為完全對(duì)稱結(jié)構(gòu),

滿足條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H3C<^CH3；由8的分子式可知,A到B發(fā)生氧化

反應(yīng)時(shí)只有一個(gè)甲基被氧化,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H3cY2^C°°H4到D為烷

基上的取代反應(yīng)，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為BrHzcY^^COOH；D到E為酯化反

應(yīng)，CJ330H為飽和醇,E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為BrMcY^—COOCi6H”。由

OH

H/=xIOH入OH

a

CSHO>Y逆推知,F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為'OH；F到G為取代反應(yīng),G

3

OCH3

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;1與6發(fā)生加成反應(yīng)生成，即J

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的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOC—CHO；CH3O到K的反應(yīng)為脫段及氧化反應(yīng),

結(jié)合K的分子式，可得K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCH3；由M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知E

與K發(fā)生的反應(yīng)為取代反應(yīng),L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(5)a項(xiàng),K的結(jié)構(gòu)中含有酚羥基，遇氯化鐵溶液顯紫色，正確;b項(xiàng),K的結(jié)構(gòu)中含有

羥基、醛基和醍鍵，正確；c項(xiàng),K的不飽和度為5,含有苯環(huán)和碳碳雙鍵的酯類同

分異構(gòu)體不飽和度至少為6,故不可能存在含有苯環(huán)和碳碳雙鍵的酯類同分異構(gòu)

作,錯(cuò)誤。

(7)由資料i可知，環(huán)己酮與HON上發(fā)生反應(yīng)生成P,P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，再由資料ii可知,P在酸性條件下發(fā)生反應(yīng)生成Q,Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為'一/NH,最后Q在一定條件下發(fā)生反應(yīng)生成尼龍6。

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10.某喳琳類化合物P的合成路線如下:

OH

NaNH,

已知：RiC=CH+K2CHO?RiC^=CCHR2

(1)A為鏈狀有機(jī)物，按官能團(tuán)分類，其類別是o

(2)B―C的化學(xué)方程式是o

(3)CfD所需的試劑a是。

(4)下列關(guān)于E的說法正確的是o

a.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

b.能發(fā)生氧化、消去、加聚反應(yīng)

c.核磁共振氫譜顯示峰面積比為3：2：2：3

d.1molE可以與6mol上發(fā)生反應(yīng)

(5)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(6)11-1的反應(yīng)類型為o

(7)由I和E合成P的流程如下,M與N互為同分異構(gòu)體，寫出J、M、N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

乙篌

答案⑴烯燒(2)CH2Br—CHBr—CH3+2NaOH^*CH=C—CH3+2NaBr+2H20

⑶HKYXCH。⑷cd

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Cl入CHO

解析7NO2(H)發(fā)生還原反應(yīng)生成I,結(jié)合I的分子式知I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

C14CHO

□

式為NH2,結(jié)合F、G的分子式和H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知G發(fā)生硝化反應(yīng)生

Q\/X/CHO

成H,F發(fā)生取代反應(yīng)生成G,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為M,F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

<=>-CH°;由A-D的流程結(jié)合已知信息和C、D的分子式可知,D可由

■CYI^CHO和H(^C-CH3在NaNM作用下發(fā)生反應(yīng)得到，則C為

B、C的分子式可知,B發(fā)生消去反應(yīng)生成C,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2Br—CHBr—CH3,由

A、B的分子式逆推知A是CH2-CH—CH3；D的分子式比E多兩個(gè)H原子，則Oz

O

催化氧化使D的羥基變成酮覆基，得到E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(4)a項(xiàng),E分子中不含醛基，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng);b項(xiàng),E分子中含有碳碳三鍵，能發(fā)

生氧化、加聚反應(yīng)，不能發(fā)生消去反應(yīng);c項(xiàng)，該分子不同化學(xué)環(huán)境的H原子有4

種，核磁共振氫譜顯示峰面積比為3：2：2：3；d項(xiàng),E分子中含有碳碳三鍵、苯

環(huán)、酮魏基，故1molE可以與6mol也發(fā)生加成反應(yīng)。

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(7)由已知信息和I、E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分析，1、E加成得到J,J為

