電化學(xué)習(xí)題及答案

電解質(zhì)溶液：一、判斷題：1．溶液是電中性的，正、負(fù)離子所帶總電量相等，所以正、負(fù)離子離子的遷移數(shù)也相等。2．離子遷移數(shù)與離子速率成正比，某正離子的運(yùn)動(dòng)速率一定時(shí)，其遷移數(shù)也一定。3．離子的摩爾電導(dǎo)率與其價(jià)態(tài)有關(guān)系。4．電解質(zhì)溶液中各離子遷移數(shù)之和為1。5．電解池通過lF電量時(shí)，可以使1mol物質(zhì)電解。6．因離子在電場作用下可以定向移動(dòng)，所以測(cè)定電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率時(shí)要用直流電橋。7．無限稀電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率可以看成是正、負(fù)離子無限稀摩爾電導(dǎo)率之和，這一規(guī)律只適用于強(qiáng)電解質(zhì)。8．電解質(zhì)的無限稀摩爾電導(dǎo)率Λ可以由Λm作圖外推到c1/2=0得到。二、單選題：2．對(duì)于混合電解質(zhì)溶液，下列表征導(dǎo)電性的量中哪個(gè)不具有加和性：(A)電導(dǎo)； (B)電導(dǎo)率； (C)摩爾電導(dǎo)率； (D)極限摩爾電導(dǎo)。3．在一定溫度和較小的濃度情況下，增大強(qiáng)電解質(zhì)溶液的濃度，則溶液的電導(dǎo)率κ與摩爾電導(dǎo)Λm變化為：(A)κ增大，Λm增大； (B)κ增大，Λm減少；(C)κ減少，Λm增大； (D)κ減少，Λm減少。4．在一定的溫度下，當(dāng)電解質(zhì)溶液被沖稀時(shí)，其摩爾電導(dǎo)變化為：(A)強(qiáng)電解質(zhì)溶液與弱電解質(zhì)溶液都增大；(B)強(qiáng)電解質(zhì)溶液與弱電解質(zhì)溶液都減少；(C)強(qiáng)電解質(zhì)溶液增大，弱電解質(zhì)溶液減少；(D)強(qiáng)弱電解質(zhì)溶液都不變。5．分別將CuSO4、H2SO4、HCl、NaCl從0.1mol·dm-3降低到0.01mol·dm-3，則Λm變化最大的是：(A) CuSO4； (B) H2SO4； (C) NaCl； (D) HCl。7．科爾勞施的電解質(zhì)當(dāng)量電導(dǎo)經(jīng)驗(yàn)公式Λ=Λ∞-Ac1/2，這規(guī)律適用于：(A)弱電解質(zhì)溶液； (B)強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液；(C)無限稀溶液； (D)濃度為1mol·dm-3的溶液。9．已知298K時(shí)，(NH4)2SO4、NaOH、Na2SO4的Λ∝分別為3.064×10-2、2.451×10-2、2.598×10-2S·m2·mol-1，則NH4OH的Λ∝為：（單位S·m2·mol-1）(A) 1.474×10-2； (B) 2.684×10-2； (C) 2.949×10-2； (D) 5.428×10-2。10．相同溫度下，無限稀時(shí)HCl、KCl、CdCl2三種溶液，下列說法中不正確的是：(A) Cl-離子的淌度相同； (B) Cl-離子的遷移數(shù)都相同；(C) Cl-離子的摩爾電導(dǎo)率都相同； (D) Cl-離子的遷移速率不一定相同。12．不能用測(cè)定電解質(zhì)溶液所得的電導(dǎo)來計(jì)算出的物理量是：(A)離子遷移數(shù)； (B)難溶鹽溶解度；(C)弱電解質(zhì)電離度； (D)電解質(zhì)溶液濃度。19．用界面移動(dòng)法測(cè)量離子遷移數(shù)，應(yīng)選用下列哪一對(duì)電解質(zhì)溶液：(A) HCl與CuSO4； (B) HCl與CdCl2；(C) CuCl2與CuSO4； (D) H2SO4與CdCl2。20．以下說法中正確的是：(A)電解質(zhì)的無限稀摩爾電導(dǎo)率Λ都可以由Λm與c1/2作圖外推到c1/2=0得到；(B)德拜—休克爾公式適用于強(qiáng)電解質(zhì)；(C)電解質(zhì)溶液中各離子遷移數(shù)之和為1；(D)若a(CaF2)=0.5，則a(Ca2+)=0.5，a(F-)=1。