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高考資源網(wǎng)()您身邊的高考專家PAGE1-版權(quán)所有@高考資源網(wǎng)專題14化學(xué)反應(yīng)原理綜合2012019年高考真題1.[2019新課標(biāo)Ⅰ]水煤氣變換[CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)]是重要的化工過程,主要用于合成氨、制氫以及合成氣加工等工業(yè)領(lǐng)域中?;卮鹣铝袉栴}:(1)Shibata曾做過下列實(shí)驗(yàn):①使純H2緩慢地通過處于721℃下的過量氧化鈷CoO(s),氧化鈷部分被還原為金屬鈷Co(s),平衡后氣體中H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.0250。②在同一溫度下用CO還原CoO(s),平衡后氣體中CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.0192。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果判斷,還原CoO(s)為Co(s)的傾向是CO_________H2(填“大于”或“小于”)。(2)721℃時(shí),在密閉容器中將等物質(zhì)的量的CO(g)和H2O(g)混合,采用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┻M(jìn)行反應(yīng),則平衡時(shí)體系中H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為_________(填標(biāo)號(hào))。A.<0.25 B.0.25 C.0.25~0.50 D.0.50 E.>0.50(3)我國學(xué)者結(jié)合實(shí)驗(yàn)與計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果,研究了在金催化劑表面上水煤氣變換的反應(yīng)歷程,如圖所示,其中吸附在金催化劑表面上的物種用?標(biāo)注??芍簹庾儞Q的ΔH________0(填“大于”“等于”或“小于”),該歷程中最大能壘(活化能)E正=_________eV,寫出該步驟的化學(xué)方程式_______________________。(4)Shoichi研究了467℃、489℃時(shí)水煤氣變換中CO和H2分壓隨時(shí)間變化關(guān)系(如下圖所示),催化劑為氧化鐵,實(shí)驗(yàn)初始時(shí)體系中的和相等、和相等。計(jì)算曲線a的反應(yīng)在30~90min內(nèi)的平均速率(a)=___________kPa·min?1。467℃時(shí)和隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線分別是___________、___________。489℃時(shí)和隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線分別是___________、___________?!敬鸢浮浚?)大于(2)C(3)小于2.02COOH*+H*+H2O*COOH*+2H*+OH*(或H2O*H*+OH*)(4)0.0047bcad【解析】【分析】(1)由H2、CO與CoO反應(yīng)后其氣體物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)判斷二者的傾向大小;(2)根據(jù)三段式以及CO與H2的傾向大小關(guān)系綜合判斷;(3)根據(jù)反應(yīng)物與生成物的相對(duì)能量差大小進(jìn)行比較判斷;根據(jù)反應(yīng)物達(dá)到活化狀態(tài)所需能量為活化能以及相對(duì)能量差值大小計(jì)算并比較最大能壘;根據(jù)最大能壘對(duì)應(yīng)的反應(yīng)歷程對(duì)應(yīng)的物質(zhì)寫出方程式;(4)根據(jù)圖中曲線a在30~90min內(nèi)分壓變化量計(jì)算平均反應(yīng)速率;先根據(jù)CO與H2的傾向大小關(guān)系判斷CO與H2的含量范圍,然后根據(jù)溫度變化對(duì)化學(xué)平衡的影響判斷出在不同溫度下曲線對(duì)應(yīng)的物質(zhì)?!驹斀狻浚?)H2還原氧化鈷的方程式為:H2(g)+CoO(s)Co(s)+H2O(g);CO還原氧化鈷的方程式為:CO(g)+CoO(s)Co(s)+CO2(g),平衡時(shí)H2還原體系中H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)()高于CO還原體系中CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(),故還原CoO(s)為Co(s)的傾向是CO大于H2;(2)721℃時(shí),在密閉容器中將等物質(zhì)的量的CO(g)和H2O(g)混合,可設(shè)其物質(zhì)的量為1mol,則CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)起始(mol)1100轉(zhuǎn)化(mol)xxxx平衡(mol)1-x1-xxx則平衡時(shí)體系中H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)=,因該反應(yīng)為可逆反應(yīng),故x<1,可假設(shè)二者的還原傾向相等,則x=0.5,由(1)可知CO的還原傾向大于H2,所以CO更易轉(zhuǎn)化為H2,故x>0.5,由此可判斷最終平衡時(shí)體系中H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)介于0.25~0.50,故答案為C;(3)根據(jù)水煤氣變換[CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)]并結(jié)合水煤氣變換的反應(yīng)歷程相對(duì)能量可知,CO(g)+H2O(g)的能量(-0.32eV)高于CO2(g)+H2(g)的能量(-0.83eV),故水煤氣變換的ΔH小于0;活化能即反應(yīng)物狀態(tài)達(dá)到活化狀態(tài)所需能量,根據(jù)變換歷程的相對(duì)能量可知,最大差值為:其最大能壘(活化能)E正=1.86-(-0.16)eV=2.02eV;該步驟的反應(yīng)物為COOH+H+H2O=COOH+2H+OH;因反應(yīng)前后COOH和1個(gè)H未發(fā)生改變,也可以表述成H2O=H+OH;(4)由圖可知,30~90min內(nèi)a曲線對(duì)應(yīng)物質(zhì)的分壓變化量Δp=(4.08-3.80)kPa=0.28kPa,故曲線a的反應(yīng)在30~90min內(nèi)的平均速率(a)==0.0047kPa·min?1;由(2)中分析得出H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)介于0.25~0.5,CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)介于0~0.25,即H2的分壓始終高于CO的分壓,據(jù)此可將圖分成兩部分:由此可知,a、b表示的是H2的分壓,c、d表示的是CO的分壓,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),故升高溫度,平衡逆向移動(dòng),CO分壓增加,H2分壓降低,故467℃時(shí)PH2和PCO隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線分別是b、c;489℃時(shí)PH2和PCO隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線分別是a、d。【點(diǎn)睛】本題以水煤氣交換為背景,考察化學(xué)反應(yīng)原理的基本應(yīng)用,較為注重學(xué)生學(xué)科能力的培養(yǎng),難點(diǎn)在于材料分析和信息提取,圖像比較新,提取信息能力較弱的學(xué)生,會(huì)比較吃力。第(3)問來源于我國化學(xué)工作者發(fā)表在頂級(jí)刊物Science中的文章“沉積在α-MoC上單層金原子對(duì)水煤氣的低溫催化反應(yīng)”,試題以文章中的單原子催化能量變化的理論計(jì)算模型為情境,讓學(xué)生認(rèn)識(shí)、分析催化吸附機(jī)理及反應(yīng)過程中的能量變化。本題屬于連貫性綜合題目,本題的解題關(guān)鍵在于第(1)問的信息理解與應(yīng)用,若本題的第(1)問判斷錯(cuò)誤,會(huì)導(dǎo)致后續(xù)多數(shù)題目判斷錯(cuò)誤;第(2)問可以采取特殊值法進(jìn)行賦值并結(jié)合極限法計(jì)算,考生若只是考慮到完全轉(zhuǎn)化極限,則只能判斷出H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)小于0.5,這是由于對(duì)題干的信息應(yīng)用能力不熟練而導(dǎo)致;對(duì)于第(4)問中曲線對(duì)應(yīng)物質(zhì)的確定需根據(jù)第(1)(2)問得出的相關(guān)結(jié)論進(jìn)行推斷,需先確定物質(zhì)對(duì)應(yīng)曲線,然后再根據(jù)勒夏特列原理判讀相關(guān)物質(zhì)的變化。