《溫差電器件發(fā)電性能測(cè)試方法》編制說(shuō)明_第1頁(yè)
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文檔簡(jiǎn)介

溫差電器件發(fā)電性能測(cè)試方法

1目的意義

基于澤貝克(Seebeck)效應(yīng)的溫差發(fā)電(ThermoelectricGenerator)是一種

將熱能直接轉(zhuǎn)換成電能的環(huán)境友好型能量轉(zhuǎn)換技術(shù),具有全固態(tài)、工作無(wú)噪音、

無(wú)排放等特點(diǎn),主要應(yīng)用于航天(特種電源)、工業(yè)節(jié)能減排(低品位余廢熱回

收)、太陽(yáng)光綜合利用(光熱發(fā)電)、分布式自供給電源(無(wú)線傳感、物聯(lián)網(wǎng)等)

等領(lǐng)域。近年來(lái),我國(guó)溫差發(fā)電材料和器件技術(shù)發(fā)展迅速,整體技術(shù)達(dá)到國(guó)際先

進(jìn),部分領(lǐng)域國(guó)際領(lǐng)先,溫差電器件先后在我國(guó)航天(同位素溫差電池)、汽車

(尾氣余熱回收)、鋼鐵(低溫余熱發(fā)電)、太陽(yáng)能(光電-溫差電復(fù)合發(fā)電)等領(lǐng)

域獲得應(yīng)用。隨著我國(guó)航天、國(guó)防、工業(yè)等領(lǐng)域的深入發(fā)展和對(duì)新能源技術(shù)的迫

切需求,溫差發(fā)電器件正處于加速發(fā)展期。但是,對(duì)溫差電器件的測(cè)量尚未形成

標(biāo)準(zhǔn),很難對(duì)現(xiàn)有的溫差電材料和器件作出統(tǒng)一的評(píng)價(jià),不同國(guó)家、不同機(jī)構(gòu)(包

括學(xué)術(shù)界和工業(yè)界)報(bào)道的溫差發(fā)電材料和器件的性能已經(jīng)出現(xiàn)了嚴(yán)重分歧。例

如:工業(yè)界對(duì)學(xué)術(shù)界報(bào)道的溫差發(fā)電材料和器件性能存在質(zhì)疑,部分學(xué)術(shù)論文報(bào)

道的數(shù)據(jù)無(wú)法被其他機(jī)構(gòu)重復(fù),不同機(jī)構(gòu)對(duì)同一溫差發(fā)電材料或器件的性能測(cè)量

結(jié)果存在明顯不同,等等。由于缺乏相關(guān)測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)和權(quán)威的第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu),這

些分歧無(wú)法進(jìn)行檢驗(yàn)或驗(yàn)證,這嚴(yán)重阻礙了溫差電技術(shù)的發(fā)展和應(yīng)用。無(wú)論在科

研領(lǐng)域,還是在應(yīng)用領(lǐng)域,溫差電器件的測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)化都是一項(xiàng)非常有意義的工作。

2010-2019年,國(guó)際能源署(InternationalEnergyAgency,IEA)交通運(yùn)輸先

進(jìn)材料合作項(xiàng)目(AdvancedMaterialsforTransportation,AMT)中,美國(guó)橡樹(shù)嶺國(guó)

家實(shí)驗(yàn)室(OakRadgeNationalLab.,ORNL)牽頭開(kāi)展了溫差發(fā)電材料和器件測(cè)

量方法的研究(中科院上海硅酸鹽研究所是國(guó)內(nèi)唯一參與單位)。工作組在全球

范圍內(nèi)組織了多個(gè)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)展了溫差發(fā)電材料和器件的多輪次比對(duì)實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)了

測(cè)量誤差的主要來(lái)源,并提出了測(cè)量方法的改進(jìn)意見(jiàn)。但是,由于缺少資金和項(xiàng)

目支持,至今未能建立溫差發(fā)電材料和器件性能測(cè)量的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。

2預(yù)期的社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益

標(biāo)準(zhǔn)化是一項(xiàng)重要的基礎(chǔ)性工作,貫穿于產(chǎn)品的研發(fā)和應(yīng)用的全過(guò)程。標(biāo)準(zhǔn)

的制定和實(shí)施不僅可以縮短研制周期、節(jié)省研制經(jīng)費(fèi),還可以提高科研成果的可

2

靠性和通用性,推動(dòng)科研成果的產(chǎn)業(yè)化,從而產(chǎn)生巨大的社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益。

