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文檔簡介
專題47難溶電解質(zhì)的溶解平衡專題47難溶電解質(zhì)的溶解平衡1.(2021·全國乙卷真題)HA是一元弱酸,難溶鹽MA的飽和溶液中隨c(H+)而變化,不發(fā)生水解。實驗發(fā)現(xiàn),時為線性關(guān)系,如下圖中實線所示。下列敘述錯誤的是A.溶液時,B.MA的溶度積度積C.溶液時,D.HA的電離常數(shù)【答案】C【解析】A.由圖可知pH=4,即c(H+)=10×10-5mol/L時,c2(M+)=7.5×10-8mol2/L2,c(M+)=mol/L<3.0×10-4mol/L,A正確;B.由圖可知,c(H+)=0時,可看作溶液中有較大濃度的OH-,此時A-的水解極大地被抑制,溶液中c(M+)=c(A-),則,B正確;C.設(shè)調(diào)pH所用的酸為HnX,則結(jié)合電荷守恒可知,題給等式右邊缺陰離子部分nc(Xn-),C錯誤;D.當時,由物料守恒知,則,,則,對應圖得此時溶液中,,D正確;故選C。2.(2021·全國甲卷真題)已知相同溫度下,。某溫度下,飽和溶液中、、與的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.曲線①代表的沉淀溶解曲線B.該溫度下的值為C.加適量固體可使溶液由a點變到b點D.時兩溶液中【答案】B【解析】BaCO3、BaSO4均為難溶物,飽和溶液中-lg[c(Ba2+)]+{-lg[c()]}=-lg[c(Ba2+)×c()]=-lg[Ksp(BaSO4)],同理可知溶液中-lg[c(Ba2+)]+{-lg[c()]}=-lg[Ksp(BaCO3)],因Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),則-lg[Ksp(BaCO3)]<-lg[Ksp(BaSO4)],由此可知曲線①為-lg[c(Ba2+)]與-lg[c()]的關(guān)系,曲線②為-lg[c(Ba2+)]與-lg[c()]的關(guān)系。A.由題可知,曲線上的點均為飽和溶液中微粒濃度關(guān)系,由上述分析可知,曲線①為BaSO4的沉淀溶解曲線,選項A錯誤;B.曲線①為BaSO4溶液中-lg[c(Ba2+)]與-lg[c()]的關(guān)系,由圖可知,當溶液中-lg[c(Ba2+)]=3時,-lg[c()=7,則-lg[Ksp(BaSO4)]=7+3=10,因此Ksp(BaSO4)=1.0×10-10,選項B正確;C.向飽和BaSO4溶液中加入適量BaCl2固體后,溶液中c(Ba2+)增大,根據(jù)溫度不變則Ksp(BaSO4)不變可知,溶液中c()將減小,因此a點將沿曲線①向左上方移動,選項C錯誤;D.由圖可知,當溶液中c(Ba2+)=10-5.1時,兩溶液中==,選項D錯誤;答案選B。3.(2019·全國高考真題)絢麗多彩的無機顏料的應用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料,其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯誤的是A.圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的物質(zhì)的量濃度B.圖中各點對應的Ksp的關(guān)系為:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C.向m點的溶液中加入少量Na2S固體,溶液組成由m沿mpn線向p方向移動D.溫度降低時,q點的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動【答案】B【解析】A.CdS在水中存在沉淀溶解平衡:CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq),其溶度積Ksp=c(Cd2+)·c(S2-),在飽和溶液中,c(Cd2+)=c(S2-),結(jié)合圖象可以看出,圖中a和b分別表示T1和T2溫度下CdS的物質(zhì)的量濃度,正確;B.CdS的沉淀溶解平衡中的溶度積受溫度影響,m、n和p點均在溫度為T1條件下所測的對應離子濃度,則其溶度積相同,錯誤;C.m點達到沉淀溶解平衡,向其中加入硫化鈉后,平衡向逆反應方向移動,c(Cd2+)減小,c(S2-)增大,溶液組成由m沿mnp向p方向移動,正確;D.