2.[2019新課標(biāo)Ⅱ]環(huán)戊二烯()是重要的有機(jī)化工原料,廣泛用于農(nóng)藥、橡膠、塑料等生產(chǎn)?;卮鹣铝袉栴}:(1)已知:(g)(g)+H2(g) ΔH1=100.3kJ·mol?1①H2(g)+I2(g)2HI(g) ΔH2=?11.0kJ·mol?1②對(duì)于反應(yīng):(g)+I2(g)(g)+2HI(g)③ΔH3=___________kJ·mol?1。(2)某溫度下,等物質(zhì)的量的碘和環(huán)戊烯()在剛性容器內(nèi)發(fā)生反應(yīng)③,起始總壓為105Pa,平衡時(shí)總壓增加了20%,環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率為_________,該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=_________Pa。達(dá)到平衡后,欲增加環(huán)戊烯的平衡轉(zhuǎn)化率,可采取的措施有__________(填標(biāo)號(hào))。A.通入惰性氣體 B.提高溫度C.增加環(huán)戊烯濃度 D.增加碘濃度(3)環(huán)戊二烯容易發(fā)生聚合生成二聚體,該反應(yīng)為可逆反應(yīng)。不同溫度下,溶液中環(huán)戊二烯濃度與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖所示,下列說法正確的是__________(填標(biāo)號(hào))。A.T1>T2B.a(chǎn)點(diǎn)的反應(yīng)速率小于c點(diǎn)的反應(yīng)速率C.a(chǎn)點(diǎn)的正反應(yīng)速率大于b點(diǎn)的逆反應(yīng)速率D.b點(diǎn)時(shí)二聚體的濃度為0.45mol·L?1(4)環(huán)戊二烯可用于制備二茂鐵(Fe(C5H5)2,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為),后者廣泛應(yīng)用于航天、化工等領(lǐng)域中。二茂鐵的電化學(xué)制備原理如下圖所示,其中電解液為溶解有溴化鈉(電解質(zhì))和環(huán)戊二烯的DMF溶液(DMF為惰性有機(jī)溶劑)。該電解池的陽極為____________,總反應(yīng)為__________________。電解制備需要在無水條件下進(jìn)行,原因?yàn)開________________________?!敬鸢浮浚?)89.3(2)40% 3.56×104 BD(3)CD(4)Fe電極 Fe+2=+H2↑(Fe+2C5H6Fe(C5H5)2+H2↑)水會(huì)阻礙中間物Na的生成;水會(huì)電解生成OH?,進(jìn)一步與Fe2+反應(yīng)生成Fe(OH)2【解析】【分析】(1)利用蓋斯定律解題;(2)利用差量法計(jì)算轉(zhuǎn)化率;三行式法計(jì)算平衡常數(shù);根據(jù)平衡移動(dòng)原理解釋;(3)通過外界因素對(duì)速率的影響和平衡狀態(tài)的形成分析A、B、C選項(xiàng),D選項(xiàng)觀察圖象計(jì)算;(4)根據(jù)陽極:升失氧;陰極:降得還進(jìn)行分析確定陰陽極;根據(jù)題干信息中Na元素的變化確定環(huán)戊二烯得電子數(shù)和還原產(chǎn)物,進(jìn)而寫出電極反應(yīng)式;注意Na與水會(huì)反應(yīng),F(xiàn)e2+在堿性條件下生成沉淀?!驹斀狻浚?)根據(jù)蓋斯定律①-②,可得反應(yīng)③的ΔH=89.3kJ/mol;(2)假設(shè)反應(yīng)前碘單質(zhì)與環(huán)戊烯均為nmol,平衡時(shí)環(huán)戊烯反應(yīng)了xmol,根據(jù)題意可知;(g)+I2(g)=(g)+2HI(g)增加的物質(zhì)的量1mol1mol1mol2mol1molxmol2n×20%得x=0.4nmol,轉(zhuǎn)化率為0.4n/n×100%=40%;(g)+I2(g)=(g)+2HI(g)P(初)0.5×1050.5×10500ΔP0.5×105×40%0.5×105×40%0.5×105×40%1×105×40%P(平)0.3×1050.3×1050.2×1050.4×105Kp==3.56×104;A.T、V一定,通入惰性氣體,由于對(duì)反應(yīng)物和生成物濃度無影響,速率不變,平衡不移動(dòng),故A錯(cuò)誤;B.升高溫度,平衡向吸熱方向移動(dòng),環(huán)戊烯轉(zhuǎn)化率升高,故B正確;C.增加環(huán)戊烯的濃度平衡正向移動(dòng),但環(huán)戊烯轉(zhuǎn)化率降低,故C錯(cuò)誤;D,增加I2的濃度,平衡正向移動(dòng),環(huán)戊烯轉(zhuǎn)化率升高,故D正確;(3)A.溫度越高化學(xué)反應(yīng)速率越快,單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物濃度減少越多,則T1<T2,故A錯(cuò)誤;B.溫度越高化學(xué)反應(yīng)速率越快,因此a點(diǎn)反應(yīng)速率大于c點(diǎn)反應(yīng)速率,故B錯(cuò)誤;C.a(chǎn)點(diǎn)、b點(diǎn)反應(yīng)一直在正向進(jìn)行,故v(正)>v(逆),a點(diǎn)反應(yīng)物濃度大于b點(diǎn),故a點(diǎn)正反應(yīng)速率大于b點(diǎn),故C正確;D.b點(diǎn)時(shí)環(huán)戊二烯濃度由1.5mol/L減小到0.6mol/L,減少了0.9mol/L,因此生成二聚體0.45mol/L,故D正確。(4)根據(jù)陽極升失氧可知Fe為陽極;根據(jù)題干信息Fe-2e-=Fe2+,電解液中鈉離子起到催化劑的作用使得環(huán)戊二烯得電子生成氫氣,同時(shí)與亞鐵離子結(jié)合生成二茂鐵,故電極反應(yīng)式為Fe+2=+H2↑;電解必須在無水條件下進(jìn)行,因?yàn)橹虚g產(chǎn)物Na會(huì)與水反應(yīng)生成氫氧化鈉和氫氣,亞鐵離子會(huì)和氫氧根離子結(jié)合生成沉淀?!军c(diǎn)睛】本題以能力立意,考查提取信息、處理信息的能力及分析問題、解決問題的能力。充分體現(xiàn)了化學(xué)學(xué)科思想、學(xué)科方法、創(chuàng)新意識(shí)和學(xué)科價(jià)值,易錯(cuò)點(diǎn)第(2)小題平衡常數(shù)計(jì)算;第(4)小題電極反應(yīng)式的書寫。3.[2019新課標(biāo)Ⅲ]近年來,隨著聚酯工業(yè)的快速發(fā)展,氯氣的需求量和氯化氫的產(chǎn)出量也隨之迅速增長(zhǎng)。因此,將氯化氫轉(zhuǎn)化為氯氣的技術(shù)成為科學(xué)研究的熱點(diǎn)?;卮鹣铝袉栴}:(1)Deacon發(fā)明的直接氧化法為:4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)。下圖為剛性容器中,進(jìn)料濃度比c(HCl)∶c(O2)分別等于1∶1、4∶1、7∶1時(shí)HCl平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的關(guān)系:可知反應(yīng)平衡常數(shù)K(300℃)____________K(400℃)(填“大于”或“小于”)。設(shè)HCl初始濃度為c0,根據(jù)進(jìn)料濃度比c(HCl)∶c(O2)=1∶1的數(shù)據(jù)計(jì)算K(400℃)=____________(列出計(jì)算式)。按化學(xué)計(jì)量比進(jìn)料可以保持反應(yīng)物高轉(zhuǎn)化率,同時(shí)降低產(chǎn)物分離的能耗。進(jìn)料濃度比c(HCl)∶c(O2)過低、過高的不利影響分別是____________。(2)Deacon直接氧化法可按下列催化過程進(jìn)行:CuCl2(s)=CuCl(s)+Cl2(g)ΔH1=83kJ·mol-1CuCl(s)+O2(g)=CuO(s)+Cl2(g)ΔH2=-20kJ·mol-1CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g)ΔH3=-121kJ·mol-1則4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)的ΔH=_________kJ·mol-1。(3)在一定溫度的條件下,進(jìn)一步提高HCl的轉(zhuǎn)化率的方法是______________。(寫出2種)(4)在傳統(tǒng)的電解氯化氫回收氯氣技術(shù)的基礎(chǔ)上,科學(xué)家最近采用碳基電極材料設(shè)計(jì)了一種新的工藝方案,主要包括電化學(xué)過程和化學(xué)過程,如下圖所示:負(fù)極區(qū)發(fā)生的反應(yīng)有____________________(寫反應(yīng)方程式)。電路中轉(zhuǎn)移1mol電子,需消耗氧氣__________L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)?!敬鸢浮浚?)大于O2和Cl2分離能耗較高、HCl轉(zhuǎn)化率較低(2)﹣116(3)增加反應(yīng)體系壓強(qiáng)、及時(shí)除去產(chǎn)物(4)Fe3++e?