在本標(biāo)準(zhǔn)制定和實(shí)施前,用戶一般要求研制的溫差電器件必須滿足指定的技

術(shù)指標(biāo),驗(yàn)收時(shí)提交檢測(cè)報(bào)告。為了滿足用戶要求,在產(chǎn)品交付前,需要耗費(fèi)大

量時(shí)間編制溫差電器件性能測(cè)試大綱并進(jìn)行專家評(píng)審。本標(biāo)準(zhǔn)的建立為溫差電器

件性能測(cè)試和檢驗(yàn)提供了明確的依據(jù)和規(guī)范,提升了用戶對(duì)溫差電器件性能測(cè)試

的認(rèn)可度,可以節(jié)約測(cè)試、檢驗(yàn)和交付時(shí)間,進(jìn)而降低研制成本。另外,本標(biāo)準(zhǔn)

的建立保證了本研究所研制的溫差電器件質(zhì)量,有助于提高本研究所的信譽(yù),促

進(jìn)本研究所與其他科研機(jī)構(gòu)和企業(yè)的合作,帶來(lái)經(jīng)濟(jì)效益。

標(biāo)準(zhǔn)的制定、頒布和不斷修訂的過(guò)程是隨著當(dāng)前技術(shù)水平而動(dòng)態(tài)變化的,標(biāo)

準(zhǔn)的制定反映當(dāng)前本研究所的科研技術(shù)水平,標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施在很大程度上可以促進(jìn)

科研成果產(chǎn)業(yè)化的進(jìn)程。

3工作簡(jiǎn)況

3.1任務(wù)來(lái)源

隨著我國(guó)載人航天和探月工程的迅速發(fā)展以及我國(guó)對(duì)太陽(yáng)系其他行星等深

空探測(cè)計(jì)劃開(kāi)始實(shí)施。作為深空探測(cè)任務(wù)空間電源系統(tǒng)的關(guān)鍵技術(shù)之一,溫差電

器件工程化應(yīng)用技術(shù)迫在眉睫。而溫差電器件的發(fā)電功率和發(fā)電效率是衡量其性

能好壞的一項(xiàng)關(guān)鍵指標(biāo),盡快建立起溫差電器件發(fā)電效率測(cè)試方法的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),

對(duì)于提高溫差電器件的產(chǎn)品質(zhì)量、促進(jìn)溫差電器件工程化應(yīng)用進(jìn)程、拓展溫差電

器件的應(yīng)用領(lǐng)域是十分必要的。

根據(jù)中國(guó)計(jì)量測(cè)試學(xué)會(huì)公布的2022年度第一批團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)的通知,中國(guó)

科學(xué)院上海硅酸鹽研究所作為《溫差發(fā)電器件性能測(cè)試方法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的申請(qǐng)立

項(xiàng)單位,應(yīng)盡快按要求開(kāi)展“溫差發(fā)電器件性能測(cè)試方法”標(biāo)準(zhǔn)的制定工作。

3.2主要工作過(guò)程

收到《溫差發(fā)電器件性能測(cè)試方法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目立項(xiàng)通知后,中國(guó)科學(xué)院

上海硅酸鹽研究所立即成立了《溫差發(fā)電器件性能測(cè)試方法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制定工作

組。由柏勝?gòu)?qiáng)正高級(jí)工程師任工作組組長(zhǎng),廖錦城高級(jí)工程師、夏緒貴高級(jí)工程

師、宋慶峰助理研究員、史迅研究員和陳立東研究員為工作組成員,隨即召開(kāi)了

第一次工作討論會(huì),會(huì)議確定了標(biāo)準(zhǔn)的制定原則、制定方案、制定工作計(jì)劃及各

人主要分工(見(jiàn)下表1)。

3

表1起草人員的項(xiàng)目分工

姓名職稱項(xiàng)目分工

柏勝?gòu)?qiáng)正高級(jí)工程師標(biāo)準(zhǔn)的全面規(guī)劃

陳立東研究員技術(shù)指導(dǎo)

史迅研究員技術(shù)指導(dǎo)

廖錦城高級(jí)工程師標(biāo)準(zhǔn)的調(diào)研和編寫(xiě)

