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文檔簡介
《原位熱處理耦合化學修復技術指南》編制說明
一、工作簡況
1.1任務來源
為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》、《中華人民共和國土壤污染防治法》
等法律法規(guī),防治環(huán)境污染,改善生態(tài)環(huán)境質量,在減污降碳的雙重目標下,提
高修復效率、降低能耗與成本,規(guī)范原位熱處理耦合化學修復技術工程建設和運
行,編制《原位熱處理耦合化學修復技術指南(試行)(征求意見稿)》(以下簡
稱指南)。本指南規(guī)定了污染場地原位熱處理耦合化學修復工程的設計、施工、
及運行維護等技術要求。
本文件由中國土壤學會團體標準工作管理委員會提出并歸口。
1.2協(xié)作單位及起草組成員分工
本指南參編單位包括:北京建工環(huán)境修復股份有限公司、武漢大學、南京大
學、生態(tài)環(huán)境部南京環(huán)境科學研究所。
劉鵬為本指南編制的負責人,對指南進行整體把控和指導;高士祥、鐘華、
朱長銀、萬金忠提供技術原理及技術參數(shù);韋云霄、王鏑翔、李昕、解琳、邢軼
蘭、劉淵文和宋少宇主要負責指南編寫工作。
1.3主要工作過程
2023年1月,主編單位組織召開了《污染場地原位熱處理耦合化學修復技
術指南》編制啟動會,成立本指南編制小組。
2023年2月~8月,編制組調研了與污染場地原位熱處理和化學修復技術相
關的標準規(guī)范、技術導則、工程應用案例等內容,結合編制團隊的研究與實踐,
確定了本指南的適用范圍和編制內容,并于2023年8月完成《污染場地原位熱
處理耦合化學修復技術指南》初稿。
2023年9月,中國土壤學會團體標準工作管理委員會接收編制組提交的《污
染場地原位熱處理耦合化學修復技術指南》立項申請表,并組織召開了團體標準
立項評審會。與會專家一致同意《污染場地原位熱處理耦合化學修復技術指南》
立項。
2023年10-12月,根據(jù)專家修改意見和建議,編制組完成修改工作并形成
《污染場地原位熱處理耦合化學修復技術指南》(征求意見搞)。
二、標準編制原則與編制內容
2.1標準編制原則
本指南的編制工作遵循規(guī)范性、合理性、可操作性和適用性的原則。
首先,本指南嚴格按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分:標準化
文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)則起草,確保編制程序、格式內容等規(guī)范。本指南
作為國家和行業(yè)標準/指南的必要補充,符合有關法律法規(guī)的要求,并在突出原
位熱處理耦合化學修復技術特點的同時,做好與現(xiàn)行相關標準/指南的銜接工作,
保證系列標準框架內容一致,易于理解、使用便捷。其次,充分調研了國內外污
染場地原位熱修復、化學修復相關案例、標準/指南,結合編制組在原位熱處理耦
合化學修復示范工程中獲得的實踐經(jīng)驗,提出詳細的技術要求,使指南具有更好
的指導意義。
2.2標準編制內容
2.2.1適用范圍
本技術指南適用于多環(huán)芳烴、石油烴、氯代烴等有機污染類,及各類有機復
合污染場地修復工程,可作為工程設計、施工、運行及維護的指導文件。
2.2.2技術原理
在加熱條件下可提高氯代烴、多環(huán)芳烴、石油烴等非極性有機污染物在水中
的溶解度,提高污染物與氧化藥劑接觸的傳質效率,促進反應高效進行。同時加
·?