與相鄰碳上的H脫水得到P。

11.藥物Q能阻斷血栓形成，它的一種合成路線如下所示。

CHjCOOU△Q

Br

O

R*NH2

ii.R'CHO弱酸"R'CH-NR”

(1)—＞卜的化學(xué)方程式

是O

(2)B的分子式為G凡3NO2。E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

(3)M-P的反應(yīng)類型是o

(4)M能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。M分子中含有的官能團(tuán)是

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(5)J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是o

(6)W是P的同分異構(gòu)體，寫出一種符合下列條件的W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式:。

i.包含2個(gè)六元環(huán)，不含甲基

ii.W可水解。W與NaOH溶液共熱時(shí),1molW最多消耗3molNaOH

(7)Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是COOH,也可經(jīng)由P與Z合成。

合成Q的路線如下(無機(jī)試劑在選)，寫出X、Y、Z的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

(3)取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))

⑷殿基、醛基(一COOH、—CHO)

(答案合理即可)

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解析由〈2^、氏的結(jié)溝和轉(zhuǎn)化條件知,A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

O

〈Z^NHCCH3；由已知信息i和B的分子式(CnHuNOj并結(jié)合E和P反應(yīng)產(chǎn)

OO

物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3cH2Cr_K'HCCH3；由B到D的轉(zhuǎn)

O

化條件知,D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2CY^NH2；由D到E的轉(zhuǎn)化條件知,E的結(jié)

OH

構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3cHzcHYY-NH?；由F的分子式和轉(zhuǎn)化條件知,F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

AA

、八/;由生成M的轉(zhuǎn)化條件結(jié)合M的分子式和M能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)知,M的結(jié)

COOH

構(gòu)簡(jiǎn)式為\ZCH0;由乂轉(zhuǎn)化為P的條件知,M-P為取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))，P

COOCH3

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、尸HO；由J的分子式和G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知,J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

O1H

CIICHjCH,

Z\-COOCH3

(6)P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為V-CH0，其分子式為CgFUk且W是P的同分異構(gòu)體,

則根據(jù)題給信息,W可水解，即含有酯基;W與NaOH溶液共熱時(shí)，1molW'最多消耗

3molNaOH,即分子中含有酚羥基和酚酯基，符合條件的W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

或&?；?~^0?；騂屋工⑺由題干信息〃可知,Q可以由

h*n—\Z/-cHCHtCHj

八一COOCH),

V-CHO和COOH(Z)轉(zhuǎn)化得到，Z可由CN(Y)發(fā)

O2N-^^-^HCH2cH3

生水解反應(yīng)得到,Y可由"CN(X)在鐵粉和酸的作用下制得,X可

^jL-CHCHtCH,

由CN與濃硫酸、濃硝酸的混合液發(fā)生硝化反應(yīng)得到。

第29頁共73頁

12.靛藍(lán)類色素是人類所知的古老色素之一，廣泛用于食品、醫(yī)藥和印染工業(yè)。靛

藍(lán)(化合物Q)和多環(huán)化合物Y的一種合成路線如下所示(部分反應(yīng)條件或試劑略

去)。

0H0

II

Ri—CHCHCR3

IOH

、、、、

:i.Ri—CHO+口2―CH2―C—R3Rz

0

I

Ri-CH-C~CR3

I

R2

(1)A的名稱是o

(2)下列說法中，正確的是(填序號(hào))。

a.由A制備B時(shí)，需要使用濃硝酸和濃硫酸

b.D中含有的官能團(tuán)只有硝基

c.D-E可以通過取代反應(yīng)實(shí)現(xiàn)

(3)E-G的化學(xué)方程式是o

(4)1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是o

(5)J在一定條件下發(fā)生反應(yīng)，可以生成化合物Q、乙酸和水，生成物中化合物Q

和乙酸的物質(zhì)的量比是O

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(6)K中除苯環(huán)外,還含有一個(gè)五元環(huán),K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