夏緒貴高級(jí)工程師樣品制備

宋慶峰助理研究員樣品測(cè)試

第一次會(huì)議以后,標(biāo)準(zhǔn)制定工作組查閱了國(guó)內(nèi)外的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)資料,對(duì)

國(guó)內(nèi)外使用單位進(jìn)行了充分調(diào)研,廣泛征求意見(jiàn),選取了具有代表性的樣品進(jìn)行

了測(cè)試驗(yàn)證工作。

隨后,中國(guó)科學(xué)院上海硅酸鹽研究所在充分調(diào)研的基礎(chǔ)上,按照GB/T1.1-

2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫(xiě)》的要求開(kāi)始起草標(biāo)準(zhǔn)文

本,于2023年2月形成標(biāo)準(zhǔn)草案稿。

2023年3月23日,在嚴(yán)格的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證基礎(chǔ)上,標(biāo)準(zhǔn)制定工作組在上海硅酸鹽

研究所召開(kāi)了第二次會(huì)議,即,《溫差電器件發(fā)電性能測(cè)試方法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)草案

稿預(yù)評(píng)會(huì),根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果對(duì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的草案進(jìn)行了修改和完善。2023年4月10日,

標(biāo)準(zhǔn)制定工作組形成了《溫差電器件發(fā)電性能測(cè)試方法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿(初

稿)。

2023年4月初,標(biāo)準(zhǔn)制定工作組將《溫差電器件發(fā)電性能測(cè)試方法》團(tuán)體標(biāo)

準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿(初稿)發(fā)全國(guó)8家企業(yè)、高校以及研究機(jī)構(gòu)征求意見(jiàn)。2023年5月

底,標(biāo)準(zhǔn)工作組收到回復(fù)29條,各單位對(duì)標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿提出的修改意見(jiàn),編制

組進(jìn)行了認(rèn)真整理,并對(duì)各單位的意見(jiàn)進(jìn)行了匯總。經(jīng)逐條分析,編制組采納了

部分意見(jiàn),對(duì)于不采納的,也給予明確答復(fù),隨后,標(biāo)準(zhǔn)制定工作組對(duì)收到的意

見(jiàn)進(jìn)行了充分仔細(xì)地分析和討論,并認(rèn)真的對(duì)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行必要的修改,最終形成《溫

差電器件發(fā)電性能測(cè)試方法》征求意見(jiàn)稿二稿,并提交中國(guó)計(jì)量測(cè)試學(xué)會(huì)委員會(huì)

評(píng)審。

2023年xx月xx日,《溫差電器件發(fā)電性能測(cè)試方法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)審查會(huì)在中國(guó)

科學(xué)院上海硅酸鹽研究所舉行。來(lái)自全國(guó)xx專家及生產(chǎn)和使用單位的代表共xx人

4

參加了會(huì)議。專家組對(duì)標(biāo)準(zhǔn)送審稿正文進(jìn)行了逐字逐句審查,提出了具體修改意

見(jiàn),制定工作組按修改意見(jiàn)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)送審稿作進(jìn)一步修改、完善,發(fā)給標(biāo)委會(huì)各個(gè)

委員審核后,再經(jīng)修改形成了標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批稿。

4標(biāo)準(zhǔn)編制的原則

本標(biāo)準(zhǔn)制定的原則是保持標(biāo)準(zhǔn)的科學(xué)性和適用性,建立一套簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確、可

靠的溫差電器件發(fā)電效率測(cè)試方法。目的是提供一個(gè)統(tǒng)一的溫差電器件發(fā)電效率

測(cè)試及性能評(píng)價(jià)方法,使同行測(cè)試數(shù)據(jù)具有可比性。更好的實(shí)現(xiàn)溫差電器件產(chǎn)品

的質(zhì)量控制,促進(jìn)溫差電轉(zhuǎn)換技術(shù)應(yīng)用健康發(fā)展。

5標(biāo)準(zhǔn)編制主要技術(shù)內(nèi)容的說(shuō)明

溫差電器件按使用溫度可分三類,分別為低溫區(qū)(室溫~300℃)、中溫區(qū)

