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專題共軛π鍵簡(jiǎn)紹π鍵:原子軌道垂直于鍵軸以“肩并肩”方式重疊所形成的化學(xué)鍵
*雜化軌道不能形成π鍵,只有未雜化的軌道才能形成π鍵苯分子里6個(gè)碳原子的電子都以sp2雜化軌道相互重疊,形成6個(gè)碳碳的σ鍵,又各以1個(gè)sp2雜化軌道分別跟氫原子的1s軌道進(jìn)行重疊,形成6個(gè)碳?xì)涞摩益I。苯的結(jié)構(gòu)式里的碳碳鍵有單鍵和雙鍵之分,這種結(jié)構(gòu)滿足了碳的四價(jià),可是事實(shí)上苯分子的單鍵和雙鍵的鍵長(zhǎng)和鍵能并沒有區(qū)別,苯的結(jié)構(gòu)式并不能反映這個(gè)事實(shí),用形成P-P大π鍵的概念可以解決這個(gè)矛盾。苯分子中的P-P大π鍵常見幾種物質(zhì)的π鍵苯中的碳原子取sp2雜化,每個(gè)碳原子尚余一個(gè)未參加雜化的2p軌道,它們垂直于環(huán)的平面而相互平行。所以我們認(rèn)為所有6個(gè)平行P軌道共6個(gè)電子在一起形成了彌漫在整個(gè)苯環(huán)的6個(gè)碳原子上下形成了一個(gè)P-P離域大π鍵,符號(hào)π66。通常把苯的這種鍵型稱為大π鍵。苯分子中的P-P大π鍵常見幾種物質(zhì)的π鍵π66參與成鍵電子數(shù)參與成鍵原子數(shù)1,3-丁二烯分子中的大π鍵常見幾種物質(zhì)的π鍵在1,3-丁二烯分子中,所有原子處于同一平面,所有鍵角都接近120°,碳碳雙鍵的鍵長(zhǎng)為0.137nm,比一般碳碳雙鍵0.134nm長(zhǎng)。碳碳單鍵鍵長(zhǎng)為0.147nm比乙烷碳碳單鍵鍵長(zhǎng)0.154nm短。1,3-丁二烯分子的碳碳之間的鍵長(zhǎng)趨于平均化。1,3-丁二烯分子中的大π鍵常見幾種物質(zhì)的π鍵在1,3-丁二烯分子中,四個(gè)碳原子都是sp2雜化軌道,一條用于形成C-Cσ鍵,兩條用于形成C-Hσ鍵,未參與雜化的2P軌道用于形成π鍵CO2分子中的大π鍵常見幾種物質(zhì)的π鍵CO2中的C是sp雜化,兩個(gè)雜化軌道分別與兩個(gè)氧成σ鍵。C剩余兩個(gè)彼此垂直的未雜化的2p軌道(與C-σ鍵也垂直),每個(gè)軌道有一個(gè)電子。兩側(cè)的每個(gè)O原子的價(jià)軌道的三個(gè)2p軌道中,一個(gè)與C成σ鍵,另外兩個(gè)彼此垂直,分別和C未雜化的2P軌道平行。所以CO2分子中與兩套大π鍵,結(jié)構(gòu)如下圖三個(gè)原子各有一個(gè)P軌道參與形成大π鍵,有未成對(duì)電子的優(yōu)先。為3原子4電子的P-P大π鍵,符號(hào)π34CO32-中的大π鍵常見幾種物質(zhì)的π鍵碳酸根離子屬于AY3型分子,中心碳原子取sp2雜化形式,碳原子上有一個(gè)未雜化的垂直于分子平面的p軌道;其中容納一個(gè)電子,有兩個(gè)O各得了1個(gè)電子,所以結(jié)構(gòu)式如下圖。故四個(gè)原子各有1個(gè)p軌道參與形成大π鍵,有未成對(duì)電子的優(yōu)先。所以共有6個(gè)電子形成大π鍵,符號(hào)為π46O3分子中的大π鍵常見幾種物質(zhì)的π鍵O3分子的中心O原子采取sp2雜化,只有1個(gè)p軌道未雜化。1個(gè)sp2雜化軌道容納孤電子對(duì)、另2個(gè)sp2雜化軌道和兩個(gè)端位O原子形成兩個(gè)σ鍵,所以,中心O原子未雜化的p軌道上2個(gè)電子和兩個(gè)配位O原子上P軌道中各1個(gè)電子,共有4個(gè)電子,形成離域π34SO3分子中的大π鍵常見幾種物質(zhì)的π鍵SO3分子屬于AY3型分子,中心硫原子取sp2雜化形式,硫原子上有一個(gè)未雜化的垂直于分子平面的p軌道;因?yàn)榱蜃钔鈱又挥兴膫€(gè)軌道,其中三個(gè)軌道與三個(gè)氧形成了σ鍵,還有三個(gè)電子不可能在一個(gè)軌道中,故考慮成有一個(gè)配位鍵。所以結(jié)構(gòu)式如下圖。故四個(gè)原子各有一個(gè)p軌道參與形成大π鍵,有未成對(duì)電子的優(yōu)先。所以,共有6個(gè)電子形成大π鍵,符號(hào)為π46石墨分子中的大π鍵常見幾種物質(zhì)的π鍵結(jié)構(gòu)是層形結(jié)構(gòu),每層是由無(wú)限個(gè)碳六元環(huán)所形成的平面,其中的碳原子取sp2雜化,與苯的結(jié)構(gòu)類似,每個(gè)碳原子尚余一個(gè)未參加雜化的p軌道,垂直于分子平面而相互平行。平行的n個(gè)p軌道形成了一個(gè)p-p大π鍵。n個(gè)電子彌散在整個(gè)層的n個(gè)碳原子形成的大π
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