=Fe2+,4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O5.6【解析】【詳解】(1)根據(jù)反應(yīng)方程式知,HCl平衡轉(zhuǎn)化率越大,平衡常數(shù)K越大,結(jié)合圖像知升高溫度平衡轉(zhuǎn)化率降低,說明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,則K(300℃)>K(400℃);由圖像知,400℃時(shí),HCl平衡轉(zhuǎn)化率為84%,用三段式法對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理得:起始(濃度)c0c000變化(濃度)0.84c00.21c00.42c00.42c0平衡(濃度)(1-0.84)c0(1-0.21)c00.42c00.42c0則K=;根據(jù)題干信息知,進(jìn)料濃度比過低,氧氣大量剩余,導(dǎo)致分離產(chǎn)物氯氣和氧氣的能耗較高;進(jìn)料濃度比過高,HCl不能充分反應(yīng),導(dǎo)致HCl轉(zhuǎn)化率較低;(2)根據(jù)蓋斯定律知,(反應(yīng)I+反應(yīng)II+反應(yīng)III)×2得ΔH=(ΔH1+ΔH2+ΔH3)×2=-116kJ·mol-1;(3)若想提高HCl的轉(zhuǎn)化率,應(yīng)該促使平衡正向移動(dòng),該反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),根據(jù)勒夏特列原理,可以增大壓強(qiáng),使平衡正向移動(dòng);也可以及時(shí)除去產(chǎn)物,減小產(chǎn)物濃度,使平衡正向移動(dòng);(4)電解過程中,負(fù)極區(qū)即陰極上發(fā)生的是得電子反應(yīng),元素化合價(jià)降低,屬于還原反應(yīng),則圖中左側(cè)為負(fù)極反應(yīng),根據(jù)圖示信息知電極反應(yīng)為:Fe3++e-=Fe2+和4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O;電路中轉(zhuǎn)移1mol電子,根據(jù)電子得失守恒可知需消耗氧氣的物質(zhì)的量是1mol÷4=0.25mol,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為0.25mol×22.4L/mol=5.6L。4.[2019江蘇]CO2的資源化利用能有效減少CO2排放,充分利用碳資源。(1)CaO可在較高溫度下捕集CO2,在更高溫度下將捕集的CO2釋放利用。CaC2O4·H2O熱分解可制備CaO,CaC2O4·H2O加熱升溫過程中固體的質(zhì)量變化見下圖。①寫出400~600℃范圍內(nèi)分解反應(yīng)的化學(xué)方程式:▲。②與CaCO3熱分解制備的CaO相比,CaC2O4·H2O熱分解制備的CaO具有更好的CO2捕集性能,其原因是▲。(2)電解法轉(zhuǎn)化CO2可實(shí)現(xiàn)CO2資源化利用。電解CO2制HCOOH的原理示意圖如下。①寫出陰極CO2還原為HCOO?的電極反應(yīng)式:▲。②電解一段時(shí)間后,陽極區(qū)的KHCO3溶液濃度降低,其原因是▲。(3)CO2催化加氫合成二甲醚是一種CO2轉(zhuǎn)化方法,其過程中主要發(fā)生下列反應(yīng):反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH=41.2kJ·mol?1反應(yīng)Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)ΔH=﹣122.5kJ·mol?1在恒壓、CO2和H2的起始量一定的條件下,CO2平衡轉(zhuǎn)化率和平衡時(shí)CH3OCH3的選擇性隨溫度的變化如圖。其中:CH3OCH3的選擇性=×100%①溫度高于300℃,CO2平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而上升的原因是▲。②220℃時(shí),在催化劑作用下CO2與H2反應(yīng)一段時(shí)間后,測(cè)得CH3OCH3的選擇性為48%(圖中A點(diǎn))。不改變反應(yīng)時(shí)間和溫度,一定能提高CH3OCH3選擇性的措施有▲?!敬鸢浮浚?)①CaC2O4CaCO3+CO↑②CaC2O4·H2O熱分解放出更多的氣體,制得的CaO更加疏松多孔(2)①CO2+H++2e?HCOO?或CO2++2e?HCOO?+②陽極產(chǎn)生O2,pH減小,濃度降低;K+部分遷移至陰極區(qū)(3)①反應(yīng)Ⅰ的ΔH>0,反應(yīng)Ⅱ的ΔH<0,溫度升高使CO2轉(zhuǎn)化為CO的平衡轉(zhuǎn)化率上升,使CO2轉(zhuǎn)化為CH3OCH3的平衡轉(zhuǎn)化率下降,且上升幅度超過下降幅度②增大壓強(qiáng),使用對(duì)反應(yīng)Ⅱ催化活性更高的催化劑【解析】【分析】本題注重理論聯(lián)系實(shí)際,引導(dǎo)考生認(rèn)識(shí)并體會(huì)化學(xué)科學(xué)對(duì)社會(huì)發(fā)展的作用,試題以減少CO2排放,充分利用碳資源為背景,考查《化學(xué)反應(yīng)原理》模塊中方程式的計(jì)算、電化學(xué)、外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的影響等基本知識(shí);【詳解】(1)①令CaC2O4·H2O的物質(zhì)的量為1mol,即質(zhì)量為146g,根據(jù)圖像,第一階段剩余固體質(zhì)量為128,原固體質(zhì)量為146g,相差18g,說明此階段失去結(jié)晶水,第二階段從剩余固體質(zhì)量與第一階段剩余固體質(zhì)量相對(duì)比,少了28g,相差1個(gè)CO,因此400℃~600℃范圍內(nèi),分解反應(yīng)方程式為CaC2O4CaCO3+CO↑。②CaC2O4·H2O熱分解放出更多的氣體,制得的CaO更加疏松多孔,增加與CO2的接觸面積,更好捕捉CO2。(2)①根據(jù)電解原理,陰極上得到電子,化合價(jià)降低,CO2+H++2e?HCOO?或CO2++2e?HCOO?+。②陽極反應(yīng)式為2H2O-4e-O2↑+4H+,陽極附近pH減小,H+與HCO3-反應(yīng),同時(shí)部分K+遷移至陰極區(qū),所以電解一段時(shí)間后,陽極區(qū)的KHCO3溶液濃度降低。(3)①根據(jù)反應(yīng)方程式,反應(yīng)I為吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),CO2的轉(zhuǎn)化率增大,反應(yīng)II為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,CO2的轉(zhuǎn)化率降低,根據(jù)圖像,上升幅度超過下降幅度,因此溫度超過300℃時(shí),CO2轉(zhuǎn)化率上升。②圖中A點(diǎn)CH3OCH3的選擇性沒有達(dá)到此溫度下平衡時(shí)CH3OCH3的選擇性,依據(jù)CH3OCH3選擇性公式,提高CH3OCH3選擇性,不改變反應(yīng)時(shí)間和溫度時(shí),根據(jù)反應(yīng)II,可以增大壓強(qiáng),或者使用對(duì)反應(yīng)II催化活性更高的催化劑?!军c(diǎn)睛】本題的難點(diǎn)(1)是文字?jǐn)⑹?,?yīng)根據(jù)圖像和所學(xué)知識(shí),結(jié)合所問問題進(jìn)行分析解答;(2)電極反應(yīng)式的書寫,陰極反應(yīng)是將CO2還原成HCOO-,先寫出CO2+2e-→HCOO-,然后根據(jù)原子守恒和電荷守恒,得出CO2+H++2e?HCOO?,或者為CO2++2e?HCOO?+。5.[2019北京]氫能源是最具應(yīng)用前景的能源之一,高純氫的制備是目前的研究熱點(diǎn)。(1)甲烷水蒸氣催化重整是制高純氫的方法之一。①反應(yīng)器中初始反應(yīng)的生成物為H2和CO2,其物質(zhì)的量之比為4∶1,甲烷和水蒸氣反應(yīng)的方程式是______________。②已知反應(yīng)器中還存在如下反應(yīng):i.CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH1ii.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH2iii.CH4(g)C(s)+2H2(g)ΔH3……iii為積炭反應(yīng),利用ΔH1和ΔH2計(jì)算ΔH3時(shí),還需要利用__________反應(yīng)的ΔH。③反應(yīng)物投料比采用n(H2O)∶n(CH4)=4∶1,大于初始反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,目的是________________(選填字母序號(hào))。a.促進(jìn)CH4轉(zhuǎn)化b.促進(jìn)CO轉(zhuǎn)化為CO2c.減少積炭生成④用CaO可以去除CO2。H2體積分?jǐn)?shù)和CaO消耗率隨時(shí)間變化關(guān)系如下圖所示。從t1時(shí)開始,H2體積分?jǐn)?shù)顯著降低,單位時(shí)間CaO消耗率_______(填“升高”“降低”或“不變”)。