第十一章醛和酮習(xí)題及答案

第十一章醛和酮習(xí)題用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。（1）2-甲基丙烷（2）5-乙基-7-辛烯醛（3）3-苯基丙烯醛（4）4-羥基-3-甲氧基苯甲醛（5）2-甲基-3-戊酮（6）螺〔2.5〕-6-辛酮（7）1-苯基-1-丙酮（8）（2S,4R）2-甲基-4-乙基環(huán)己酮寫出下列化合物的構(gòu)造式：（1）2-methybutanal（2）cyclohexanecarbaldehyde（3）4-penten-2-one（4）5-chloro-3-methylpentanal（5）3-ethylbenzaldehyde（6）1-phenyl-2-buten-1-one以沸點增高為序排列下列各化合物，并說明理由。（1）a.b.c.d.c>a>b>dc分子間可以形成氫鍵，其余三個分子可根據(jù)極性排列。（2）a.b.c.d.b>c>d>ac,b分子間可以形成氫鍵，沸點較高，d可以形成分子內(nèi)氫鍵，沸點較低，b極性最強。完成下列反應(yīng)方程式：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）試設(shè)計一個最簡便的化學(xué)方法，幫助某工廠分析其排出的廢水中是否含有醛類，是否含有甲醛？并說明理由。解：用Schiff試劑，檢驗廢水；如顯紫紅色表示可能有醛存在，若有甲醛存在加濃硫酸，則顏色不消失。以HCN對羰基加成反應(yīng)平衡常數(shù)K增大為序，排列下列化合物，并說明理由。（1）（2）（3）（4）（5）（6）解：（3）>（4）>（6）>（5）>（2）>（1）預(yù)料下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：（1）（2）8、用反應(yīng)方程式表明由苯甲醛制取芐醇的三種不同方法，并指出各有什么特點。解：9、寫出與苯肼反應(yīng)的機理，并說明為什么弱酸性介質(zhì)（PH約3.5）反應(yīng)速率快，而過強的酸及堿性介質(zhì)都降低反應(yīng)速率。解：苯肼是一個弱的親核試劑，在弱酸性條件，羰基和弱酸形成氫鍵，增加了羰基的親電性能，但如酸性過強，質(zhì)子和苯肼中的氮原子結(jié)合，使苯肼的親核性能降低，失去親核性;在堿性介質(zhì)中，羰基未受活化，其親電性能相對較低，所以反應(yīng)速率較低。10、對下列反應(yīng)提出合理的機理：（1）解：（2）解：11、我國盛產(chǎn)山蒼籽精油，用其主要成分檸檬醛A可以合成具有工業(yè)價值的紫羅蘭酮。檸檬醛假紫羅蘭酮－紫羅蘭酮－紫羅蘭酮試回答：(1)擬出能解釋上述反應(yīng)的歷程。(2)第二步反應(yīng)中—紫羅蘭酮是占優(yōu)勢的產(chǎn)物，為什么？(3)在紫外—可見光譜中，哪一個紫羅蘭酮異構(gòu)體吸收較長的光波，為什么？(2)因為β—紫羅蘭酮中雙鍵能與側(cè)鏈雙鍵共軛，共軛鏈較長，分子能量較低，較穩(wěn)定，故為優(yōu)勢產(chǎn)物。(3)β—紫羅蘭酮吸收較長的光波，因為環(huán)內(nèi)C=C與側(cè)鏈中的C=C及C=O共軛，共軛鏈長。12、順－1,2－環(huán)戊二醇和丙酮及少量酸的混合物進行回流，用分水器不斷除水，獲得分子式為C8H14O2的產(chǎn)物A，A對堿穩(wěn)定，遇酸生成原料。（1）推測A的結(jié)構(gòu);（2）用反－1,2－環(huán)戊二醇進行同樣的實驗，卻不發(fā)生反應(yīng)，為什么？解：（1）（2）反－1,2－環(huán)戊二醇因兩個羥基處于反式，無法形成環(huán)狀的縮酮，故不發(fā)生反應(yīng)。13、化合物B(C9H10O)碘仿實驗呈陰性，IR譜中1690cm-1處顯一強吸收峰，NMR譜中值=1.2(3H)三重峰，=3.0(2H)四重峰，=7.7(5H)多重峰，試推測化合物B的結(jié)構(gòu)。B的異構(gòu)體B`，碘仿實驗呈陽性，IR譜中1705cm-1處顯一強吸收峰，在NMR譜中δ值2.0(3H)單峰，δ=3.5(2H)單峰，δ=7.1(5H)多重峰，試推測B`的結(jié)構(gòu)。解：B、B`分別為：14、從指定原料及必要的有機、無機試劑合成：從乙醛合成1,3-丁二烯。從環(huán)己酮合成己二醛。從丙醛合成。從乙醛合成。15、從苯、甲苯、四個碳或四個碳以下的簡單原料合成下列化合物：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）16、比較下列化合物C和D哪一個較穩(wěn)定？為什么？從化合物E出發(fā)分別合成C和D。各使用什么試劑？為什么？解：因為在(C)中，—OH處于e鍵，所以(C)比(D)穩(wěn)定，從(E)合成(C)，應(yīng)使用空間位阻較大的還原劑，而從(E)合成(D)，則應(yīng)使用空間位阻較小的還原劑，有利于其從—CH3基團的同面進攻生成(D)。17、寫出下列化合物存在的酮式－烯醇式互變異構(gòu)，用長箭頭指向較穩(wěn)定的一方（如有2個或2個以上的烯醇式，指出哪一個較穩(wěn)定）：乙醇（2）苯乙酮（3）乙醛與甲胺形成的亞胺（4）丁酮（5）乙酰丙酮解：（1）（2）（3）（4）（2）比（1）穩(wěn)定。（5）18、用簡便的化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：（1），，，解：（2）解：19、化合物F，分子式為C10H16O，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，F(xiàn)對220nm的紫外光有強烈吸收，核磁共振數(shù)據(jù)表明F分子中有三個甲基，雙鍵上氫原子的核磁共振信號互相間無偶合作用。F經(jīng)臭氧化還原水解后得等物質(zhì)的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G的分子式為C5H8O2，G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和碘仿反應(yīng)。試推出化合物物F和G的合理結(jié)構(gòu)。解：化合物F能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明有醛基;有強紫外吸收，說明有共軛體系;從分子式判斷不飽和度為3，則有兩個雙鍵。從臭氧化還原產(chǎn)