熱條件下過硫酸鈉熱活化產(chǎn)生強氧化性的硫酸根自由基(SO4),過硫酸鈉或
·-
SO4自由基與有機污染物發(fā)生氧化反應并將之去除。以上反應中,加熱溫度的設
定至關重要。超過50℃時,有機物熱增溶現(xiàn)象明顯,硫酸根自由基生成,氧化反
應速率明顯加快。但加熱溫度越高,所需能耗越大,研究表明加熱溫度設定在
50~80℃范圍內可實現(xiàn)有機污染物的低能耗、低成本修復。
2.2.2.3工藝流程
原位熱處理耦合化學修復施工分為加熱、化學注入和檢測驗收三個階段,并
將全過程納入檢測及過程控制范圍,耦合修復技術路線如下。
圖1原位熱處理耦合化學修復技術路線
2.2.3主要技術要點說明
2.2.3.1平面布設技術要求
原位熱處理耦合化學修復技術應從技術有效性和安全性出發(fā),合理布置加熱
井、化學注入井和監(jiān)測井。因加熱后地層溫度保持在50~80℃,氧化藥劑受熱活
化后消耗速度加快,其在土壤中的遷移擴散規(guī)律與一般化學注入有顯著差異,需
結合地層滲透性設計注入井間距,以保證藥劑的有效傳輸和反應時間。注入井間
距應小于或等于兩倍藥劑擴散半徑。藥劑擴散可分為注入過程中擴散和停止注入
后彌散兩個階段。停止注漿后氧化藥劑在50~80℃下很快衰減,僅隨地下水進行
極為有限的遷移,因此耦合修復過程中的藥劑擴散主要考慮注入過程。通過設定
初始濃度、反應溫度,擴散通量(注入壓力或流量)等初始和邊界條件,采用有
限元法得出藥劑擴散半徑。根據(jù)正文式(1)計算不同注入井頭壓力和地層滲透
系數(shù)下的最大注入流量(正文附表二)。采用定流量邊界條件計算相應注入流量
下的擴散半徑(正文附表三),可通過附表直接估算擴散半徑。
溫度監(jiān)測井應布置在加熱井冷點和遠點位置,以充分判斷修復區(qū)域在不利條
件下的升溫情況。當區(qū)域冷點和邊緣位置溫度達到目標溫度,標志著原位加熱全
域滿足耦合修復要求。地下水監(jiān)測井應布置于化學注入井幾何中心、污染嚴重區(qū)
域以及修復區(qū)域的上、中、下游,實時測定含水層中的藥劑濃度、地下水pH值、
EC、Eh等參數(shù),以判斷藥劑擴散效果,并及時反饋調整注入。
注入井和監(jiān)測井應距加熱井至少1m,防止大流量注入的藥劑立即發(fā)生局部
過熱的暴沸現(xiàn)象。
2.2.3.2運行實施技術要求
在原位熱處理耦合化學修復實施中,需對地層溫度、地下水各項指標等進行
動態(tài)持續(xù)監(jiān)測,并按照控制節(jié)點管理修復進程。
圖2原位熱處理耦合化學修復運行過程和控制節(jié)點
(1)運行過程
工藝運行過程中,動態(tài)監(jiān)測分析地層溫度、地下水水位、水質、藥劑濃度等
關鍵指標,并相應動態(tài)調整運行參數(shù),以達到傳熱均勻、藥劑均勻擴散的狀態(tài)。
原位加熱過程中對地層溫度的監(jiān)測是判斷熱處理向耦合化學修復過渡的關
鍵。在地層達到目標溫度后開始保溫,并進入原位化學注入階段。一方面確保耦
合化學修復處于適宜的反應溫度范圍,另一方面也確保了能源的精確使用,降低
能耗。
原位注入過程的還原階段,通過測試地下水pH、Eh等指標可實現(xiàn)對地下含
水層中還原狀態(tài)的動態(tài)監(jiān)測,根據(jù)過程監(jiān)測數(shù)據(jù)及時調整具體注入井的藥劑注入
量、注入時間和頻次,直至達到還原控制節(jié)點。
原位注入過程的氧化階段,對地下水EC、Eh、藥劑濃度、水位等指標的監(jiān)
測可反映注入藥劑擴散后的時空分布特征,是調節(jié)藥劑注入的關鍵信息反饋。過
硫酸鹽等氧化藥劑在熱激活條件下半衰期短,氧化劑停留時間縮短,需根據(jù)監(jiān)測
數(shù)據(jù)及時調整注入?yún)?shù),維持地層中氧化劑的均勻分布和反應濃度。
(2)控制節(jié)點
溫度控制節(jié)點:修復區(qū)域的邊緣或冷點地層溫度均達到50℃~80℃,此時達
到溫度控制節(jié)點。
還原控制節(jié)點:還原階段控制地下含水層Eh<–150mV,直到被脫氯污染物
濃度降低至修復目標值。隨后,當?shù)叵滤畃H、Eh自然恢復至接近還原前水平或
地下水Eh≥0mV,此時達到還原控制節(jié)點。
氧化控制節(jié)點:保持地下水中氧化劑濃度在注入藥劑濃度的20%以上,直到
地下水Eh持續(xù)高于0mV,EC>50mS/cm,目標污染物濃度達到修復目標值,
此時達到氧化控制節(jié)點。
在修復實施過程中應按照控制節(jié)點要求依次推進(圖3)。
(3)自檢驗收和關機