從圖象中可以看出,隨著溫度的升高,離子濃度增大,說明CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq)為吸熱反應,則溫度降低時,q點對應飽和溶液的溶解度下降,溶液中的c(Cd2+)與c(S2-)同時減小,會沿qp線向p點方向移動,正確;答案選B。4.(2019·海南高考真題)一定溫度下,AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(Aq)體系中,c(Ag+)和c(Cl-)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.a(chǎn)、b、c三點對應的Ksp相等B.AgCl在c點的溶解度比b點的大C.AgCl溶于水形成的飽和溶液中,c(Ag+)=c(Cl-)D.b點的溶液中加入AgNO3固體,c(Ag+)沿曲線向c點方向變化【答案】AC【解析】A.a(chǎn)、b、c三點對應的AgCl的沉淀溶解平衡所處的溫度相同,而溶度積常數(shù)Ksp只與溫度有關(guān),溫度相同,則Ksp相等,A正確;B.在AgCl溶于水形成的飽和溶液中c(Ag+)=c(Cl-),在AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(Aq)平衡體系中c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl),若溶液中c(Cl-)大,則溶液中c(Ag+)小,AgCl的溶解度小,在b點溶液中c(Cl-)小于c點,則溶解度b點大于c點,B錯誤;C.根據(jù)溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)可知,在AgCl溶于水形成的飽和溶液中,溶解的AgCl電離產(chǎn)生的Cl-、Ag+的濃度相等,c(Ag+)=c(Cl-),C正確;D.在b點的溶液中加入AgNO3固體,溶液中c(Ag+)增大,則c(Cl-)減小,所以c(Ag+)變化應該是沿曲線向a點方向變化,D錯誤;故合理選項是AC。5.(2018·海南高考真題)某溫度下向含AgCl固體的AgCl飽和溶液中加少量稀鹽酸,下列說法正確的是A.AgCl的溶解度、Ksp均減小 B.AgCl的溶解度、Ksp均不變C.AgCl的溶解度減小、Ksp不變 D.AgCl的溶解度不變、Ksp減小【答案】C【解析】在含AgCl固體的AgCl飽和溶液中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),當加入少量稀鹽酸時,c(Cl-)增大,平衡逆向移動,c(Ag+)減小,溶解的氯化銀質(zhì)量減小,AgCl的溶解度減?。籄gCl的Ksp只受溫度影響,溫度不變,AgCl的Ksp不變。故答案選C。6.(2018·全國高考真題)用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯誤的是()A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為10-10B.曲線上各點的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同實驗條件下,若改為0.0400mol·L-1Cl-,反應終點c移到aD.相同實驗條件下,若改為0.0500mol·L-1Br-,反應終點c向b方向移動【答案】C【解析】本題應該從題目所給的圖入手,尋找特定數(shù)據(jù)判斷題目中的沉淀滴定的具體過程。注意:橫坐標是加入的硝酸銀溶液的體積,縱坐標是氯離子濃度的負對數(shù)。A.選取橫坐標為50mL的點,此時向50mL0.05mol/L的Cl-溶液中,加入了50mL0.1mol/L的AgNO3溶液,所以計算出此時溶液中過量的Ag+濃度為0.025mol/L(按照銀離子和氯離子1:1沉淀,同時不要忘記溶液體積變?yōu)樵瓉?倍),由圖示得到此時Cl-約為1×10-8mol/L(實際稍小),所以KSP(AgCl)約為0.025×10-8=2.5×10-10,所以其數(shù)量級為10-10,正確;B.