此時(shí)CaO消耗率約為35%,但已失效,結(jié)合化學(xué)方程式解釋原因:____________________________。(2)可利用太陽能光伏電池電解水制高純氫,工作示意圖如下。通過控制開關(guān)連接K1或K2,可交替得到H2和O2。①制H2時(shí),連接_______________。產(chǎn)生H2的電極反應(yīng)式是_______________。②改變開關(guān)連接方式,可得O2。③結(jié)合①和②中電極3的電極反應(yīng)式,說明電極3的作用:________________________?!敬鸢浮浚?)①CH4+2H2O4H2+CO2②C(s)+2H2O(g)CO2(g)+2H2(g)或C(s)+CO2(g)2CO(g)③abc④降低CaO+CO2CaCO3,CaCO3覆蓋在CaO表面,減少了CO2與CaO的接觸面積(2)①K12H2O+2e-H2↑+2OH-③制H2時(shí),電極3發(fā)生反應(yīng):Ni(OH)2+OH--e-NiOOH+H2O。制O2時(shí),上述電極反應(yīng)逆向進(jìn)行,使電極3得以循環(huán)使用【解析】【詳解】(1)①由于生成物為H2和CO2,其物質(zhì)的量之比為4:1,反應(yīng)物是甲烷和水蒸氣,因而反應(yīng)方程式為CH4+2H2O4H2+CO2。②ⅰ-ⅱ可得CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),設(shè)為ⅳ,用ⅳ-??傻肅(s)+CO2(g)2CO(g),因?yàn)檫€需利用C(s)+CO2(g)2CO(g)反應(yīng)的焓變。③初始反應(yīng)n(H2O):n(CH4)=2:1,說明加入的水蒸氣過量,又反應(yīng)器中反應(yīng)都存在一定可逆性,根據(jù)反應(yīng)ⅰ知水蒸氣濃度越大,甲烷的轉(zhuǎn)化率越高,a正確;根據(jù)反應(yīng)ⅱ知水蒸氣濃度越大,CO的轉(zhuǎn)化率越高,b正確;ⅰ和ⅱ產(chǎn)生氫氣,使得氫氣濃度變大,抑制反應(yīng)ⅲ,積炭生成量減少,c正確。④t1時(shí)CaO消耗率曲線斜率減小,因而單位時(shí)間內(nèi)CaO的消耗率降低。CaO+CO2CaCO3,CaCO3覆蓋在CaO表面,減少了CO2與CaO的接觸面積,因而失效。(2)①電極生成H2時(shí),根據(jù)電極放電規(guī)律可知H+得到電子變?yōu)闅錃?,因而電極須連接負(fù)極,因而制H2時(shí),連接K1,該電池在堿性溶液中,由H2O提供H+,電極反應(yīng)式為2H2O+2e-=H2↑+2OH-。③電極3上NiOOH和Ni(OH)2相互轉(zhuǎn)化,其反應(yīng)式為NiOOH+e-+H2ONi(OH)2+OH-,當(dāng)連接K1時(shí),Ni(OH)2失去電子變?yōu)镹iOOH,當(dāng)連接K2時(shí),NiOOH得到電子變?yōu)镹i(OH)2,因而作用是連接K1或K2時(shí),電極3分別作為陽極材料和陰極材料,并且NiOOH和Ni(OH)2相互轉(zhuǎn)化提供電子轉(zhuǎn)移。6.[2019天津]多晶硅是制作光伏電池的關(guān)鍵材料。以下是由粗硅制備多晶硅的簡(jiǎn)易過程。回答下列問題:Ⅰ.硅粉與在300℃時(shí)反應(yīng)生成氣體和,放出熱量,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為________________________。的電子式為__________________。Ⅱ.將氫化為有三種方法,對(duì)應(yīng)的反應(yīng)依次為:① ② ③ (1)氫化過程中所需的高純度可用惰性電極電解溶液制備,寫出產(chǎn)生的電極名稱______(填“陽極”或“陰極”),該電極反應(yīng)方程式為________________________。(2)已知體系自由能變,時(shí)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。三個(gè)氫化反應(yīng)的與溫度的關(guān)系如圖1所示,可知:反應(yīng)①能自發(fā)進(jìn)行的最低溫度是____________;相同溫度下,反應(yīng)②比反應(yīng)①的小,主要原因是________________________。(3)不同溫度下反應(yīng)②中轉(zhuǎn)化率如圖2所示。下列敘述正確的是______(填序號(hào))。a.B點(diǎn): b.:A點(diǎn)點(diǎn) c.反應(yīng)適宜溫度:℃(4)反應(yīng)③的______(用,表示)。溫度升高,反應(yīng)③的平衡常數(shù)______(填“增大”、“減小”或“不變”)。(5)由粗硅制備多晶硅過程中循環(huán)使用的物質(zhì)除、和外,還有______(填分子式)?!敬鸢浮竣瘢?Ⅱ.(1)陰極 或(2)1000℃ 導(dǎo)致反應(yīng)②的小(3)a、c(4) 減?。?)、【解析】【分析】Ⅰ.書寫熱化學(xué)方程式時(shí)一定要標(biāo)注出各物質(zhì)的狀態(tài),要將熱化學(xué)方程式中焓變的數(shù)值與化學(xué)計(jì)量數(shù)對(duì)應(yīng)。本題的反應(yīng)溫度需要標(biāo)注為條件;Ⅱ.(1)惰性電極電解KOH溶液,實(shí)質(zhì)是電解水,產(chǎn)生氫氣的必為陰極,發(fā)生還原反應(yīng)。(2)“看圖說話”,將反應(yīng)①的縱、橫坐標(biāo)對(duì)應(yīng)起來看,即可順利找到最低溫度。影響自由能變的因素主要是焓變和熵變,分析發(fā)現(xiàn)熵變對(duì)反應(yīng)②反而不利,說明焓變影響大,為主要影響因素;(3)據(jù)圖判斷化學(xué)平衡的建立和移動(dòng)是分析的關(guān)鍵。注意時(shí)間是一個(gè)不變的量。(4)此問是蓋斯定律的簡(jiǎn)單應(yīng)用,對(duì)熱化學(xué)方程式直接進(jìn)行加減即可?!驹斀狻竣瘢畢⒓臃磻?yīng)的物質(zhì)是固態(tài)的Si、氣態(tài)的HCl,生成的是氣態(tài)的SiHCl3和氫氣,反應(yīng)條件是300℃,配平后發(fā)現(xiàn)SiHCl3的化學(xué)計(jì)量數(shù)恰好是1,由此可順利寫出該條件下的熱化學(xué)方程式:Si(s)+3HCl(g)SiHCl3(g)+H2(g)?H=-225kJ·mol-1;SiHCl3中硅與1個(gè)H、3個(gè)Cl分別形成共價(jià)單鍵,由此可寫出其電子式為:,注意別漏標(biāo)3個(gè)氯原子的孤電子對(duì);Ⅱ.(1)電解KOH溶液,陽極發(fā)生氧化反應(yīng)而產(chǎn)生O2、陰極發(fā)生還原反應(yīng)才產(chǎn)生H2;陰極的電極反應(yīng)式可以直接寫成2H++2e-=H2↑,或?qū)懗捎伤秒娮右部梢裕?H2O+2e-=H2↑+2OH-;(2)由題目所給的圖1可以看出,反應(yīng)①(最上面那條線)當(dāng)?G=0時(shí),對(duì)應(yīng)的橫坐標(biāo)溫度是1000℃;從反應(yīng)前后氣體分子數(shù)的變化來看,反應(yīng)①的熵變化不大,而反應(yīng)②中熵是減小的,可見熵變對(duì)反應(yīng)②的自發(fā)更不利,而結(jié)果反應(yīng)②的?G更負(fù),說明顯然是焓變產(chǎn)生了較大的影響,即?H2<?H1導(dǎo)致反應(yīng)②的?G?。▋蓚€(gè)反應(yīng)對(duì)應(yīng)的?H,一個(gè)為正值,一個(gè)為負(fù)值,大小比較很明顯);(3)圖2給的是不同溫度下的轉(zhuǎn)化率,注意依據(jù)控制變量法思想,此時(shí)所用的時(shí)間一定是相同的,所以圖示中A、B、C點(diǎn)反應(yīng)均正向進(jìn)行,D點(diǎn)剛好達(dá)到平衡,D點(diǎn)到E點(diǎn)才涉及平衡的移動(dòng)。在到達(dá)平衡狀態(tài)以前,正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率,a項(xiàng)正確,B點(diǎn)反應(yīng)正向進(jìn)行,正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率;b點(diǎn)錯(cuò)誤,溫度越高,反應(yīng)速率越快,所以E點(diǎn)的正(或逆)反應(yīng)速率均大于A點(diǎn);c項(xiàng)正確,C到D點(diǎn),SiHCl3的轉(zhuǎn)化率較高,選擇此溫度范圍比較合適,在實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中還要綜合考慮催化劑的活性溫度。(4)將反應(yīng)①反向,并與反應(yīng)②直接相加可得反應(yīng)③,所以?H3=?H2-?H1,因?H2<0、?H1>0,所以?H3必小于0,即反應(yīng)③正反應(yīng)為放熱反應(yīng),而放熱反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)隨著溫度的升高而減小;(5)反應(yīng)①生成的HCl可用于流程中粗硅提純的第1步,三個(gè)可逆反應(yīng)中剩余的H2也可循環(huán)使用。【點(diǎn)睛】①對(duì)于反應(yīng)的吉布斯自由能大小比較及變化的分析,要緊緊抓住焓判據(jù)和熵判據(jù)進(jìn)行分析。