21．在25℃，0.002mol·kg-1的CaCl2溶液的離子平均活度系數(shù)(γ±)1，0.02mol·kg-1CaSO溶液的離子平均活度系數(shù)(γ±)2，那么：(A) (γ±)1<(γ±)2； (B) (γ±)1>(γ±)2；(C) (γ±)1=(γ±)2； (D)無法比較大小。27．濃度為1mol·kg-1的CuSO4濃度的離子強(qiáng)度I1，濃度為1mol·kg-1的NaCl濃度的離子強(qiáng)度I2，那么I1與I2的關(guān)系為：(A)I1=?I2； (B)I1=I2； (C)I1=4I2； (D)I1=2I2。答案：一、判斷題答案：1．錯(cuò)。 2．錯(cuò)。 3．對(duì)。 4．對(duì)。5．錯(cuò)，電解質(zhì)分子中正、負(fù)離子所帶電荷不一定為1。6．錯(cuò)，當(dāng)電流通過電解池時(shí)，兩極將發(fā)生電極反應(yīng)，電解質(zhì)濃度發(fā)生變化。7．錯(cuò)，強(qiáng)電解質(zhì)也適用。8．錯(cuò)，只適用于強(qiáng)電解質(zhì)。9．錯(cuò)。(2)錯(cuò)。(3)對(duì)。(4)錯(cuò)10．錯(cuò)，適用于強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液。11．a(chǎn)、e正確，其余錯(cuò)。 12．錯(cuò)，a(CaF2)=a(Ca2+)·a2(F-)。二、單選題答案：1.B； 2.C； 3.B； 4.A； 5.A； 6.D； 7.B； 8.B； 9.B； 10.B；11.C； 12.A； 13.A； 14.B； 15.B； 16.A； 17.B； 18.A； 19.B； 20.C；21.B； 22.D； 23.D； 24.A； 25.A； 26.A； 27.C； 28.B； 29.D； 30.A。電化學(xué)（原電池部分）一、判斷題：2．恒溫、恒壓下，ΔG>0的反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。3．電池Zn|ZnCl2(aq)|AgCl(s)|Ag在25℃、p下可逆放電2F時(shí)放熱反應(yīng)：Zn+2AgCl(s)ZnCl2+2Ag的(298K)=-23.12kJ·mol-1。4．Zn2++2eZn，E1，(1)；?Zn2++e?Zn，E2，(2)。因E1=E2，所以有：(1)=(2)。10．在有液體接界電勢(shì)的濃差電池中，當(dāng)電池放電時(shí)，在液體接界處，離子總是從高濃度向低濃度擴(kuò)散。11．對(duì)于電池Zn|ZnSO4(aq)||AgNO3(aq)|Ag，其中的鹽橋可以用飽和KCl溶液。二、單選題：1．丹聶爾電池(銅-鋅電池)在放電和充電時(shí)鋅電極分別稱為：(A)負(fù)極和陰極； (B)正極和陽極；(C)陽極和負(fù)極； (D)陰極和正極。2．韋斯登標(biāo)準(zhǔn)電池放電時(shí)正極上發(fā)生的反應(yīng)為：(A) Cd2++2eCd； (B) PbSO4(s)+2ePb+SO42-；(C) Hg2SO4(s)+2e2Hg(l)+SO42-；(D) Hg2Cl2(s)+2e2Hg(l)+2Cl-。3．下列說法不屬于可逆電池特性的是：(A)電池放電與充電過程電流無限??；(B)電池的工作過程肯定為熱力學(xué)可逆過程；(C)電池內(nèi)的化學(xué)反應(yīng)在正逆方向彼此相反；(D)電池所對(duì)應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)ΔrGm=0。4．電池在下列三種情況：(1)I→0；(2)有一定電流；(3)短路。忽略電池內(nèi)電阻，下列說法正確的：(A)電池電動(dòng)勢(shì)改變； (B)電池輸出電壓不變；(C)對(duì)外輸出電能相同； (D)對(duì)外輸出電功率相等。5．下列電池中，哪個(gè)電池反應(yīng)不可逆：(A) Zn|Zn2+||Cu2+|Cu； (B) Zn|H2SO4|Cu；(C) Pt,H2(g)|HCl(aq)|AgCl,Ag； (D) Pb,PbSO4|H2SO4|PbSO4,PbO2。