由于KSP(AgCl)極小,所以向溶液滴加硝酸銀就會有沉淀析出,溶液一直是氯化銀的飽和溶液,所以c(Ag+)·c(Cl-)=KSP(AgCl),正確;C.滴定的過程是用硝酸銀滴定氯離子,所以滴定的終點應該由原溶液中氯離子的物質(zhì)的量決定,將50mL0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.04mol/L的Cl-溶液,此時溶液中的氯離子的物質(zhì)的量是原來的0.8倍,所以滴定終點需要加入的硝酸銀的量也是原來的0.8倍,因此應該由c點的25mL變?yōu)?5×0.8=20mL,而a點對應的是15mL,錯誤;D.鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度應該逐漸減小,所以KSP(AgCl)應該大于KSP(AgBr),將50mL0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.05mol/L的Br-溶液,這是將溶液中的氯離子換為等物質(zhì)的量的溴離子,因為銀離子和氯離子或溴離子都是1:1沉淀的,所以滴定終點的橫坐標不變,但是因為溴化銀更難溶,所以終點時,溴離子的濃度應該比終點時氯離子的濃度更小,所以有可能由a點變?yōu)閎點。正確;故答案選C。7.(2016·海南高考真題)向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化),下列數(shù)值變小的是A.c() B.c() C.c(H+) D.Ksp(Mg)【答案】A【解析】MgCO3固體的溶液中存在溶解平衡:MgCO3(s)Mg2+(aq)+CO32?(aq),加入少量稀鹽酸可與CO32?促使溶解平衡正向移動,故溶液中c(CO32?)減小,c(Mg2+)及c(H+)增大,Ksp(MgCO3)只與溫度有關(guān),不變。故選A。8.(2017·全國高考真題)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的會腐蝕陽極板而增大電解能耗??上蛉芤褐型瑫r加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去。根據(jù)溶液中平衡時相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖,下列說法錯誤的是A.的數(shù)量級為B.除反應為Cu+Cu2++2=2CuClC.加入Cu越多,Cu+濃度越高,除效果越好D.2Cu+=Cu2++Cu平衡常數(shù)很大,反應趨于完全【答案】C【解析】A.Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl-),在橫坐標為1時,縱坐標大于-6,所以Ksp(CuCl)的數(shù)量級是10-7,A正確;B.除去Cl-反應應該是Cu+Cu2++2Cl-=2CuCl,B正確;C.加入Cu越多,Cu+濃度越高,除Cl-效果越好,但同時溶液中,Cu2+濃度也增大,會在陰極被還原為Cu,影響煉鋅的產(chǎn)率和純度,錯誤;D.在沒有Cl-存在的情況下,反應2Cu+=Cu2++Cu趨于完全,D正確,答案選C。9.(2014·全國高考真題)溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示,下列說法錯誤的是A.溴酸銀的溶解是放熱過程B.溫度升高時溴酸銀溶解速度加快C.60℃時溴酸銀的Ksp約等于6×10?4D.若硝酸鉀中含有少量溴酸銀,可用重結(jié)晶方法提純【答案】A【解析】A、由溶解度隨溫度的變化關(guān)系可知:溫度升高,該物質(zhì)的溶解度增大??梢婁逅徙y(AgBrO3)溶解是吸熱過程,A錯誤;B、溫度升高,溴酸銀溶解在水中的微粒運動速度加快,擴散的更快,因此升高溫度使其溶解速度加快,B正確;C、60℃溴酸銀的溶解度大約是0.6g.則c(AgBrO3)=0.6g÷236g/mol÷0.1L=0.025mol/L,Ksp=c(Ag+)·c(BrO3-)=0.025×0.025≈6×10-4,C正確;D、由于硝酸鉀的溶解度比較大,而溴酸銀的溶解度較小,所以若硝酸鉀中含有少量溴酸銀,可用重結(jié)晶方法提純,D正確;答案選A。10.