(300~600℃)和高溫區(qū)(600~1000℃),代表性的材料體系分別為低溫區(qū)的Bi2Te3

基體系、中高溫區(qū)的CoSb3基體系和Half-Heusler、高溫區(qū)SiGe基合金等。Bi2Te3

體系市場(chǎng)上主要的應(yīng)用領(lǐng)域是溫差電制冷和低溫區(qū)的溫差發(fā)電器,CoSb3基材料

可用于汽車尾氣和工業(yè)余廢熱的回收發(fā)電、特種電源等,高溫區(qū)的SiGe基材料

則主要應(yīng)用于深空探索用空間電源。多年來(lái)本工作組對(duì)不同使用區(qū)間的溫差電器

件測(cè)試方法開(kāi)展了大量的研究和驗(yàn)證試驗(yàn),并編制了《溫差電器件輸出功率測(cè)試

方法》、《溫差電器件發(fā)電效率測(cè)試方法》、及《溫差電元件界面電阻率測(cè)試方

法》三項(xiàng)企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),在此工作基礎(chǔ)上編制此團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)從溫差電器件的測(cè)

試目的出發(fā),確定了溫差電器件發(fā)電性能的測(cè)試方法,明確了測(cè)試過(guò)程中涉及到

的測(cè)試條件、試樣、設(shè)備和儀器等,并對(duì)測(cè)試步驟給出詳細(xì)規(guī)定。

5.1測(cè)量原理

根據(jù)溫差電轉(zhuǎn)換原理,測(cè)試溫差電器件的發(fā)電性能主要通過(guò)在其兩側(cè)設(shè)置熱

源和熱沉建立溫差,將其輸出端連接一個(gè)可變負(fù)載,通過(guò)改變負(fù)載大小,測(cè)試其

在不同負(fù)載下的輸出功率和發(fā)電效率。根據(jù)定義,溫差電器件的輸出功率等于其

輸出電壓和輸出電流的乘積,溫差電器件的發(fā)電效率等于其輸出功率與熱側(cè)吸熱

量的比值。測(cè)試時(shí)當(dāng)溫差電器件熱側(cè)、冷側(cè)溫度維持恒定,電壓-電流為線性關(guān)

系,因此,將測(cè)試得到的電流-電壓曲線進(jìn)行線性擬合數(shù)據(jù)處理進(jìn)一步得到溫差

電器件在該溫差下的開(kāi)路電壓、短路電流、內(nèi)阻、和最大輸出功率。

顯然,根據(jù)上述測(cè)試方法,輸出電壓和輸出電流測(cè)試相對(duì)容易,測(cè)試誤差取

5

決于測(cè)試儀表的精度。然而,由于熱源溫度較高,熱傳導(dǎo)、熱對(duì)流及熱輻射導(dǎo)致

的熱損失很難估測(cè),要準(zhǔn)確的測(cè)試熱側(cè)吸熱量就相對(duì)困難很多,這也是溫差電器

件發(fā)電效率測(cè)試中的主要誤差來(lái)源。高敏等編著的《溫差電轉(zhuǎn)換及應(yīng)用》里提到

的雙器件對(duì)稱安裝的測(cè)量方法,雖然一定程度上減少了熱損失,但是當(dāng)測(cè)試中高

溫器件時(shí),漏熱也隨之增加,而且該方法對(duì)整體結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性要求高,不利于批

量化操作。根據(jù)能量守恒原理,從溫差電器件熱側(cè)吸熱量一部分用于發(fā)電,剩下

的從器件冷側(cè)排出,若在器件冷側(cè)連接一塊規(guī)則的導(dǎo)熱體,根據(jù)穩(wěn)態(tài)熱傳導(dǎo)定律,

器件冷側(cè)排熱量就等于流經(jīng)該導(dǎo)熱體的熱流量。采用此測(cè)試方法冷側(cè)溫度低,熱

損失較小。綜上,通過(guò)測(cè)試器件冷側(cè)排熱量,再將它和輸出功率之和作為熱側(cè)吸

熱量的方法相對(duì)直接測(cè)量熱側(cè)吸熱量更準(zhǔn)確,是可行的,而且操作簡(jiǎn)便。

10

11

29

18

-+

Ch1

4

Ch2

3

7

Iout

Ch3

12Ch45

6

序號(hào)說(shuō)明:

1——溫差電器件試樣;

2——熱源;

3——熱沉;

4——熱流計(jì);

5——標(biāo)準(zhǔn)電阻;

6——電子負(fù)載;

7——數(shù)據(jù)采集器;

6

8——保溫材料;

9——樣品架

10——樣品室;

11——?dú)夥湛刂葡到y(tǒng):