6．對(duì)韋斯登(Weston)標(biāo)準(zhǔn)電池，下列敘述不正確的是：(A)溫度系數(shù)??； (B)為可逆電池；(C)正極為含12.5%鎘的汞齊； (D)電池電動(dòng)勢(shì)保持長期穩(wěn)定不變。14．25℃時(shí)電池反應(yīng)H2(g)+?O2(g)=H2O(l)對(duì)應(yīng)的電池標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)為E12H2O(l)=2H2(g)+O2(g)所對(duì)應(yīng)的電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)E2是：(A)E2=-2E1； (B)E2=2E1；(C)E2=-E1； (D)E2=E1。15．下列反應(yīng)AgCl(s)+I-AgI(s)+Cl-其可逆電池表達(dá)式為：(A) AgI(s)|I-|Cl-|AgCl(s)； (B) AgI(s)|I-||Cl-|AgCl(s)；(C) Ag(s),AgCl(s)|Cl-||I-|AgI(s),Ag(s)；(D) Ag(s),AgI(s)|I-||Cl-|AgCl(s),Ag(s)。33．已知電池反應(yīng)Zn+2AgCl=ZnCl2+2Ag在25℃時(shí)的平衡常數(shù)K=1032，ZnCl濃度為0.01mol·kg-1，下列敘述不正確的是：(A)原電池符號(hào)為Zn(s)|ZnCl2(0.01mol·kg-1)|AgCl(s),Ag；(B)原電池符號(hào)為Ag(s),AgCl(s)|ZnCl2(0.01mol·kg-1)|Zn(s)；(C)標(biāo)準(zhǔn)電池電動(dòng)勢(shì)E=0.9459V；(D)電池電動(dòng)勢(shì)E=1.2965V。34．25℃時(shí)電極反應(yīng)Cu2++I-+eCuI和Cu2++eCu+為0.86V和0.153V，則CuI的溶度積Ksp為：(A) 1.1×10-12； (B) 6.2×10-6； (C) 4.8×10-7； (D) 2.9×10-15。35．已知電池Zn(s)|ZnCl2(m=0.555mol·kg-1)|AgCl(s),Ag(s)在25℃時(shí)的電動(dòng)勢(shì)為1.015V標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)為0.985V，電池可逆放電2F①a(ZnCl2)=0.09675；②a±=0.4591；③γ±=0.5211；④K=2.11×1033；⑤W’=-202.62kJ。(A)①②⑤； (B)②③⑤； (C)①②③④； (D)④⑤。四、主觀題：1．電池Pt,H2(p)|HBr(a=1)|AgBr(s),Ag的E與溫度T的關(guān)系式為：E=0.07150-4.186×10-7T(T-298)。(1)寫出電極反應(yīng)與電池反應(yīng)；(2)求T=298K時(shí)正極φ與AgBr的Ksp，巳知φ(Ag+/Ag)=0.7991V；(3)求T=298K電池反應(yīng)的平衡常數(shù)（可逆放電2F）；(4)此電池在298K下可逆放電2F時(shí)，放熱還是吸熱？是多少？一、判斷題答案：1．錯(cuò)。2．錯(cuò)，恒溫、恒壓、W’=0時(shí)，ΔG>0的過程不能進(jìn)行。3．錯(cuò)，過程中W’≠0，ΔH≠Q(mào)p。4．ΔrGm(1)=ΔrGm(2)錯(cuò)，ΔrGm為廣度量，與發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的量有關(guān)。5．E3=E1+E2錯(cuò)，強(qiáng)度量不能相加減。6．錯(cuò)，電極反應(yīng)不同，(1)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是a(H+)=l，(2)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是a(OH-)=1。7．錯(cuò)，電極反應(yīng)為：Cl2+2e2C1-。8．