(2013·北京高考真題)實驗:①0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.1mol·L-1NaCl溶液等體積混合得到濁液a,過濾得到濾液b和白色沉淀c;②向濾液b中滴加0.1mol·L-1KI溶液,出現(xiàn)渾濁;③向沉淀c中滴加0.1mol·L-1KI溶液,沉淀變?yōu)辄S色。下列分析不正確的是A.濁液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)B.濾液b中不含有Ag+C.③中顏色變化說明AgCl轉(zhuǎn)化為AgID.實驗可以證明AgI比AgCI更難溶【答案】B【解析】A.濁液a中含有AgCl,存在沉淀的溶解平衡:AgCl(s)?Ag+(aq)+Cl-(aq),正確;B.濾液為AgCl的飽和溶液,也存在沉淀的溶解平衡,即存在Ag+,錯誤;C.向AgCl中滴加0.1mol?L-1KI溶液,白色AgCl沉淀變?yōu)辄S色AgI沉淀,正確;D.向AgCl中滴加0.1mol?L-1KI溶液,白色AgCl沉淀變?yōu)辄S色AgI沉淀,實驗證明AgI比AgCl更難溶,正確;故選B。11.(2008·廣東高考真題)已知Ag2SO4的Ksp為2.0×10-5mol3·L-3,將適量Ag2SO4固體溶于100mL水中至剛好飽和,該過程中Ag+和SO42-濃度隨時間變化關(guān)系如右圖[飽和Ag2SO4溶液中c(Ag+)=0.034mol?L-1]。若t1時刻在上述體系中加入100mL0.020mol?L-1Na2SO4溶液,下列示意圖中,能正確表示t1時刻后Ag+和SO42-濃度隨時間變化關(guān)系的是ABCD【答案】B【解析】Ag2SO4剛好為100mL的飽和溶液,因為c(Ag+)=0.034mol·L-1,所以c(SO42-)=0.017mol·L-1;當加入100mL0.020mol·L-1Na2SO4溶液后,c(SO42-)==0.0185mol·L-1,c(Ag+)=0.017mol·L-1,此時Qc=c(SO42-)c2(Ag+)=0.0185×(0.017)2=5.35×10-6<Ksp=2.0×10-5,則該溶液沒有沉淀析出,所以混合后的c(Ag+)為原來的一半,c(SO42-)略有增大,由此可以看出應為B圖像。12.(2014·上海高考真題)向飽和澄清石灰水中加入少量CaC2,充分反應后恢復到原來的溫度,所得溶液中A.c(Ca2+)、c(OH-)均增大 B.c(Ca2+)、c(OH-)均保持不變C.c(Ca2+)、c(OH-)均減小 D.c(OH-)增大、c(H+)減小【答案】B【解析】碳化鈣溶于水與水反應生成氫氧化鈣和乙炔,由于原氫氧化鈣是飽和溶液,溶劑水被消耗,導致原溶液中氫氧化鈣析出,但溫度不變,析出后的溶液仍然是飽和溶液,因此溶液中離子的濃度均保持不變,答案選B。13.(2011·福建高考真題)25℃時,在含有Pb2+、Sn2+的某溶液中,加入過量金屬錫(),發(fā)生反應:,體系中c(Pb2+)和c(Sn2)變化關(guān)系如右圖所示。下列判斷正確的是A.往平衡體系中加入少量金屬鉛后,c(Pb2+)增大B.往平衡體系中加入少量固體后,c(Sn2-)變小C.升高溫度,平衡體系中c(Pb2+)增大,說明該反應D.25℃時,該反應的平衡常數(shù)K=2.2【答案】D【解析】A.往平衡體系中加入少量金屬鉛后,固體的濃度為常數(shù),濃度不變,平衡不移動,c(Pb2+)不變,錯誤;B.往平衡體系中加入少量固體后,c(Sn2-)增大,錯誤;C.升高溫度,平衡體系中c(Pb2+)增大,說明平衡向逆反應進行,升高溫度平衡向吸熱反應移動,故正反應為放熱反應,,錯誤;D.由圖可知,平衡時c(Pb2+)=0.10mol/L,c(Sn2+)=0.22mol/L,故該溫度下反應的平衡常數(shù)K==2.2,正確;答案選D。14.(2007·上海高考真題)往含I-和Cl-的稀溶液中滴入AgNO3溶液,沉淀的質(zhì)量與加入AgNO3溶液體積的關(guān)系如右圖所示。則原溶液中c(I-)/c(Cl-)的比值為A.(V2-V1)/V1 B.V1/V2C.V1/(V2-V1) D.V2/V1【答案】C【解析】當溶液中有兩種或兩種以上的離子可以與銀離子產(chǎn)生沉淀時,溶解度小的沉淀先生成,由于AgI的溶解度小于AgCl,故反應可分為兩階段,第一階段是I-與Ag+反應產(chǎn)生AgI沉淀,第二階段是Cl-與Ag+生成AgCl沉淀,結(jié)合圖像,I-、Cl-消耗的AgNO3溶液的體積比為V1:(V2-V1),則I-與Cl-物質(zhì)的量之比為V1:(V2-V1),c(I-)/c(Cl-)=V1:(V2-V1),答案為C。