12——計(jì)算機(jī)。

圖1測(cè)試裝置示意圖

如圖1所示為本標(biāo)準(zhǔn)采用的溫差電器件發(fā)電性能測(cè)試裝置示意圖,將溫差電

器件試樣冷側(cè)與熱流計(jì)對(duì)齊,置于熱源與熱沉之間并使用樣品架夾緊,在試樣周

圍包裹隔熱材料,關(guān)閉樣品室,打開(kāi)真空系統(tǒng)建立測(cè)試氣氛,調(diào)節(jié)熱源與熱沉的

控溫裝置,在試樣兩端建立溫差,待溫度穩(wěn)定后,控制電子負(fù)載使試樣按一定步

長(zhǎng)由小到大輸出電流,記錄每個(gè)電流對(duì)應(yīng)的熱流計(jì)第一溫度、熱流計(jì)第二溫度、

標(biāo)準(zhǔn)電阻兩端電壓、及試樣輸出電壓,根據(jù)公式(1)計(jì)算試樣輸出功率,

?

??????

????=????×(1)

??

式中:

I——測(cè)量步序號(hào),數(shù)值為1,2,3,……,N;

??

????——試樣輸出功率,單位為W;

??

????——試樣輸出電壓,單位為V;

??

??——標(biāo)準(zhǔn)電阻兩端電壓,單位為V;

??——標(biāo)準(zhǔn)電阻的阻值,單位為Ω。

根據(jù)公式(2)計(jì)算試樣冷側(cè)排熱量,

(?????)×?

???=?×12(2)

??

式中:

I——測(cè)量步序號(hào),數(shù)值為1,2,3,……,N;

??

?1——熱流計(jì)第一溫度,單位為開(kāi)爾文(K);

??

?2——熱流計(jì)第二溫度,單位為開(kāi)爾文(K);

?——熱流計(jì)的熱導(dǎo)率,單位為W/m·K;

?——熱流計(jì)的截面積,單位為m2;

7

?——熱流計(jì)第一溫度點(diǎn)與第二溫度點(diǎn)之間的距離,單位為……

試樣熱側(cè)吸熱量等于輸出功率和冷側(cè)排熱量之和,根據(jù)公式(3)計(jì)算,

??????

??=????+??(3)

式中:

i——測(cè)量步序號(hào),數(shù)值為1,2,3,……,N;

??

????——試樣輸出功率,單位為W;

??

??——試樣冷側(cè)排熱量,單位為W;

??

??——試樣熱側(cè)吸熱量,單位為W。

將公式(1)和(2)代入公式(4)計(jì)算溫差電器件試樣發(fā)電效率:

?

????

???=??×100%(3)

????+??

式中:

i——測(cè)量步序號(hào),數(shù)值為1,2,3,……,N;

???——試樣發(fā)電效率;

??

????——試樣輸出功率,單位為W;

??

????——試樣冷端排出熱量,單位為W。

為了確保本方法更加準(zhǔn)確,首先,為了進(jìn)一步減少漏熱,測(cè)試時(shí)必須在真空

環(huán)境進(jìn)行,并在器件內(nèi)部及周圍填充并包裹隔熱材料;其次,作為熱流計(jì)的導(dǎo)熱

體應(yīng)盡量選用熱導(dǎo)率高、穩(wěn)定性好的材料,建立選用室溫?zé)釋?dǎo)率不低于

350W/m·K,且在初次使用前對(duì)其熱導(dǎo)率進(jìn)行測(cè)量標(biāo)定。

5.2試樣

為確保測(cè)試的準(zhǔn)確性,溫差電器件試樣外形為長(zhǎng)方體,長(zhǎng)度范圍10mm~50

mm,寬度范圍10mm~50mm,高度范圍2mm~30mm,試樣截面長(zhǎng)寬比不大

于1.5,試樣熱、冷側(cè)應(yīng)平整,平面度≤0.05mm,表面粗糙度Ra≤1.6μm,兩側(cè)

的平行度≤0.05mm。

5.3設(shè)備及儀器

5.3.1設(shè)備

8

樣品室:溫差電器件是包括半導(dǎo)體溫差電材料、電極層、絕緣層等構(gòu)成的復(fù)