錯(cuò)，E為強(qiáng)度量，與發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的量無關(guān)。9．錯(cuò)，電池(2)的E與Br-濃度有關(guān)。10．錯(cuò)，電池對(duì)外放電時(shí)，電池內(nèi)正離子向正極遷移，負(fù)離子向負(fù)極移動(dòng)。11．錯(cuò)，因Ag+與Cl-反應(yīng)生成AgCl沉淀。12．錯(cuò)。二、單選題答案：1.A； 2.C； 3.D； 4.C； 5.B； 6.C； 7.B； 8.D； 9.C； 10.D；11.D； 12.C； 13.C； 14.C； 15.D； 16.D； 17.A； 18.B； 19.D； 20.D；21.B； 22.A； 23.B； 24.B； 25.B； 26.C； 27.D； 28.B； 29.A； 30.D；31.A； 32.C； 33.B； 34.A； 35.C； 36.B； 37.B； 38.A； 39.A； 40.D。四、主觀題答案：1．解：(1)負(fù)極：H2(g)-2e2H+；正極：2AgBr(s)+2e2Ag(s)+2Br-電池反應(yīng)：H2(g)+2AgBr(s)=2Ag(s)+2HBr(a=1)(2)T=298K，E=0.07150Vφ(正)=φ(AgBr/Ag)=E-φ(H+/H2)=E=0.07150V∵φ(AgBr/Ag)=φ(Ag+/Ag)+0.05915lgKsp即0.07150=0.7991+0.05915lgKsp∴Ksp=5.0×10-13(3)ΔG=-RTlnK=-nFElnK=nFE/RT=2×96500×0.07150/(8.314×298)=5.5640，所以K=2.62×102(4)(?E/?T)p=-4.186×10-7·2T+4.186×10-7×298=-9.372×10-7T+124.76×10-6T=298K(?E/?T)p=-124.76×10-6<0，放熱Qr=nFT(?E/?T)p=2×96500×298×(-124.76×10-6)=-7175J電解池部分一、判斷題：1．用Pt電極電解CuCl2水溶液，陽極上放出Cl2。3．分解電壓就是能夠使電解質(zhì)在兩極上持續(xù)不斷進(jìn)行分解所需要的最小外加電壓。11．實(shí)際電解時(shí)，在陰極上首先發(fā)生還原作用的是按能斯特方程計(jì)算的還原電勢(shì)最大者。二、單選題：3．下列兩圖的四條極化曲線中分別代表原電池的陰極極化曲線和電解池的陽極極化曲線的是：(A) 1、4；(B) 1、3；(C) 2、3；(D) 2、4。6．電極極化時(shí)，隨著電流密度由小到大增加，說法(1)：正極電位越來越大，負(fù)極的電位越來越?。徽f法(2)：陽極電位越來越正，陰極電位越來越負(fù)。分析以上兩種說法時(shí)，以下解釋中不正確的是：(A)無論對(duì)原電池或電解池，說法(2)都正確； (B)對(duì)電解池，說法(1)與(2)都正確；(C)對(duì)原電池，說法(1)與(2)都正確； (D)對(duì)原電池，說法(2)正確。計(jì)算題6．298K、p時(shí)以Pt為電極，電解含有FeCl2(0.01m)和CuCl2(0.02m過程不斷攪拌，并不考慮過電位，試問：(1)何種金屬先析出？ (2)第二種金屬析出時(shí)，至少加多少電壓？(3)第二種金屬開始析出時(shí)，第一種金屬的濃度為多少？一、判斷題答案：1．對(duì)。 2．對(duì)。 3．錯(cuò)。 4．錯(cuò)。 5．錯(cuò)。 6．對(duì)。 7．對(duì)。8．錯(cuò)。 9．錯(cuò)。 10．對(duì)。 11．錯(cuò)，實(shí)際電解時(shí)電極發(fā)生極化。

二、單選題答案：1.C； 2.D； 3.B； 4.D； 5.B； 6.C； 7.Ａ； 8.D； 9.D； 10.C；11.A； 12.C； 13.A； 14.A； 15.D； 16.B； 17.D； 18.C； 19.B； 20.B；21.D； 22.C； 23.C； 24.B； 25.C； 26.C； 27.B； 28.C； 29.D； 30.C；31.C； 32.D。

6．解：(1)陰極上，φ(Fe)=φ+0.02958lg[Fe2+]=-0.44-0.02958lg0.01=-0.4992Vφ(Cu)=φ+0.02958lg[Cu