15.(2010·北京高考真題)自然界地表層原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾作用后變成CuSO4溶液,向地下層滲透,遇到難溶的ZnS或PbS,慢慢轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(CuS)。下列分析正確的是A.CuS的溶解度大于PbS的溶解度B.原生銅的硫化物具有還原性,而銅藍沒有還原性C.CuSO4與ZnS反應的離子方程式是CuS↓D.整個過程涉及的反應類型有氧化還原反應和復分解反應【答案】D【解析】A.難溶性的物質(zhì)在水溶液中存在沉淀溶解平衡,PbS(s)Pb2+(aq)+S2-(aq),當向該溶液中加入含有Cu2+的物質(zhì)時,由于ksp(CuS)<ksp(PbS),所以會形成CuS沉淀,發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化,由難溶解的向更難溶解的物質(zhì)轉(zhuǎn)化。由于二者的化學組成相似,所以CuS的溶解度小于PbS的溶解度,錯誤;B.自然界地表層原生銅的硫化物被氧化、淋濾作用后變成CuSO4溶液,說明原生銅的硫化物具有還原性,在CuS中S是-2價,也具有還原性,錯誤;C.ZnS難溶于水,因此CuSO4與ZnS反應的離子方程式是Cu2++ZnS=CuS+Zn2+,錯誤;D.在整個過程中既有電子轉(zhuǎn)移的氧化還原反應,也有沉淀轉(zhuǎn)化的復分解反應,正確。答案選D。16.(2008·山東高考真題)某溫度時,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是()(提示BaSO4(s)?Ba2+(aq)+SO42-(aq)的平衡常數(shù)Ksp=c(Ba2+)·c(SO42-),Ksp稱為溶度積常數(shù)。)A.加入Na2SO4可以使溶液由a點變到b點B.通過蒸發(fā)可以使溶液由d點變到c點C.d點無BaSO4沉淀生成D.a(chǎn)點對應的Ksp大于c點對應的Ksp【答案】C【解析】本題考查沉淀溶解平衡。該圖中的是平衡曲線,線上的任意點都是平衡狀態(tài)。A.在該溶液中始終存在溶解平衡,加入Na2SO4,c(SO42-)增大,平衡左移,c(Ba2+)減小,所以溶液不能有a點變到b點,A錯誤;B.通過蒸發(fā),溶液的濃度增大,若d點變到c點,即僅c(Ba2+)增大,與實際相悖,B錯誤;C.d點在曲線以下,說明該點不存在沉淀溶解平衡,即該點沒有沉淀生成,C正確;D.任何平衡的平衡常數(shù)K只和溫度有關(guān),溫度不變,K也不變,D錯誤;故合理選項為C。17.(2010·海南高考真題)已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.0×10-16,Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12,則下列難溶鹽的飽和溶液中,Ag+濃度大小順序正確的是A.AgCl>AgI>Ag2CrO4 B.AgCl>Ag2CrO4>AgIC.Ag2CrO4>AgCl>AgI D.Ag2CrO4>AgI>AgCl【答案】C【解析】已知Ksp(AgCl)=1×10-10,則c(Ag+)=KspAgCl=1×10-10mol/L=1×18.(2011·浙江高考真題)海水中含有豐富的鎂資源。某同學設(shè)計了從模擬海水中制備MgO的實驗方案:注:溶液中某種離子的濃度小于1.0×10-5mol/L,可認為該離子不存在;實驗過程中,假設(shè)溶液體積不變。KspCaCO3=4.96×10-9KspMgCO3=6.82×10-6KspCa(OH)2=4.68×10-6KspMg(OH)2=5.61×10-12下列說法正確的是A.沉淀物X為CaCO3B.溶液M中存在Mg2+、不存在Ca2+C.溶液N中存在Mg2+、Ca2+D.步驟②中若改為加入4.2gNaOH固體,沉淀物Y為Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物【答案】A【解析】A.