分析化學復習題

PAGEPAGE7。7．定量分析工作要求測定結果的誤差愈小愈好。。8．可用下列方法中的哪種方法減小分析測定中的隨機誤差?增加平行試驗的次數(shù)。9．分析測定中的偶然誤差，就統(tǒng)計規(guī)律來講，其大誤差出現(xiàn)的幾率小10．用電光天平稱物，天平的零點為-0.3mg，當砝碼和環(huán)碼加到11.3500g時，天平停點為+4.5mg。此物重為11.3542g11．對某試樣進行三次平行測定，得CaO平均含量為30.6%，而真實含量為30.3%，則30.6%－30.3%=0.3%為絕對誤差12．對某試樣進行多次平行測定，獲得其中硫的平均含量為3.25%，則其中某個測定值與此平均值之差為該次測定的絕對偏差。。13．在滴定分析法測定中出現(xiàn)的下列情況，哪種導致系統(tǒng)誤差?砝碼未經校正14．滴定分析法要求相對誤差為±0.1%，若稱取試樣的絕對誤差為0.0002g，則一般至少稱取試樣0.2g 絕對誤差／真實值×100=0.1。15．用25ml移液管移出的溶液體積應記錄為25.00ml。。16．在試驗中要準確量取20.00mL溶液，可以使用的儀器有滴定管。17．欲配制1000ml0.1mol/LHCl溶液，應取濃鹽酸(12mol/LHCl)多少毫升?8.4ml CV濃=CV稀。。18．可用于直接配制標準溶液的是K2Cr2O7(A.R.)基準物才能直接配制19．標定NaOH溶液常用的基準物有鄰苯二甲酸氫鉀。20．已知鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)的摩爾質量為204.2g/mol，用它來標定0.1mol/LNaOH溶液，宜稱取鄰苯二甲酸氫鉀為0.41到0.8之間。21．既可用來標定NaOH溶液，也可用作標定KMnO4的物質為H2C2O4·2H2O22．使用堿式滴定管正確的操作是右手捏于稍高于玻璃珠近旁23．在滴定分析中一般利用指示劑顏色的突變來判斷化學計量點的到達，在指示劑顏色突變時停止滴定，這一點稱為滴定終點。24．下列不屬于基準物質應具備的條件是無色25．酸堿滴定中選擇指示劑的原則是指示劑的變色范圍全部或部分落入滴定的pH突躍范圍之內。26．弱酸在水溶液中準確滴定可行性判斷標準是cKa＞10-827．在實驗室中常用的去離子水中加入1~2滴酚酞指示劑，水應呈現(xiàn)無色28．欲配制1+5HCI溶液，應在10ml6mol／L的鹽酸溶液中加水50mL29．用0.1mol／LHCI滴定0.lmol/LNaOH時（以其化學式為基本單元），pH突躍范圍是9.7～4.3，用lmol／LHCI滴定lmol／LNaOH時pH突躍范圍應為10.7～3.330.用0.2mol·L-1HCl滴定Na2CO3至第一計量點，此時可選用的指示劑是酚酞31.某堿樣為NaOH和Na2CO3的混合液，用HCl標準溶液滴定。先以酚酞指示劑，耗去HCl溶液V1ml，繼以甲基橙為指示劑，又耗去HCl溶液V2ml。V1和V2的關系是V1＞V2 32.某堿樣溶液，以酚酞指示劑，用標準鹽酸溶液滴定至終點時，耗去V1ml，繼以甲基橙為指示劑，又耗去鹽酸V2ml。若V2等于V1，則此堿樣溶液是Na2CO333.有一堿液，可能為NaOH或NaHCO3或Na2CO3或它們的混合物，用標準HCl滴定至酚酞終點時耗去酸V1ml，繼以甲基橙為指劑又耗去鹽酸V2ml，且V1=0，V2＞0，則此堿液為NaHCO334.用HCl標準液滴定碳酸鹽混合堿液。