雜組件,在高溫條件下有些材料易于氧化導(dǎo)致溫差電器件失效,因此需要將樣品

放置在氣氛可控的樣品室中測(cè)試,極限真空度小于0.1Pa。

樣品架:用于安裝試樣,測(cè)試時(shí)為了使試樣的熱側(cè)、冷側(cè)具有良好的熱接觸,

樣品架應(yīng)具有夾緊功能,夾緊力在0.1KN~20KN范圍內(nèi)可調(diào),此外,樣品架

還應(yīng)耐高溫、具有一定強(qiáng)度,建議使用不銹鋼材料,夾緊力控制精度不低于±5N。

熱源:用于建立溫差電器件試樣的熱側(cè)溫度,安裝面應(yīng)能包絡(luò)試樣,額定使

用溫度應(yīng)高于最高測(cè)試溫度的20%以上,具有升降溫速率控制,應(yīng)采用耐高溫、

耐氧化、具有一定強(qiáng)度的高導(dǎo)熱金屬、石墨、或陶瓷材料等。

熱流計(jì):用于測(cè)試溫差電器件冷側(cè)排熱量,截面尺寸應(yīng)與溫差電器件試樣一

致,高度尺寸為30mm~50mm,上、下兩端面應(yīng)平整,表面粗糙度小于1.6m,

且平行度優(yōu)于±0.05mm,建議使用高純銅。

熱沉:用于建立溫差電器件試樣的冷側(cè)溫度,安裝面應(yīng)平整且能包絡(luò)試樣。

恒溫器:對(duì)熱沉進(jìn)行冷卻控制,為了滿足測(cè)試需求,可控溫度范圍為-10℃

~90℃,最高流速不低于20L/min;

計(jì)算機(jī):連接設(shè)備和儀器,具有溫度控制模塊、數(shù)據(jù)(電壓、溫度)采集模

塊、數(shù)據(jù)分析處理模塊、數(shù)據(jù)保存模塊,實(shí)現(xiàn)測(cè)試全過(guò)程自動(dòng)控制,避免手動(dòng)

干預(yù),提高測(cè)量的準(zhǔn)確性。

5.3.2儀器

溫控器:控溫范圍為0~1000,精度不低于0.2級(jí);

標(biāo)準(zhǔn)電阻:額定電流不低于1A,精度不低于0.01級(jí);

電子負(fù)載:電流量程不低于1A,電壓量程不低于0.1V;

數(shù)據(jù)采集器:電壓量程不低于0.1V,精度不低于0.01級(jí);

5.4測(cè)試程序

5.4.1將溫差電器件試樣安裝到樣品架上,并施加不低于0.3MPa的壓力,關(guān)

閉樣品室(當(dāng)試樣與熱源、熱流計(jì)接觸不佳時(shí),可在試樣的熱面墊一層厚度小于

0.3mm的石墨紙,在冷面涂一薄層導(dǎo)熱膏);

5.4.2抽真空到真空度小于5.0Pa,充入高純氬氣至真空度為2.5×102Pa,并

重復(fù)不少于兩次;

9

5.4.3啟動(dòng)溫差電器件發(fā)電性能評(píng)價(jià)軟件,按照表1進(jìn)行參數(shù)設(shè)置;

表1參數(shù)設(shè)置

參數(shù)數(shù)值

數(shù)據(jù)采集間隔,s≤10

熱側(cè)溫度波動(dòng)值,℃/3min≤1.0

測(cè)試電流步長(zhǎng),A≤1.0

電流-電壓掃描時(shí)熱側(cè)溫度波動(dòng)≤0.2

值,℃/10s

電流-電壓掃描結(jié)束條件輸出功率低于最大值的30%

5.4.4設(shè)置試樣測(cè)試溫度和恒溫器溫度;

5.4.5開(kāi)始測(cè)試,溫控器工作,開(kāi)始升溫,數(shù)據(jù)采集器采集信號(hào);

5.4.6電流-電壓掃描測(cè)試:控制電子負(fù)載改變?cè)嚇虞敵鲭娏?,同步采集試?/p>

對(duì)應(yīng)的輸出電流、輸出電壓、熱流計(jì)第一溫度和第二溫度,并計(jì)算試樣輸出功率

和發(fā)電效率;

5.4.7采用最小二乘法對(duì)電流-電壓曲線進(jìn)行線性擬合、分析,得到試樣的

開(kāi)路電壓、短路電流、內(nèi)阻、最大輸出功率及最大輸出功率對(duì)應(yīng)的輸出電流、輸

出電壓;