②判斷圖2中時(shí)間是一個(gè)不變的量,是看清此圖的關(guān)鍵。明白了自變量只有溫度,因變量是SiCl4的轉(zhuǎn)化率,才能落實(shí)好平衡的相關(guān)知識(shí)的應(yīng)用,如平衡的建立,平衡的移動(dòng)以及平衡常數(shù)隨溫度變化的規(guī)律等。7.[2019浙江4月選考]水是“生命之基質(zhì)”,是“永遠(yuǎn)值得探究的物質(zhì)”。(1)關(guān)于反應(yīng)H2(g)+1/2O2(g)H2O(l),下列說法不正確的是________。A.焓變?chǔ)<0,熵變?chǔ)<0B.可以把反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池,實(shí)現(xiàn)能量的轉(zhuǎn)化C.一定條件下,若觀察不到水的生成,說明該條件下反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行D.選用合適的催化劑,有可能使反應(yīng)在常溫常壓下以較快的速率進(jìn)行(2)①根據(jù)H2O的成鍵特點(diǎn),畫出與圖中H2O分子直接相連的所有氫鍵(O-H…O)________。②將一定量水放入抽空的恒容密閉容器中,測(cè)定不同溫度(T)下氣態(tài)、液態(tài)水平衡共存[H2O(l)H2O(g)]時(shí)的壓強(qiáng)(p)。在圖中畫出從20℃開始經(jīng)過100℃的p隨T變化關(guān)系示意圖(20℃時(shí)的平衡壓強(qiáng)用p1表示)________。 (3)水在高溫高壓狀態(tài)下呈現(xiàn)許多特殊的性質(zhì)。當(dāng)溫度、壓強(qiáng)分別超過臨界溫度(374.2℃)、臨界壓強(qiáng)(22.1MPa)時(shí)的水稱為超臨界水。①與常溫常壓的水相比,高溫高壓液態(tài)水的離子積會(huì)顯著增大。解釋其原因________。②如果水的離子積Kw從1.0×10?14增大到1.0×10?10,則相應(yīng)的電離度是原來的________倍。③超臨界水能夠與氧氣等氧化劑以任意比例互溶,由此發(fā)展了超臨界水氧化技術(shù)。一定實(shí)驗(yàn)條件下,測(cè)得乙醇的超臨界水氧化結(jié)果如圖所示,其中x為以碳元素計(jì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),t為反應(yīng)時(shí)間。 下列說法合理的是________。A.乙醇的超臨界水氧化過程中,一氧化碳是中間產(chǎn)物,二氧化碳是最終產(chǎn)物B.在550℃條件下,反應(yīng)時(shí)間大于15s時(shí),乙醇氧化為二氧化碳已趨于完全C.乙醇的超臨界水氧化過程中,乙醇的消耗速率或二氧化碳的生成速率都可以用來表示反應(yīng)的速率,而且兩者數(shù)值相等D.隨溫度升高,xCO峰值出現(xiàn)的時(shí)間提前,且峰值更高,說明乙醇的氧化速率比一氧化碳氧化速率的增長(zhǎng)幅度更大(4)以鉑陽極和石墨陰極設(shè)計(jì)電解池,通過電解NH4HSO4溶液產(chǎn)生(NH4)2S2O8,再與水反應(yīng)得到H2O2,其中生成的NH4HSO4可以循環(huán)使用。①陽極的電極反應(yīng)式是________。②制備H2O2的總反應(yīng)方程式是________。【答案】(1)C(2)①②(3)①水的電離為吸熱過裎,升高溫度有利于電離(壓強(qiáng)對(duì)電離平衡影響不大)②100③ABD(4)①2HSO4--2e?S2O82-+2H+或2SO42--2e?S2O82-②2H2OH2O2+H2↑【解析】【分析】本題以水為載體考查了化學(xué)反應(yīng)原理的相關(guān)知識(shí),如電化學(xué),化學(xué)平衡等?!驹斀狻浚?)A.氫氣燃燒是放熱反應(yīng),ΔH<0,該反應(yīng)中氣體變?yōu)橐后w,為熵減過程,故ΔS<0,A項(xiàng)正確;B.該反應(yīng)可設(shè)計(jì)為氫氧燃料電池,其化學(xué)能轉(zhuǎn)為電能,B項(xiàng)正確;C.某條件下自發(fā)反應(yīng)是一種傾向,不代表真實(shí)發(fā)生,自發(fā)反應(yīng)往往也需要一定的反應(yīng)條件才能發(fā)生,如點(diǎn)燃?xì)錃?,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.催化劑降低活化能,加快反應(yīng)速率,D項(xiàng)正確。故答案選C。(2)①H2O電子式為,存在兩對(duì)孤電子對(duì),因而O原子可形成兩組氫鍵,每個(gè)H原子形成一個(gè)氫鍵,圖為:②100℃,101kPa為水的氣液分界點(diǎn),20℃和p1為另一個(gè)氣液分界點(diǎn),同時(shí)升高溫度和增加壓強(qiáng)利于水從液體變?yōu)闅怏w,因而曲線為增曲線,可做圖為:(3)①水的電離為吸熱過裎,升高溫度有利于電離,壓強(qiáng)對(duì)固液體影響不大,可忽略。②c(H+)=,當(dāng)Kw=1.0×10-14,c1(H+)=10-7mol/L,當(dāng)Kw=1.0×10-10,c2(H+)=10-5mol/L,易知后者是前者的100倍,所以相應(yīng)的電離度是原來的100倍。③A.觀察左側(cè)x-t圖像可知,CO先增加后減少,CO2一直在增加,所以CO為中間產(chǎn)物,CO2為最終產(chǎn)物,A項(xiàng)正確;B.觀察左側(cè)x-t圖像,乙醇減少為0和CO最終減少為0的時(shí)間一致,而右圖xCO-t圖像中550℃,CO在15s減為0,說明乙醇氧化為CO2趨于完全,B項(xiàng)正確;C.乙醇的消耗速率或二氧化碳的生成速率都可以用來表示反應(yīng)的速率,但兩者數(shù)值不相等,比值為化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,等于1:2,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.隨著溫度的升高,乙醇的氧化速率和一氧化碳氧化速率均增大,但CO是中間產(chǎn)物,為乙醇不完全氧化的結(jié)果,CO峰值出現(xiàn)的時(shí)間提前,且峰值更高,說明乙醇氧化為CO和CO2速率必須加快,且大于CO的氧化速率,D項(xiàng)正確。故答案選ABD。(4)①電解池使用惰性電極,陽極本身不參與反應(yīng),陽極吸引HSO4-(或SO42-)離子,并放電生成S2O82-,因而電極反應(yīng)式為2HSO4--2e?=S2O82-+2H+或2SO42--2e?=S2O82-。②通過電解NH4HSO4溶液產(chǎn)生(NH4)2S2O8和H2。由題中信息可知,生成的NH4HSO4可以循環(huán)使用,說明(NH4)2S2O8與水反應(yīng)除了生成H2O2,還有NH4HSO4生成,因而總反應(yīng)中只有水作反應(yīng)物,產(chǎn)物為H2O2和H2,故總反應(yīng)方程式為2H2OH2O2+H2↑。2012019屆高考模擬試題8.[山東省淄博市2019屆高三三模]回收利用硫和氮的氧化物是保護(hù)環(huán)境的重要舉措。I.(1)工業(yè)生產(chǎn)可利用CO從燃煤煙氣中脫硫。已知S(s)的燃燒熱(△H)為-mkJ/mol。CO與O2反應(yīng)的能量變化如圖所示,則CO從燃煤煙氣中脫硫的熱化學(xué)方程式為______(△H用含m的代數(shù)式表示)。(2)在模擬回收硫的實(shí)驗(yàn)中,向某恒容密閉容器中通入2.8molCO和1molSO2氣體,反應(yīng)在不同條件下進(jìn)行,反應(yīng)體系總壓強(qiáng)隨時(shí)間的變化如圖所示。①與實(shí)驗(yàn)a相比,實(shí)驗(yàn)c改變的實(shí)驗(yàn)條件可能是_________。②請(qǐng)利用體積分?jǐn)?shù)計(jì)算該條件下實(shí)驗(yàn)b的平衡常數(shù)K=________。(列出計(jì)算式即可)(注:某物質(zhì)的體積分?jǐn)?shù)=該物質(zhì)的物質(zhì)的量/氣體的總物質(zhì)的量)(3)雙堿法除去SO2的原理為:NaOH溶液Na2SO3溶液。該方法能高效除去SO2并獲得石膏。①該過程中NaOH溶液的作用是_______。②25℃時(shí),將一定量的SO2通入到100mL0.1mol/L的NaOH溶液中,兩者完全反應(yīng)得到含Na2SO3、NaHSO3的混合溶液,溶液恰好呈中性,則溶液中H2SO3的物質(zhì)的量濃度是____(假設(shè)反應(yīng)前后溶液體積不變;25℃時(shí),H2SO3的電離常數(shù)K1=1.0×10-2K2=5.0×10-8)。II.用NH3消除NO污染的反應(yīng)原理為:4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(l)△H=-1807.98kJ/mol。不同溫度條件下,NH3與NO的物質(zhì)的量之比分別為4:1、3:1、1:3,得到NO脫除率曲線如圖所示。(1)曲線a中NH3的起始濃度為4×10-5mol/L,從A點(diǎn)到B點(diǎn)經(jīng)過1秒,該時(shí)間段內(nèi)NO的脫除速率為_______________________mg/(L·s)。(2)不論以何種比例混合,溫度超過900℃,NO脫除率驟然下降,除了在高溫條件下氮?dú)馀c氧氣發(fā)生反應(yīng)生成NO,可能的原因還有(一條即可)______________________________________?!