V1為滴定到酚酞終點時所用的HCl溶液體積，V2是從酚酞終點滴定到甲基橙終點時所用的HCl溶液體積。若混合液中所含的Na2CO3和NaHCO3的濃度(單位：mol/L)相等，則2V1＝V2 35.在EDTA絡合滴定中，下列有關酸效應的敘述，何者是正確的?() A酸效應系數(shù)愈大，絡合物的穩(wěn)定性愈大； BpH值愈大，酸效應系數(shù)愈大； C酸效應曲線表示的是各金屬離子能夠準確滴定的最低pH值； D酸效應系數(shù)愈大，絡合滴定曲線的pM突躍范圍愈大。36.在Fe3+.Al3+.Ca2+.Mg2+的混合液中，用EDTA法測定Fe3+.Al3+的含量，消除Ca2+.Mg2+干擾，最簡便的方法是沉淀分離 。。37．某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH=10時，加入三乙醇胺，以EDTA標準滴定溶液滴定，用鉻黑T為指示劑則測出的是Ca2+、Mg2+38．在直接配位滴定法中，終點時一般情況下溶液顯示的顏色為EDTA與被測金屬離子配合物和游離指示劑的顏色（A＋C）39．在ZnCl2溶液中加入少量NH3H2O，產生白色沉淀，再加過量NH3H2O，至沉淀溶解，加入鉻黑T溶液呈紅色，再加EDTA溶液，則溶液由紅變藍，由此可知lgKZn（NH3）lgZn（EBT）lgKZnY。40．用EDTA滴定金屬離子M，若要求相對誤差小于0.1%，則滴定的酸度條件必須滿足CM·K/MY≥10641.欲配制500ml0.1mol/LNa2S2O3溶液，約需稱取多少克的Na2S2O3·5H2O(其摩爾質量為248g/mol)12.442.條件電位是在特定條件下，氧化形和還原形的總濃度均為1mol/L時，校正了各種外界因素(酸度.絡合.……等)影響后的實際電極電位。43.在酸性介質中，用KMnO4溶液滴定草酸鹽，滴定應在開始時緩慢進行，以后逐漸加快44.間接碘量法(即滴定碘法)中加入淀粉指示劑的適宜時間是滴定至時溶液呈淺黃色時45.莫爾法測定Cl－含量時，要求介質的pH在6.5～10.0范圍內，若酸度過高，則Ag2CrO4沉淀不易形成46.以鐵銨礬為指示劑，用NH4SCN標準液滴定Ag+時，應在下列哪種條件下進行?酸性47.用揮發(fā)法測定二水二氯化鋇樣品中結晶水時，結果偏高，可能是由于試樣沒有冷卻到室溫就稱量。48.下列各條件中，何者是晶形沉淀所要求的沉淀條件應在不斷攪拌下慢加沉淀劑49.下列哪條要求不是重量分析對稱量形式的要求顆粒要粗大50.實驗室中用來保持儀器干燥的二氯化鈷變色硅膠變?yōu)楹畏N色時表示已失效肉紅色數(shù)字0.0530表示其有效數(shù)字為3位。(14.00－5.00)×0.1000=0.900。pH=7.00，表示其有效數(shù)字為2位。有效數(shù)字是指在分析工作中實際能測量到的數(shù)字，所保留的有效數(shù)字中只有最后一位是可疑的，它是由準確值和一位可疑數(shù)字組成。準確度反映測定結果與真實值相接近的程度，精密度反映測定結果之間互相接近的程度。準確度由和決定，所以要獲得很高的，則必須有很高的。系統(tǒng)誤差具有重復性和可測性。隨機誤差的大小、正負無法測量，也不能加以校正。。同一水樣，多做幾次取平均值，可減少偶然誤差，一般要求平行測定3次。。校準儀器、做空白試驗，做對照試驗，對分析結果加以校正能減少系統(tǒng)誤差。誤差可用絕對誤差和相對誤差表示。。