5.4.7取發(fā)電效率的最大值作為試樣的最大發(fā)電效率;

5.4.8結(jié)束測(cè)試,記錄測(cè)試結(jié)果。

5.5采用此測(cè)試技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)在不同型號(hào)設(shè)備上進(jìn)行驗(yàn)證比對(duì)

溫差電器件在不同型號(hào)設(shè)備上的驗(yàn)證試驗(yàn)是在自制的(SICCAS)和商用的日

本ULVAC公司生產(chǎn)的PEM-2兩種溫差電器件發(fā)電性能評(píng)價(jià)設(shè)備上進(jìn)行,并將

兩者的測(cè)試結(jié)果與理論計(jì)算值(Calculate)相比較。

溫差電器件樣品采用配比為Yb0.3Co4Sb12的N型材料和配比為

CeFe3.85Mn0.15Sb12的P型材料制備的3枚橫截面為正方形,截面尺寸為20mm×

20mm,高度為14.5mm的溫差電器件,包括8對(duì)P/N溫差電單偶,其中P型、

N型元件的尺寸為4mm×4mm×12mm。樣品1用于自制的設(shè)備測(cè)試,樣品2

用于PEM-2測(cè)試,樣品3作為備用。將溫差電器件安裝到樣品架上,并施加30kg

的壓力。然后,在溫差電器件周圍裹上一層保溫材料,關(guān)閉樣品室,啟動(dòng)真空系

10

統(tǒng),經(jīng)過(guò)3次洗氣后充入高純氬氣至2.5×102Pa。最后,打開(kāi)冷水機(jī),設(shè)置循環(huán)

水溫度為5℃,設(shè)置溫差電器件測(cè)試的熱源溫度為400℃、500℃、550℃、600℃。

測(cè)試結(jié)果與理論計(jì)算值進(jìn)行比較,如圖2所示。結(jié)果表明,采用本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試的溫

差電器件發(fā)電性能更接近理論計(jì)算值。

100

1.50PEMPEM

SICCASSICCAS

CalculateCalculate

1.2590

)

(V)

1.00mΩ

(80

0.75內(nèi)阻

開(kāi)路電壓

70

0.50

400500600400500600

溫差(℃)溫差(℃)

5PEM10

SICCAS

4Calculate8

(%)

(W)

36

24PEM

SICCAS

12Calculate

最大轉(zhuǎn)換效率

最大輸出功率

00

400500600400500600

溫差(℃)溫差(℃)

圖2同一規(guī)格CoSb3器件在不同設(shè)備上測(cè)試對(duì)比

5.6采用此測(cè)試技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)在不同測(cè)試單位進(jìn)行驗(yàn)證比對(duì)

溫差電器件在不同單位測(cè)試的驗(yàn)證試驗(yàn)是采用來(lái)自臺(tái)灣工業(yè)技術(shù)研究院材

化所的Bi2Te3基溫差電器件,試樣包括規(guī)格為截面尺寸為40mm×40mm,溫差

電單偶為127對(duì)的樣品1(Module1),和49對(duì)的樣品2(Module2),兩種規(guī)

格的樣品分別在上海硅酸鹽研究所(SICCAS)和臺(tái)灣工業(yè)技術(shù)研究院材化所

(ITRI)進(jìn)行測(cè)試。采用本標(biāo)準(zhǔn)方法設(shè)置相同的測(cè)試條件,冷面溫度為30℃,

熱面溫度從50℃~220℃階梯升溫,測(cè)試環(huán)境為真空,測(cè)試結(jié)果包括試樣的開(kāi)路

電壓、輸出功率、發(fā)電效率隨溫度變化如圖3所示。結(jié)果表明,兩家測(cè)試的結(jié)果

基本一致,偏差<10%。

11

107

Module1__ITRIModule1__ITRI

Module1__SICCAS6Module1__SICCAS

8Module2__ITRIModule2__ITRI

Module2__SICCAS5Module2__SICCAS

64

(V)

oc3

V4

Power(W)Power

2

2

1

0408012016020004080120160200

T(oC)T(oC)

(a)開(kāi)路電壓(b)輸出功率

6

Module1__ITRI

Module1__SICCAS

5Module2__ITRI

Module2__SICCAS

4

3

2

Efficiency(%)Efficiency

1

04080120160200

o

T(C)