敬鸢浮縄.(1)2CO(g)+SO2(g)=S(l)+2CO2(g)△H=(m-566)kJ·mol-1(2)①升溫②1.9×1.9×2.85/(0.9×0.9×0.05)(3)①催化劑②5×10-7mol/LII.(1)6×10-2(或0.06)(2)該反應(yīng)的正反應(yīng)放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)【解析】【分析】I.(1)根據(jù)原子守恒,CO與SO2反應(yīng)生成S(1)和一種無毒的氣體是CO2,化學(xué)方程式為2CO(g)+SO2(g)=S(l)+2CO2(g),利用題給兩個(gè)熱化學(xué)方程式結(jié)合蓋斯定律進(jìn)行求算。(2)①a、c開始均通入2.8molCO和1molSO2,容器的容積相同,而起始時(shí)c的壓強(qiáng)大于a,物質(zhì)的量與體積一定,壓強(qiáng)與溫度呈正比關(guān)系;②氣體壓強(qiáng)之比等于氣體物質(zhì)的量之比,結(jié)合三行式計(jì)算列式得到參加反應(yīng)的二氧化硫物質(zhì)的量;再計(jì)算各物質(zhì)的體積分?jǐn)?shù),寫出平衡常數(shù)。(3)①用NaOH吸收SO2,并用CaO使NaOH再生。2NaOH+SO2=Na2SO3,NaOH再生CaO+H2O+Na2SO3═CaSO3+2NaOH,從反應(yīng)可以看出NaOH作催化劑。②根據(jù)電荷守恒和電離方程式、電離平衡常數(shù)解答。II.(1)兩種反應(yīng)物存在的反應(yīng),增大一種反應(yīng)物的量可提高另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,根據(jù)圖象,曲線a的NO脫除率最高,即NO的轉(zhuǎn)化率最高,所以NO的在總反應(yīng)物中的比例最低,NH3與NO的物質(zhì)的量之比分別為4:1,根據(jù)NO的脫除量變化值和脫除時(shí)間計(jì)算NO的脫出速率。(2)對(duì)放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)?!驹斀狻縄.(1)根據(jù)原子守恒,生成的無毒氣體是二氧化碳,發(fā)生的反應(yīng)為2CO(g)+SO2(g)=S(l)+2CO2(g)。將題給兩個(gè)熱化學(xué)方程式①2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)△H1=-566kJ·mol-1和②S(l)+O2(g)=SO2(g)△H2=-mkJ·mol-1,根據(jù)蓋斯定律①-②可得所求反應(yīng)的熱化學(xué)方程式,即2CO(g)+SO2(g)=S(l)+2CO2(g)△H=-566kJ·mol-1-(-mkJ·mol-1)=(m-566)kJ·mol-1。(2)①a、c開始均通入2.8molCO和1molSO2,容器的容積相同,而起始時(shí)c的壓強(qiáng)大于a,物質(zhì)的量與體積一定,壓強(qiáng)與溫度呈正比關(guān)系,故c組改變的實(shí)驗(yàn)條件可能是:升高溫度。②2CO(g)+SO2(g)2CO2(g)+S(l),設(shè)消耗二氧化硫物質(zhì)的量x,起始量(mol)2.810變化量(mol)2xx2x平衡量(mol)2.8-2x1-x2x(2.8+1)/(2.8+1-x)=160/120x=0.95mol,CO、SO2、CO2的體積分?jǐn)?shù)分別為0.9/2.85、0.05/2.85、1.9/2.85K=1.9×1.9×2.85/(0.9×0.9×0.05)。(3)①用NaOH吸收SO2,并用CaO使NaOH再生。2NaOH+SO2=Na2SO3,NaOH再生CaO+H2O+Na2SO3═CaSO3+2NaOH,從反應(yīng)可以看出NaOH作催化劑。②根據(jù)電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO32-)+c(HSO3-),溶液呈中性:c(OH-)=c(H+),得c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-),令c(HSO3-)=x,c(SO32-)=(0.1-x)/2,根據(jù)HSO3-SO32-+H+,k2=5.0×10-8=c(SO32-)c(H+)/c(HSO3-),5.0×10-8=10-7×(0.1-x)/2x,得x=0.05mol·L-1,c(SO32-)=0.025mol·L-1,代入k1,H2SO3HSO3-+H+,k1=1×10-2=c(HSO3-)c(H+)/c(H2SO3),c(H2SO3)=c(HSO3-)c(H+)/1×10-2=0.05×10-7/10-2=5×10-7mol·L-1。II.(1)曲線a中NH3的起始濃度為4×10-5mol·L-1,即NO的起始濃度為:1×10-5mol·L-1,從A點(diǎn)到B點(diǎn)經(jīng)過1秒,根據(jù)圖象,NO的脫除率從55%上升到75%,則該段時(shí)間內(nèi)NO的脫除量為△c=1×10-5mol/L×(75%-55%)=2×10-6mol/L,時(shí)間間隔為△t=1s,所以該段時(shí)間內(nèi)NO的脫除速率為=2×10-6mol·L-1/1s=2×10-6mol/(L·s),NO式量為30,即6×10-2mg/(L·s)。(2)不論以何種比例混合,溫度超過900℃,NO脫除率驟然下降,除了在高溫條件下氮?dú)馀c氧氣發(fā)生反應(yīng)生成NO,可能的原因還有該反應(yīng)的正反應(yīng)放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。9.[福州市2019屆高三畢業(yè)班第三次質(zhì)量檢測(cè)]甲醇是一種可再生能源,具有廣闊的開發(fā)和應(yīng)用前景,可用Pt/Al2O3、Pd/C、Rh/SiO2等作催化劑,采用如下反應(yīng)來合成甲醇:2H2(g)+CO(g)?CH3OH(g)。(1)下表所列數(shù)據(jù)是各化學(xué)鍵的鍵能,該反應(yīng)的ΔH=_______(用含字母的代數(shù)式表示)。(2)某科研小組用Pd/C作催化劑,在450℃時(shí),研究了n(H):n(CO)分別為2:1、3:1時(shí)CO轉(zhuǎn)化率的變化情況(如圖),則圖中表示n(H2):n(CO)=3:1的變化曲線為______(填“曲線a"或“曲線b”)。(3)某化學(xué)研究性學(xué)習(xí)小組模擬工業(yè)合成甲醇的反應(yīng),在2L的恒容密閉容器內(nèi)充入1molCO和2molH2,加入合適催化劑后在某溫度下開始反應(yīng),并用壓力計(jì)監(jiān)測(cè)容器內(nèi)壓強(qiáng)的變化如下:反應(yīng)時(shí)間/min0510152025壓強(qiáng)/MPa12.68.48.4則從反應(yīng)開始到20min時(shí),CO的平均反應(yīng)速率為________,該溫度下的平衡常數(shù)K為_______.(4)將CO和H2加入密閉容器中,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)ΔH<0。平衡時(shí)CO的體積分?jǐn)?shù)(%)與溫度和壓強(qiáng)的關(guān)系如下圖所示(虛線框表示沒有測(cè)定該條件下的數(shù)據(jù))。T1、T2、T3由大到小的關(guān)系是_________,判斷理由是________________________________________________________________________________________________________.(5)美國的兩家公司合作開發(fā)了多孔硅甲醇直接燃料電池,其工作原理如圖①石墨2為__________(填“正“或“負(fù)“)極。②石墨1極發(fā)生的電極反應(yīng)式為____________________________?!敬鸢浮浚?)