誤差根據(jù)來源分為系統(tǒng)誤差和偶然誤差。對一般常量滴定分析的準確度來說，要求相對誤差為≤0.1％。常用分析天平最小可以讀到0.0001g，用減量法稱量時,一般至少應稱取0.2g；常量滴定管最小可以讀到0.01ml,在滴定時,一般滴定液的體積應控制在20ml以上。在使用天平稱量時，應將器皿放在天平的左盤，將砝碼放在天平的右盤。維護天平最重要的是保護天平的瑪瑙刀口，所以在加減物體或砝碼時，關閉升降樞。容量分析時所用的最主要的玻璃量器有滴定管，容量瓶，移液管等。。玻璃儀器洗滌干凈的標志是清潔透明，不掛水珠。用純水淌滌玻璃儀器，使其干凈又節(jié)約用水的方法是“少量多次”。酸式滴定管不宜裝堿性溶液，堿式滴定管不宜裝酸性溶液。實驗室中，移液管、滴定管、刻度吸管

在使用之前必須用待吸或滴定溶液潤洗，而容量瓶、錐形瓶在使用前則不能用待盛液體潤洗。常用的標定EDTA溶液的基準物質有鋅、氧化鋅。。常用的標定高錳酸鉀的基準物質有草酸、草酸鈉。常用的標定氫氧化鈉的基準物質有草酸、鄰苯二甲酸氫鉀常用的標定鹽酸溶液的基準物質有無水碳酸鈉、硼砂標準滴定溶液的濃度用物質的量濃度表示，用符號C表示，單位符號是mol/l。指出在滴定分析中，下列標準溶液溶質反應基本單元的一般情況：酸堿滴定法中NaOH的反應基本單元為NaOH；配合物滴定法中EDTA的反應基本單元為EDTA；氧化還原滴定法中K2Cr2O7的反應基本單元為1/6K2Cr2O7；KMnO4的反應基本單元為1/5KMnO4；Na2S2O3的反應基本單元為1/2Na2S2O3；沉淀滴定法中AgNO3的反應基本單元為AgNO3某酸堿指示劑的Pka=3.46，則其理論變色范圍為2.46~4.46強堿滴定一元強酸時，計量點PH=7，滴定一元弱酸時，計量點PH＞7。酚酞指標劑酸式為無色，堿式為紅色。甲基橙指示劑酸式為紅色，堿式為黃色。酸堿滴定曲線是以pH的變化為特征作出的。酸堿越弱，滴定的突躍范圍越?。凰釅A濃度越大，滴定的突躍范圍越大。有0.10mol/L的H3BO3溶液，已知其Ka=5.7×10-10，則該溶液(能、否)用標準堿溶液直接準確滴定。酸堿滴定曲線是以的變化為特征作出的。酸堿越弱，滴定的突躍范圍越；酸堿濃度越大，滴定的突躍范圍越。酸堿指示劑變色的外因是，

內因是。選擇酸堿指示劑的原則是。如果用鹽酸滴定碳酸鈉，可以準確滴定2個終點，而用氫氧化鈉滴定碳酸溶液只能準確滴定

1個終點。在測定純堿中Na2CO3含量時，滴定至終點前需加熱煮沸2min，是為了除去過多的CO2。有一堿液樣品，可能是NaOH或Na2CO3或NaHCO3或它們的混合物溶液，今用鹽酸標準滴定溶液滴定，若以酚酞為指示劑耗去HCI溶液V1mL，若取同樣量的該堿液，用同一HCI滴定，但以甲基橙為指示劑，耗去HClV2mL，試由V1和V2的關系判斷堿液的組成：（1）當V1＝V2時組成是NaOH。（2）當V2=2Vl時組成是。（3）當V1＜V2＜2Vl時，組成是。（4）當V1＝0V2＞0時，組成是NaHCO3。有一堿液，可能是NaOH、或Na2CO3、或NaHCO3、或它們當中某兩種的混合物，若用標準酸滴定至酚酞終點時，耗去酸V1ml，繼以甲基橙為指示劑，至終點時，又耗去酸V2ml，請依據(jù)V1與V2的關系判斷該堿液的組成。①當V1＞V2、V2≠0時，為；②當V2＞V1、V1≠0時，為；③當V1＝V2≠0時，為；④當V1＞0、V2＝0時，為；⑤當V2＞0、V1＝0時，為。EDTA為氨羧類類配位劑，它的學名為常用表示它的分子式。配位滴定常用水溶性較好的來配制標準滴定溶液。EDTA在水溶液中可以7種型體存在，pH≥12,主要以Y型體存在。若M、N兩種共存離子的濃度都為0.01mol/L，且lgKMY＞lgKNY，則用EDTA分別滴定M、N的條件是，先在