步驟①,從題給的條件,可知n(NaOH)=0.001mol,[即n(OH-)=0.001mol],依據(jù)離子反應“先中和、后沉淀、再其他”的反應規(guī)律,當1L模擬海水中,加入0.001molNaOH時,OH-恰好與HCO3-完全反應:OH-+HCO3-=CO32-+H2O,生成0.001molCO32-。由于Ksp(CaCO3)<<Ksp(MgCO3),生成的CO32-與水中的Ca2+反應生成CaCO3沉淀Ca2++CO32-=CaCO3↓,所以沉淀物X為CaCO3,A正確;B.由于CO32-只有0.001mol,反應生成CaCO3所消耗的Ca2+也只有0.001mol,濾液中還剩余c(Ca2+)=0.010mol/L,濾液M中同時存在著Ca2+和Mg2+,B錯誤;C.步驟②,當濾液M中加入NaOH固體,調(diào)至pH=11(即pOH=3)時,此時濾液中c(OH-)=1×10-3mol/L,則Q[Ca(OH)2]=c(Ca2+)×(10-3)2=0.010×(10-3)2=10-8<Ksp[Ca(OH)2],無Ca(OH)2生成。Q[Mg(OH)2]=c(Mg2+)×(10-3)2=0.050×(10-3)2=5×10-8>Ksp[Mg(OH)2],有Mg(OH)2沉淀生成。又由于Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)×(10-3)2=5.61×10-12,c(Mg2+)=5.61×10-6<10-5,無剩余,濾液N中不存在Mg2+,C錯誤;D.步驟②中若改為加入4.2gNaOH固體,則n(NaOH)=0.105mol,與0.05molMg2+反應:Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓,生成0.05molMg(OH)2,剩余0.005molOH-。由于Q[Ca(OH)2]=cc(Ca2+)×(OH-)2=0.010×(0.005)2=2.5×10-7<Ksp[Ca(OH)2],所以無Ca(OH)2沉淀析出,沉淀物Y為Mg(OH)2沉淀,錯誤。故合理選項是A。19.(2013·江蘇高考真題)一定溫度下,三種碳酸鹽MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。已知:pM="-lg"c(M),pc(CO32-)="-lg"cc(CO32-)。下列說法正確的是()A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大B.a(chǎn)點可表示MnCO3的飽和溶液,且c(Mn2+)=c(CO32-)C.b點可表示CaCO3的飽和溶液,且c(Ca2+)<c(CO32-)D.c點可表示MgCO3的不飽和溶液,且c(Mg2+)<c(CO32-)【答案】BD【解析】A、pM相等時,圖線中p(CO32-)數(shù)值越大,實際濃度越小,因此,MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次減小,錯誤;B、a點可表示MnCO3的飽和溶液,pM=p(CO32-),所以c(Mn2+)=c(CO32-),正確;C、b點可表示CaCO3的飽和溶液,pM<p(CO32-),所以c(Ca2+)>c(CO32-),錯誤;D、pM數(shù)值越大,實際濃度越小,則c點可表示MgCO3的不飽和溶液,pM>p(CO32-),所以c(Mg2+)<c(CO32-),錯誤。20.(2009·浙江高考真題)已知:25°C時,,。下列說法正確的是A.25°C時,飽和溶液與飽和溶液相比,前者的大B.25°C時,在的懸濁液加入少量的固體,增大C.25°C時,固體在20ml0.01mol·氨水中的比在20mL0.01mol·溶液中的小D.25°C時,在的懸濁液加入溶液后,不可能轉(zhuǎn)化成為【答案】B【解析】A.Mg(OH)2的溶度積小,由Ksp計算則其鎂離子濃度小,錯誤;B.NH4+可以結(jié)合Mg(OH)2電離出的OH-離子,從而促使Mg(OH)2的電離平衡正向移動,c(Mg2+)增大,正確;C.Ksp不隨濃度變化,僅與溫度有關(guān),錯誤;D.兩者Ksp接近,使用濃氟化鈉溶液,可以使氫氧化鎂轉(zhuǎn)化,錯誤。答案選B。21.(2012·安徽高考真題)已知室溫下,Al(OH)3的Ksp或溶解度遠大于Fe(OH)3。