當加熱溫度、藥劑注入量及擴散達到設計要求,且土壤和地下水中污染物濃
度降低至低于修復目標值時,可暫停保溫和藥劑注入,開展自檢和效果評估采樣。
系統(tǒng)停機順序為:加熱系統(tǒng)保溫、化學注入系統(tǒng)暫?!詸z和效果評估通過—加
熱系統(tǒng)停機—化學注入系統(tǒng)停機—監(jiān)測系統(tǒng)停機。系統(tǒng)停機后進行設備設施拆除。
如需要可適當保留監(jiān)測系統(tǒng)一段時間,持續(xù)觀測溫度、地下水水質等信息,最終
關機拆除。
2.2.3.3監(jiān)測技術要求
在原位熱處理耦合化學修復實施過程中,需對土壤、地下水及區(qū)域環(huán)境各項
指標進行實時或定期監(jiān)測,指標參考見正文附表五。對于加熱棒溫度、土壤地下
水溫度、注入流量等參數(shù)宜采用實時監(jiān)測,對于設備運行參數(shù)、土壤地下水水質、
周邊環(huán)境質量等參數(shù)等宜采用定期監(jiān)測。
其中,施工開始前和完成后、控制節(jié)點前后應完成環(huán)境監(jiān)測、土壤地下水質
量參數(shù)監(jiān)測,并記錄燃氣、電量、藥劑和水等消耗量?;瘜W注入階段宜提高監(jiān)測
頻率,以便準確判斷控制節(jié)點,實現(xiàn)精準修復。
三、基礎研究與經(jīng)濟效益分析
3.1基礎研究
為探明原位熱處理耦合化學修復技術的機理,編制單位開展了實驗室小試、
土柱實驗、現(xiàn)場沙箱實驗、場地中試研究和示范工程研究,闡明了熱耦合化學修
復相關機理,驗證了修復效果,并提煉總結了技術工程參數(shù)和實踐經(jīng)驗。
實驗室研究階段,采用污染物溶液和藥劑的純體系,在20~90℃加熱條件下
對熱耦合化學氧化還原反應有效性進行了驗證,然后采用場地污染土進行了批實
驗,確定了最適反應溫度為50-80℃。土柱實驗和沙箱實驗采用場地土壤填充,
并在土柱中設置小型加熱棒,在沙箱中建造與工程應用一致的加熱井,并開展了
注入過程的地下水流場模擬。闡明了加熱點周邊熱量擴散規(guī)律,確定了耦合修復
程序。
場地中試采用與修復工程一致的工藝工程設計原則,著重研究了耦合修復裝
備調試與應用方法,加熱控制方法,藥劑注入工法,以及場地條件下污染物去除
規(guī)律,傳熱與藥劑擴散的傳熱傳質規(guī)律。進一步驗證了耦合修復效果,核算了中
試規(guī)模能耗和成本水平,解決了平面布置、井反漿暴沸、注入流量控制、地下水
水質監(jiān)測等諸多工程關鍵問題。通過ArcGIS、Sufer、Comsol等仿真軟件模擬不
同輸入熱量下的土壤溫度分布情況、不同注入條件下的藥劑擴散半徑和停留時間,
并在中試實驗中得到驗證,為耦合技術的工程化應用積累了寶貴經(jīng)驗。
在原位熱處理耦合化學修復示范工程中,優(yōu)化了運行控制步驟,驗證了耦合
修復效果、能耗和成本降低水平,并進一步優(yōu)化了關鍵技術指標和監(jiān)測指標,確
定了工藝流程、平面設計、修復單元建造等技術要求,及材料要件性能要求、檢
測和過程控制要點、運行維護要求等。
3.2經(jīng)濟效益分析
原位熱處理耦合化學修復技術修復高效、無二次污染且修復成本顯著降低,
具有廣泛的應用前景。本指南的實施可有效推廣該技術,促進我國污染場地修復
技術的綠色可持續(xù)發(fā)展,以及相關裝備和材料的產(chǎn)業(yè)化水平,推動土壤修復產(chǎn)業(yè)
良性發(fā)展,持續(xù)地創(chuàng)造社會經(jīng)濟效益。
四、標準涉及的相關知識產(chǎn)權說明
本技術指南版權歸土壤學會所有,由土壤學會統(tǒng)一負責團體標準的出版和發(fā)
行事宜。標準中涉及專利的問題按照國家相關規(guī)定處理。
五、與現(xiàn)行標準、法規(guī)的關系
本指南與相關標準及法律法規(guī)協(xié)調一致,沒有沖突。國內現(xiàn)有相關標準及法律
法規(guī)如下:
(1)《中華人民共和國土壤污染防治法》(2019年1月1日起實施)
(2)《中華人民共和國環(huán)境保護法》(2014年修訂,2015年1月1日起施行)
(3)《土壤污染防治行動計劃》(國發(fā)〔2016〕31號)
(4)《土壤環(huán)境質量建設用地土壤污染風險管控標準(試行)》(GB36600-2018);
(5)《建設用地土壤污染狀況調查技術導則》(HJ25.1-2019)
(6)《建設用地土壤污染風險管控和修復
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