(2a+b-3c-d-e)kJ·mol-1(2)曲線a(3)0.0125mol·L-1·min-14(4)T3>T2>T1壓強(qiáng)越大,CO的體積分?jǐn)?shù)越小,T1、T2、T3對(duì)應(yīng)的CO的體積分?jǐn)?shù)逐漸增大,該反應(yīng)向左移動(dòng),則T3>T2>T1(5)①正②CH3OH+H2O-6e-=CO2↑+6H+【解析】【分析】(1)反應(yīng)熱ΔH=反應(yīng)物的鍵能和生成物鍵能和;(2)n(H2):n(CO)越大,CO的轉(zhuǎn)化率越大;(3)反應(yīng)進(jìn)行到20min時(shí)達(dá)到平衡,在恒溫恒容容器中壓強(qiáng)與氣體的物質(zhì)的量成正比,起始時(shí)總物質(zhì)的量為3mol,壓強(qiáng)為12.6MPa,平衡時(shí)壓強(qiáng)為8.4MPa,則平衡時(shí)總物質(zhì)的量為3mol=2mol,設(shè)反應(yīng)中參加反應(yīng)的CO的物質(zhì)的量為xmol,則:2H2(g)+CO(g)?CH3OH(g)起始物質(zhì)的量(mol)210變化物質(zhì)的量(mol)2xxx平衡物質(zhì)的量(mol)2-2x1-xx故(2-2x)+(1-x)+x=2,解得x=0.5,再根據(jù)速率公式和平衡常數(shù)表達(dá)式計(jì)算即可;(4)圖示中壓強(qiáng)越大,CO的體積分?jǐn)?shù)越小,且CO(g)+2H2(g)≒CH3OH(g)ΔH<0溫度升高平衡逆向移動(dòng),CO的體積分?jǐn)?shù)越大;(5)由甲醇燃料電池工作原理可知,石墨2通入O2,發(fā)生還原反應(yīng)生成H2O,而原電池的正極發(fā)生還原反應(yīng),則石墨1為原電池的負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),甲醇被氧化生成CO2;【詳解】(1)已知反應(yīng)熱ΔH=反應(yīng)物的鍵能和-生成物鍵能和,則2H2(g)+CO(g)?CH3OH(g)的反應(yīng)熱ΔH=(2a+b)kJ/mol-(3c+d+e)kJ/mol=(2a+b-3c-d-e)kJ·mol-1;(2)n(H2):n(CO)越大,CO的轉(zhuǎn)化率越大,故曲線a表示n(H2):n(CO)=3:1的變化曲線;(3)反應(yīng)進(jìn)行到20min時(shí)達(dá)到平衡,在恒溫恒容容器中壓強(qiáng)與氣體的物質(zhì)的量成正比,起始時(shí)總物質(zhì)的量為3mol,壓強(qiáng)為12.6MPa,平衡時(shí)壓強(qiáng)為8.4MPa,則平衡時(shí)總物質(zhì)的量為3mol=2mol,設(shè)反應(yīng)中參加反應(yīng)的CO的物質(zhì)的量為xmol,則:2H2(g)+CO(g)?CH3OH(g)起始物質(zhì)的量(mol)210變化物質(zhì)的量(mol)2xxx平衡物質(zhì)的量(mol)2-2x1-xx故(2-2x)+(1-x)+x=2,解得x=0.5,則從反應(yīng)開始到20min時(shí),CO的平均反應(yīng)速率為=0.0125mol·L-1·min-1;該溫度下的平衡常數(shù)K===4;(4)已知CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)ΔH<0,平衡時(shí)溫度升高平衡逆向移動(dòng),CO的體積分?jǐn)?shù)增大,由圖示可知壓強(qiáng)越大,CO的體積分?jǐn)?shù)越小,T1、T2、T3對(duì)應(yīng)的CO的體積分?jǐn)?shù)逐漸增大,該反應(yīng)向左移動(dòng),則T3>T2>T1;(5)①石墨2通入O2,發(fā)生還原反應(yīng)生成H2O,而原電池的正極發(fā)生還原反應(yīng),則石墨2為正極;②石墨1為燃料電池的負(fù)極,甲醇被氧化生成CO2,發(fā)生的電極反應(yīng)式為CH3OH+H2O-6e-=CO2↑+6H+。10.[北京市房山區(qū)2019屆高三下學(xué)期二模]甲醛(HCHO)在化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥等方面有廣泛的應(yīng)用。(1)甲醇脫氫法可制備甲醛(反應(yīng)體系中各物質(zhì)均為氣態(tài)),結(jié)合下圖回答問題。①此反應(yīng)的熱化學(xué)方程式是___________________________________________。②反應(yīng)活化能:過程I_________________過程II(填“>”“=”或“<”)③過程II溫度—轉(zhuǎn)化率圖如下,下列說法合理的是___________________________________。A.甲醇脫氫法制備甲醛過程無副反應(yīng)發(fā)生B.溫度高于650℃催化劑燒結(jié),活性減弱C.及時(shí)分離產(chǎn)品有利于提高甲醇生成甲醛的轉(zhuǎn)化率(2)甲醛超標(biāo)會(huì)危害人體健康,需對(duì)甲醛進(jìn)行含量檢測(cè)及污染處理。①某甲醛氣體傳感器的工作原理如圖所示,b極的電極反應(yīng)式為______________________________________,當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移4×10-4mol電子時(shí),傳感器內(nèi)參加反應(yīng)的甲醛(HCHO)為_____mg。②氧化劑可處理甲醛污染,結(jié)合以下圖像分析春季(水溫約15℃)應(yīng)急處理甲醛污染的水源應(yīng)選擇的試劑為_______________________。【答案】(1)①CH3OH(g)=HCHO(g)+H2(g)⊿H=+84kJ/mol②>③BC(2)①HCHO-4e-+H2O=CO2+4H+3②Ca(ClO)2【解析】【分析】(1)①由圖可知1molCH3OH脫氫生成1molHCHO和1molH2要吸收能量463kJ/mol-379kJ/mol=84kJ/mol,據(jù)此寫出熱化學(xué)方程式。②由圖可知反應(yīng)活化能:過程I>過程II。③A.由圖可知,甲醇轉(zhuǎn)化率大于甲醇生成甲醛的轉(zhuǎn)化率,說明有其它副反應(yīng)發(fā)生;B.由圖可知,溫度高于650℃甲醇生成甲醛的轉(zhuǎn)化率降低,說明催化劑燒結(jié),活性減弱;C.減小生成物濃度平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),所以及時(shí)分離產(chǎn)品有利于提高甲醇生成甲醛的轉(zhuǎn)化率。(2)①由圖可知,甲醛氣體傳感器為原電池原理,b極為負(fù)極,甲醛發(fā)生氧化反應(yīng)生成CO2,以此書寫電極反應(yīng)式;根據(jù)電極反應(yīng)式計(jì)算反應(yīng)的甲醛的量。②分析圖像可知,水溫約15℃時(shí)選擇Ca(ClO)2處理甲醛污染的水源,甲醛去除率較高?!驹斀狻浚?)①由圖可知1molCH3OH脫氫生成1molHCHO和1molH2要吸收能量463kJ/mol-379kJ/mol=84kJ/mol,所以反應(yīng)的熱化學(xué)方程式是CH3OH(g)=HCHO(g)+H2(g)⊿H=+84kJ/mol。②由圖可知反應(yīng)活化能:過程I>過程II。③A.由圖可知,甲醇轉(zhuǎn)化率大于甲醇生成甲醛的轉(zhuǎn)化率,說明有其它反應(yīng)發(fā)生,所以甲醇脫氫法制備甲醛過程有副反應(yīng)發(fā)生,錯(cuò)誤;B.由圖可知,溫度高于650℃甲醇生成甲醛的轉(zhuǎn)化率降低,說明催化劑燒結(jié),活性減弱,正確;C.減小生成物濃度平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),所以及時(shí)分離產(chǎn)品有利于提高甲醇生成甲醛的轉(zhuǎn)化率,正確。故答案為BC。(2)①由圖可知,甲醛氣體傳感器為原電池原理,b極為負(fù)極,甲醛發(fā)生氧化反應(yīng)生成CO2,電極反應(yīng)式為HCHO-4e-+H2O=CO2+4H+;由反應(yīng)式可知,當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移4×10-4mol電子時(shí),傳感器內(nèi)參加反應(yīng)的甲醛(HCHO)為30g/mol=310-3g=3mg。②分析圖像可知,水溫約15℃時(shí)選擇Ca(ClO)2處理甲醛污染的水源,甲醛去除率較高,且甲醛去除率受pH的影響不大。11.[山東省青島市2019屆高三5月第二次??糫二氧化碳減排和再利用技術(shù)是促進(jìn)工業(yè)可持續(xù)發(fā)展和社會(huì)環(huán)保的重要措施。將工業(yè)廢氣中的二氧化碳轉(zhuǎn)化為甲醇,其原理是:CO2(g)+3H2(g)H2O(g)+CH3OH(g)△H=-53.7kJ/mol(1)308K時(shí),向2L密閉容器中通入0.04molCO2和0.08molH2,測(cè)得其壓強(qiáng)(p)隨時(shí)間(t)變化如圖1中曲線I所示。①反應(yīng)開始至達(dá)平衡時(shí),υ(H2)=________;該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)為______mol-2·L2。②若只改變某一條件,其他條件相同時(shí),曲線變化為II,則改變的條件是_____________。(2)還可以通過以下途徑實(shí)現(xiàn)CO2向CH3OH的轉(zhuǎn)化:反應(yīng)I:CO2(g)+H2(g)H2O(g)+CO(g)△H<0反應(yīng)Ⅱ:2H2(g)+CO(g)CH3OH(g)△H<0反應(yīng)I和反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)K隨溫度T的變化如圖2所示。①根據(jù)圖中數(shù)據(jù)分析可知,T1____T2(填“>”、“<”或“=”);T2時(shí)CO2轉(zhuǎn)化為CH3OH的平衡常數(shù)K=_____;②目前,許多國家采用CO2代替CO(以煤和天然氣為原料)生產(chǎn)CH3OH,其優(yōu)點(diǎn)是_________。(3)用電解法可將CO2轉(zhuǎn)化為多種燃料,原理如圖3。銅電極上產(chǎn)生HCOOH的電極反應(yīng)式為_______________________________________。