(c)發(fā)電效率

圖3兩種規(guī)格BiTe器件在不同單位的比對(duì)測(cè)試結(jié)果

5.7采用此測(cè)試技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)在具有資質(zhì)認(rèn)定許可技術(shù)能力的實(shí)驗(yàn)室主導(dǎo)下的多家比

對(duì)

借助IEA-AMT國(guó)際合作平臺(tái),在美國(guó)橡樹(shù)林國(guó)家實(shí)驗(yàn)室(ORNL)的主導(dǎo)

下,選取上海硅酸鹽研究所研制的20mm×20mm半赫斯勒單級(jí)器件,采用本標(biāo)

準(zhǔn)方法和相同的測(cè)試條件,對(duì)同一樣品完成兩個(gè)不同實(shí)驗(yàn)室(Lab.1和Lab.2)的

比對(duì)測(cè)試,兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室的測(cè)試結(jié)果基本吻合,說(shuō)明本標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)量準(zhǔn)確性。

12

圖4ORNL主導(dǎo)下不同單位對(duì)同一溫差器件轉(zhuǎn)換效率比對(duì)測(cè)試結(jié)果

6誤差來(lái)源分析

本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法誤差來(lái)源主要有以下三個(gè)方面:

6.1溫差電器件試樣

熱源

銅層Th

絕緣層|¤T1

電極層

NP過(guò)渡層NPNP

|¤T

電極層

絕緣層

|¤T2Tc

銅層熱沉

(a)理想模型(b)實(shí)際模型(c)測(cè)試模型

圖5溫差電器件模型

如圖5所示為溫差電器件模型示意圖,顯然,相對(duì)理想模型實(shí)際模型更加復(fù)

雜,實(shí)際模型中銅層、絕緣層、電極層的厚度、材質(zhì)、及連接質(zhì)量均影響器件的

發(fā)電性能,因此,制備工藝好壞和測(cè)試時(shí)試樣與熱源、熱沉的接觸性能能好壞是

影響溫差電器件性能的兩個(gè)主要因素,因此,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定在安裝試樣時(shí)當(dāng)試樣與

熱源、熱源接觸不佳時(shí),可在試樣的熱側(cè)與熱源之間墊一層厚度小于0.3mm的

石墨紙,在試樣的冷側(cè)與熱沉(或熱流計(jì))之間涂一層導(dǎo)熱膏,目的就是為了改

善試樣與熱源、熱沉(或熱流計(jì))的接觸性能。

6.2測(cè)量參數(shù)

13

根據(jù)5.1所述的測(cè)試原理,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的溫差電器件發(fā)電性能測(cè)試方法所涉

及的測(cè)量參數(shù)包括輸出電壓、輸出電流(測(cè)量分流器兩端的電壓)、熱流計(jì)溫差,

熱流計(jì)熱導(dǎo)率及其幾何參數(shù)長(zhǎng)、寬、高,其中,熱流計(jì)相關(guān)參數(shù)只需要在初次使

用時(shí)進(jìn)行測(cè)量標(biāo)定。根據(jù)以上分析,測(cè)量不確定度主要取決于電壓、溫度測(cè)量相

關(guān)測(cè)試儀表,本標(biāo)準(zhǔn)推薦使用具有六位半精度的數(shù)字多用表(例如:吉時(shí)利6510、

是德34460A等)。

6.3溫度控制

當(dāng)溫差電器件工作時(shí),由于佩爾捷(Peltier)效應(yīng)溫差電器件會(huì)在熱側(cè)吸熱、

在冷側(cè)放熱(類似熱泵),并且隨著輸出電流的增加,吸/放熱量顯著增加。測(cè)試

時(shí),如果無(wú)法保證熱側(cè)熱量的充分供給和冷側(cè)熱量的及時(shí)排出,將引起器件熱側(cè)

溫度下降,冷側(cè)溫度上升,即:溫差電器件兩側(cè)的有效溫度減少,進(jìn)而導(dǎo)致溫差

電器件偏離測(cè)試設(shè)定的溫差條件,器件實(shí)際輸出電壓和輸出功率減少。針對(duì)測(cè)試

過(guò)程中的溫度動(dòng)態(tài)控制,日本PEM-2商用設(shè)備采用了延時(shí)方式,而本標(biāo)準(zhǔn)采用

的是溫度穩(wěn)定判據(jù)(例如5秒內(nèi)溫度偏差小于0.2℃)實(shí)

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