低pH值條件下，滴定M離子.再在高PH值滴定N離子。EDTA在水溶液中可以7種型體存在，PH≥12,主要以體存在。測定鈣硬度時，控制PH=，鎂離子以而不干擾滴定，以鈣指示劑做指示劑，用EDTA滴定，溶液由變?yōu)闉榻K點。測定總硬度時，控制PH=，以做指示劑，用EDTA滴定，溶液由變?yōu)闉榻K點。用EDTA滴定鈣鎂總量時，以鉻黑T作指示劑，F(xiàn)e3+、Al3+、Cu2+會對指示劑產生作用，可加

來排除干擾。配合物的穩(wěn)定常數(shù)的表達式是K穩(wěn)＝。條件穩(wěn)定常數(shù)（表觀穩(wěn)定常數(shù)）的數(shù)學表達式是K穩(wěn)/＝。用二甲酚橙作指示劑以EDTA直接滴定Pb2+、Zn2+等離子時，終點應由色變?yōu)?/p>

色。用EDTA測鋁鹽中鋁含量時，采用置換滴定法，測定中第一次加熱煮沸是為了；第二次加熱煮沸是。氧化還原滴定，在化學計量點附近的電位突躍的長短和與兩電對的有關。它們的差值愈，電位突躍愈。高錳酸鉀標準應保存在，(能否)在滴定管中停留較長時間，使用之前一定要標定。直接碘量法是利用作標準溶液來直接測定一些具有性物質的方法，反應只能在性或性溶液中進行。佛爾哈德法返滴定可在條件下測定水樣中Cl-。先加入過量，加入指示劑鐵銨釩，以NH4SCN標準溶液進行返滴定，出現(xiàn)即為終點。莫爾法測定氯離子含量時，須調節(jié)PH=。有銨離子存在時，須控制在范圍內。莫爾法分析氯離子時用為標準滴定溶液，用示劑，出現(xiàn)沉淀即為終點。指示劑的加入量控制在為宜，指示劑濃度過高使分析結果偏，濃度過低使結果偏。在沉淀滴定中，佛爾哈德法是用指示劑的銀量法。該法在測定含銀樣品時，作標準溶液。影響沉淀完全的主要因素有、、和，此外還有溫度、溶劑、沉淀顆粒大小和結構。沉淀重量分析法的基本操作包括稱取試樣、溶解、沉淀、過濾和洗滌、烘干灰化、灼燒、冷卻和稱重。沉淀按物理性質的不同可分為和。形成沉淀的類型除了與沉淀的本質有關外，還取決于沉淀時的和的相對大小。過濾沉淀時，選擇濾紙要從沉淀的和沉淀的兩方面出發(fā)考慮。簡述準確度和精密度的關系。準確度高，則精密度就一定高；精密度高，準確度卻不一定高；精密度是保證準確度的前提。簡述滴定分析對反應的要求是什么反應必須定量進行，反應完全的程度達到99.9%以上；反應必須迅速完成，對速度慢的反應有加快措施；反應必須按一定的反應式進行，反應具有確定的化學計量關系，且無副反應發(fā)生；有合適的確定滴定終點的方法。什么叫標準溶液和基準物質？簡述基準物質應具備的條件。滴定分析中化學計量點與滴定終點有何區(qū)別？在酸堿滴定中選擇指標劑的原則是什么？EDTA與金屬離子配合的特點是什么？什么叫EDTA的酸效應曲線？它的主要作用是什么？配位滴定時為什么要控制pH值，怎樣控制pH值？金屬指示劑必須具備的條件是什么？在配位滴定法中，提高滴定的選擇性消除干擾的方法。用重鉻酸鉀法測定Fe2+，為什么要加入H2SO4—H3PO4？碘量法的主要誤差來源及減小誤差的方法是什么？間接碘量法測定樣品時，應在何時加入淀粉？為什么？簡述間接碘量法測硫酸銅含量中加入KSCN的作用。莫爾法測定氯離子，為了準確測定應注意哪些問題？