【答案】(1)①0.006mol/(L·min)104②加入催化劑(2)①<8②CO以煤和天然氣為原料,投資較高,且生產(chǎn)成本受煤和天然氣價(jià)格影響較大,CO2來源廣泛,它還是溫室氣體,可以解決環(huán)境污染(3)CO2+2e-+2H+=HCOOH【解析】【分析】(1)①開始時(shí)混合氣體總物質(zhì)的量=(0.04+0.08)mol=0.12mol,恒溫恒容條件下,氣體物質(zhì)的量之比等于壓強(qiáng)之比,則平衡時(shí)混合氣體總物質(zhì)的量=×0.12mol=0.08mol,根據(jù)方程式知,如果有3mol氫氣完全反應(yīng),則混合氣體物質(zhì)的量減少2mol,則混合氣體減少(0.12-0.08)mol=0.04mol,則消耗n(H2)=×0.04mol=0.06mol,反應(yīng)開始至達(dá)平衡時(shí),υ(H2)=計(jì)算;利用化學(xué)平衡常數(shù)的含義計(jì)算可逆反應(yīng)CO2(g)+3H2(g)H2O(g)+CH3OH(g)的化學(xué)平衡常數(shù);②改變條件時(shí)只縮短了反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)間,但是平衡時(shí)壓強(qiáng)不變;(2)①I、II的正反應(yīng)都是放熱反應(yīng),升高溫度平衡逆向移動(dòng),化學(xué)平衡常數(shù)減??;反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)+H2(g)H2O(g)+CO(g)△H<0反應(yīng)Ⅱ:2H2(g)+CO(g)CH3OH(g)△H<0將方程式I+II可得相應(yīng)反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K與這兩個(gè)已知反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)的關(guān)系;②CO需要煤和天然氣制取,且生產(chǎn)成本受原料價(jià)格影響;二氧化碳是溫室氣體,還能解決溫室效應(yīng);(3)根據(jù)圖知,Cu作陰極,陰極上二氧化碳得電子和氫離子反應(yīng)生成HCOOH?!驹斀狻浚?)①開始時(shí)混合氣體總物質(zhì)的量=(0.04+0.08)mol=0.12mol,恒溫恒容條件下,氣體物質(zhì)的量之比等于壓強(qiáng)之比,則平衡時(shí)混合氣體總物質(zhì)的量=×0.12mol=0.08mol,根據(jù)方程式知,如果有3mol氫氣完全反應(yīng),則混合氣體物質(zhì)的量減少2mol,則混合氣體減少(0.12-0.08)mol=0.04mol,則消耗n(H2)=×0.04mol=0.06mol,反應(yīng)開始至達(dá)平衡時(shí),υ(H2)==0.006mol/(L·min);可逆反應(yīng)CO2(g)+3H2(g)H2O(g)+CH3OH(g)開始(mol)0.040.0800消耗(mol)0.020.060.020.02平衡(mol)0.020.020.020.02化學(xué)平衡常數(shù)K==104L2/mol2;②改變條件時(shí)只縮短了反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)間,但是平衡時(shí)壓強(qiáng)不變,催化劑只改變化學(xué)反應(yīng)速率不影響平衡移動(dòng),所以改變的條件是加入催化劑;(2)①I、II的正反應(yīng)都是放熱反應(yīng),升高溫度平衡逆向移動(dòng),化學(xué)平衡常數(shù)減小,根據(jù)圖知,從左向右化學(xué)平衡常數(shù)依次減小說明溫度依次升高,所以T1<T2;反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)+H2(g)H2O(g)+CO(g)△H<0反應(yīng)Ⅱ:2H2(g)+CO(g)CH3OH(g)△H<0將方程式I+II得CO2(g)+3H2(g)H2O(g)+CH3OH(g),化學(xué)平衡常數(shù)K=K1·K2=4×2=8;②CO需要煤和天然氣制取,投資較高,且生產(chǎn)成本受煤和天然氣價(jià)格影響較大;二氧化碳來源廣泛,且是溫室氣體,還能解決溫室效應(yīng),所以用二氧化碳較好;(3)根據(jù)圖知,Cu作陰極,在陰極上CO2得電子和氫離子反應(yīng)生成HCOOH,電極反應(yīng)式為CO2+2e-+2H+=HCOOH?!军c(diǎn)睛】本題考查化學(xué)反應(yīng)原理的知識(shí),涉及化學(xué)平衡計(jì)算、電解原理等知識(shí)點(diǎn),注意:方程式相加時(shí)焓變相加,但是化學(xué)平衡常數(shù)相乘,是該題的易錯(cuò)點(diǎn);明確化學(xué)平衡常數(shù)計(jì)算方法、電極反應(yīng)式書寫方法是解本題關(guān)鍵,本題側(cè)重考查學(xué)生對(duì)圖象分析與計(jì)算能力。12.[福建省莆田市2019屆高三第二次質(zhì)量檢測(cè)]環(huán)戊烯是生產(chǎn)精細(xì)化工產(chǎn)品的重要中間體,其制備涉及的反應(yīng)如下:氫化反應(yīng):,副反應(yīng):,解聚反應(yīng):,回答下列問題:(1)反應(yīng)的△H=_____kJ/mol。(2)一定條件下,將環(huán)戊二烯溶于有機(jī)溶劑進(jìn)行氫化反應(yīng)(不考慮二聚反應(yīng)),反應(yīng)過程中保持氫氣壓力不變,測(cè)得環(huán)戊烯和環(huán)戊烷的產(chǎn)率(以環(huán)戊二烯為原料計(jì))隨時(shí)間變化如圖所示:①0~4h氫化反應(yīng)速率比副反應(yīng)快的可能原因是__________________________________________。②最佳的反應(yīng)時(shí)間為_________h。若需迅速減慢甚至停止反應(yīng),可采取的措施有____________________________________(寫一條即可)。③一段時(shí)間后,環(huán)戊烯產(chǎn)率快速下降的原因可能是_________________________________。(3)解聚反應(yīng)在剛性容器中進(jìn)行(不考慮氫化反應(yīng)和副反應(yīng))。①其他條件不變,有利于提高雙環(huán)戊二烯平衡轉(zhuǎn)化率的是____________(填標(biāo)號(hào))。A.增大雙環(huán)戊二烯的用量B.使用催化劑C.及時(shí)分離產(chǎn)物D.適當(dāng)提高溫度②實(shí)際生產(chǎn)中常通入水蒸氣以降低雙環(huán)戊二烯的溫度(水蒸氣不參與反應(yīng))。某溫度下,通入總壓為300kPa的雙環(huán)戊二烯和水蒸氣,達(dá)到平衡后總壓為500kPa,雙環(huán)戊二烯的轉(zhuǎn)化率為80%,則p(H2O)=______kPa,平衡常數(shù)Kp=_______kPa(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù))?!敬鸢浮浚?)-209.9(2)①氫化反應(yīng)的活化能小或反應(yīng)物的濃度大②4排出氫氣或急劇降溫③副反應(yīng)增加(3)①CD②503200【解析】【分析】(1)結(jié)合蓋斯定律計(jì)算,氫化反應(yīng)+副反應(yīng)得到反應(yīng)的△H;(2)①根據(jù)活化能或濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響分析;②根據(jù)圖象可知,在4h時(shí)環(huán)戊烯產(chǎn)率最大、環(huán)戊烷產(chǎn)率較??;根據(jù)外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響分析迅速減慢甚至停止反應(yīng)的措施。③副反應(yīng)增加導(dǎo)致環(huán)戊烯的產(chǎn)率降低;(3)①根據(jù)影響化學(xué)平衡移動(dòng)的因素及物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率的變化分析;②用三段式法先計(jì)算物質(zhì)的平衡物質(zhì)的量,根據(jù)物質(zhì)在同溫同體積時(shí)壓強(qiáng)比等于氣體的物質(zhì)的量之比計(jì)算平衡常數(shù)及物質(zhì)產(chǎn)生的壓強(qiáng)大小?!驹斀狻浚?)結(jié)合蓋斯定律計(jì)算,氫化反應(yīng)+副反應(yīng)得到反應(yīng)△H=-209.9kJ/mol;(2)①0~4h氫化反應(yīng)速率比副反應(yīng)快的可能原因是氫化反應(yīng)的活化能小或反應(yīng)物的濃度大;②根據(jù)圖象可知,在4h時(shí)環(huán)戊烯產(chǎn)率最大、環(huán)戊烷產(chǎn)率較小,說明最佳的反應(yīng)時(shí)間為4h;若需迅速減慢甚至停止反應(yīng),可采取的措施有:排出氫氣,或利用溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響,將反應(yīng)體系的溫度降低,即急劇降溫也可以降低反應(yīng)速率;③一段時(shí)間后,環(huán)戊烯產(chǎn)率快速下降的原因可能是副反應(yīng)增加,導(dǎo)致環(huán)戊烯的產(chǎn)率降低;(3)A.增大雙環(huán)戊二烯的用量,平衡正向移
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