OR2

一定條件

(7)已知：ii.R!-C-R2+R：-NH2------>RI-C=NR3

N—R2

iii.亞胺結(jié)構(gòu)(R-CHz-C—R3)中C-N鍵性質(zhì)類似于酮栽基，在一定條件下

能發(fā)生類似i的反應(yīng)。M與L在一定條件下轉(zhuǎn)化為Y的一種路線如圖。

1100(：

一定條件》一定條件_______)

M+L-H2O中間產(chǎn)物1------>中間產(chǎn)物2—%。

寫出中間產(chǎn)物1、中間產(chǎn)物2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

CHO

NO2+2H20

0

C

/\

(4)H3CCH3

0

⑸1：2

解析A的分子式為C7H弓,A發(fā)生硝化反應(yīng)生成B,B和鹵素單質(zhì)Xz發(fā)生取代反應(yīng)生

CH3CH3

NO2

成D,D水解生成E,由E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式逆推知,A是\Z,B是\Z,D是

CH2X

(X為鹵素原子)；E發(fā)生催化氧化生成的G為

CHOCHO

和I發(fā)生反應(yīng)生成J,由信息i可知I是

第31頁共73頁

o

c

H3CCH3；Q發(fā)生反應(yīng)生成K、L,結(jié)合K、L的分子式,K是、L是

(2)a項(xiàng)，甲苯和濃硫酸、濃硝酸的混合液發(fā)生硝化反應(yīng)生成;b項(xiàng)，D

CH2X

，含有的官能團(tuán)有硝基、碳鹵鍵;c項(xiàng),中X原子被羥

基代替生成E,反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。

(5)J在一定條件下發(fā)生反應(yīng)，可以生成化合物Q、乙酸和水，根據(jù)碳原子守恒，生

成物中化合物Q和乙酸的物質(zhì)的量之比是1：2。

13.鎮(zhèn)痛藥物J的合成方法如圖:

%-FiO、%

C,Ht500^rC,H,CI—CH2=CHCH2NH2祐硫酸

~A-八。。產(chǎn)，CfNN町

CICH2CH2C(XK：H,C

0

②

oci<2cii?ai.

CM,CM人Cl

￥v

(H.CH.KZNK

口°Q

RiR

./3

Ri—NHN

△

R

已知:①2+C1——R3—Rz+HC1

第32頁共73頁

R1COCHCOOR4

CH3CH2ONa

②RCOORz+R工H￡00凡R3+R20H

ONHR3

人I.RsNH,

③R]R2li.NaBH：Ri

R2(%、R2、R3、L為氫或燒基)

//

CHN.堿性條件RCON,

④\+RCOOR1--------->\+R'OH

回答下列問題：

(1)反應(yīng)②的反應(yīng)類型,B的名稱

(2)F中含碳的官能團(tuán)的名稱

(3)反應(yīng)D-E的化學(xué)方程式為o

⑷有機(jī)物K分子組成比F少兩個(gè)氫原子，符合下列要求的K的同分異構(gòu)體有

種。

①遇FeCh溶液顯紫色

②苯環(huán)上有兩個(gè)取代基

寫出含有6種氫原子，且峰面積之比為1：1：2：2：2：3的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(任寫一種

即可)

NHCOCH2coeH

OCH3OCH3

(5)設(shè)計(jì)以CH3cH20H和-C)的合成

路線(無機(jī)試劑任選)。

答案(1)取代反應(yīng)3-氯丙洙

(2)酮談基、碳碳雙鍵

第33頁共73頁

氧化CH3cH2。,

⑸CH3cH20H*C1LC001IiF―CH3COOCH2cH3CH3cHzONa

NH

2NHCOCH2coeH

CIhCOCH2COOCn2CH3

N

解析（2）F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為0，含碳的官能團(tuán)為酮跋基和碳碳雙鍵。

CH2CH=CH2

COOCHa

⑶根據(jù)題給已知信息②可知,D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為0，反應(yīng)DfE的化

CH2cH-CH?CH2CH=CH2

N

COOCH3稀硫酸

+H0'△

學(xué)方程式為O2+CH3OHO(4)K的分子

式為CHHNO,根據(jù)要求①可知官能團(tuán)有酚羥基，且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，符合條件

0H

HNH

OH2OH

CH2CH2NH2