簡述重量分析法中晶形沉淀的沉淀條件？稱量分析法中對沉淀的沉淀形式的要求是什么？簡述稱量分析對稱量式的要求？簡述影響沉淀溶解度的因素。四、計算題1.標定HCl溶液時，要使消耗的0.1mol·L-1的HCl溶液為20～30ml，用甲基橙作指示劑，計算基準物Na2CO3的稱量范圍。（分子量：Na2CO3——105.99）2.用0.3814gNa2B4O7·10H2O標定HCl溶液時，消耗HCl溶液20.50ml,又測得此HCl溶液與另一NaOH溶液體積比VHCl/VNaOH為1.005，計算HCl溶液與NaOH溶液的濃度。（分子量：Na2B4O7·10H2O——381.37）3.標定濃度約為0.1mol·L-1的NaOH，欲消耗NaOH溶液20mL左右，應稱取基準物質H2C2O4·2H2O多少克？其稱量的相對誤差是否超過0.1%？若超過4.滴定20.00mlNaOH溶液，用去C(HCl)為0.09843mol/L的HCl溶液21.54ml,求NaOH溶液的C(NaOH)及其對H2C2O4·2H20的滴定度.（分子量：H2C2O4·2H205.稱取混合堿試樣0.6800g，溶解后用酚酞作指示劑，滴加0.2000mol·L-1的HCl溶液23.12ml,溶液變?yōu)闊o色。再加甲基橙作指示劑，又用該酸滴定，則需26.86ml。判斷該混合堿試樣的組分，并計算各組分的含量。6.有含NaOH和Na2CO3的試樣1.179克，溶解后用酚酞作指示劑，滴加0.3000mol/L的HCl溶液48.16ml,溶液變?yōu)闊o色。再加甲基橙作指示劑，又用該酸滴定，則需24.04ml。計算試樣中NaOH和Na2CO3的含量。（分子量：NaOH——40.00Na2CO3——105.99）7.石灰石樣品0.3000克，加入0.2500mol/L的HCl溶液25.00ml，煮沸除去CO2后，以0.2000mol/LNaOH溶液回滴，用去5.84ml，求樣品中CaCO3的含量及折算成CaO的含量。（分子量：CaCO3——100.09CaO——56.08）8.稱取1.032g氧化鋁試樣，溶解后移入250ml容量瓶中稀釋至刻度。吸取此試液25.00ml，加入EDTA溶液10.00ml，以二甲酚橙作指示劑，用去Zn(Ac)2標準溶液12.20ml返滴定至終點。已知1毫升Zn(Ac)2溶液相當于0.6812mlEDTA溶液，1mlEDTA相當于Al2O31.505mg，計算試樣中Al2O3的百分含量。（注：計算中不需要Al2O3的分子量）9.稱取含F(xiàn)e2O3和Al2O3的試樣0.2000g，將其溶解，在pH=2.0的熱溶液中（50℃左右），以磺基水楊酸為指示劑，用0.02000mol·L-1EDTA標準溶液滴定試樣中的Fe3+，用去18.16mL然后將試樣調至pH=3.5，加入上述EDTA標準溶液25.00mL，并加熱煮沸。再調試液pH=4.5，以PAN為指示劑，趁熱用CuSO4標準溶液（每毫升含CuSO4·5H2O0.005000g）反滴定，用去8.12mL。計算試樣中Fe2O3和Al2O3的質量分數(shù)。（分子量：Al2O3——101.96Fe2O3——10.用CaCO3基準物質標定EDTA溶液的濃度，稱取0.1005gCaCO3基準物質溶解后定容為100.0mL。移取25.00mL鈣溶液，在pH=12時用鈣指示劑指示終點，以待標定EDTA滴定之，用去24.90mL。（1）計算EDTA的濃度；（2）計算EDTA對ZnO和F