向濃度均為0.1mol·L—1的Fe(NO3)3和Al(NO3)3混合溶液中,逐滴加入NaOH溶液。下列示意圖表示生成Al(OH)3的物質(zhì)的量與加入NaOH溶液的體積的關(guān)系,合理的是ABCD【答案】C【解析】濃度均為0.1mol?L-1的Fe(NO3)3和Al(NO3)3混合溶液中,溶液中鐵離子、鋁離子的濃度相同為0.1mol/L,Al(OH)3的Ksp或溶解度遠大于Fe(OH)3,故向混合溶液逐滴加入NaOH溶液,鐵離子首先轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀,當鐵離子完全沉淀,鋁離子再轉(zhuǎn)化為氫氧化鋁沉淀,當鋁離子沉淀完全,再加入氫氧化鈉,氫氧化鋁溶解,沉淀的質(zhì)量減少,由于氫氧化鐵不溶于堿,故沉淀減少到一定值不再變化,為氫氧化鐵的物質(zhì)的量;據(jù)以上分析解答。A.向混合溶液逐滴加入NaOH溶液,鐵離子首先轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀,當鐵離子完全沉淀,鋁離子再轉(zhuǎn)化為氫氧化鋁沉淀,故開始加入氫氧化鈉溶液不能立即產(chǎn)生氫氧化鋁沉淀,圖象與實際不相符,錯誤;B.向混合溶液逐滴加入NaOH溶液,鐵離子首先轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀,當鐵離子完全沉淀,鋁離子再轉(zhuǎn)化為氫氧化鋁沉淀,故開始加入氫氧化鈉溶液不能立即產(chǎn)生氫氧化鋁沉淀,圖象與實際不相符,錯誤;C.鐵離子首先轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀,當鐵離子完全沉淀,鋁離子再轉(zhuǎn)化為氫氧化鋁沉淀,當鋁離子沉淀完全,再加入氫氧化鈉,氫氧化鋁溶解,圖象與實際相符合,正確;D.加入氫氧化鈉一定體積后才會產(chǎn)生氫氧化鋁沉淀,錯誤;故選C。22.(2020·江蘇高考真題)實驗室由煉鋼污泥(簡稱鐵泥,主要成份為鐵的氧化物)制備軟磁性材料α-Fe2O3。其主要實驗流程如下:(3)除雜:向“還原”后的濾液中加入NH4F溶液,使Ca2+轉(zhuǎn)化為CaF2沉淀除去。若溶液的pH偏低、將會導致CaF2沉淀不完全,其原因是___________[,]。(4)沉鐵:將提純后的FeSO4溶液與氨水-NH4HCO3混合溶液反應,生成FeCO3沉淀。①生成FeCO3沉淀的離子方程式為____________。②設(shè)計以FeSO4溶液、氨水-NH4HCO3混合溶液為原料,制備FeCO3的實驗方案:__。(FeCO3沉淀需“洗滌完全”,F(xiàn)e(OH)2開始沉淀的pH=6.5)?!敬鸢浮浚?)或(4)在攪拌下向FeSO4溶液中緩慢加入氨水-NH4HCO3混合溶液,控制溶液pH不大于6.5;靜置后過濾,所得沉淀用蒸餾水洗滌2~3次;取最后一次洗滌后的濾液,滴加鹽酸酸化的BaCl2溶液,不出現(xiàn)白色沉淀【解析】鐵泥的主要成份為鐵的氧化物,鐵泥用H2SO4溶液“酸浸”得到相應硫酸鹽溶液,向“酸浸”后的濾液中加入過量鐵粉將Fe3+還原為Fe2+;向“還原”后的濾液中加入NH4F使Ca2+轉(zhuǎn)化為CaF2沉淀而除去;然后進行“沉鐵”生成FeCO3,將FeCO3沉淀經(jīng)過系列操作制得α—Fe2O3;據(jù)此分析作答。(3)向“還原”后的濾液中加入NH4F溶液,使Ca2+轉(zhuǎn)化為CaF2沉淀,Ksp(CaF2)=c(Ca2+)·c2(F-),當Ca2+完全沉淀(某離子濃度小于1×10-5mol/L表明該離子沉淀完全)時,溶液中c(F-)至少為mol/L=×10-2mol/L;若溶液的pH偏低,即溶液中H+濃度較大,H+與F-形成弱酸HF,導致溶液中c(F-)減小,CaF2沉淀不完全,故答案為:pH偏低形成HF,導致溶液中F-濃度減小,CaF2沉淀不完全。(4)①將提純后的FeSO4溶液與氨水—NH4HCO3混合溶液反應生成FeCO3沉淀,生成FeCO3的化學方程式為FeSO4+NH3·H2O+NH4HCO3=FeCO3↓+(NH4)2SO4+H2O[或FeSO4+NH3+NH4HCO3=FeCO3↓+(NH4)2SO4],離子方程式為Fe2+++NH3·H2O=FeCO3↓++H2O(或Fe2+++NH3=FeCO3↓+),答案為:Fe2+++NH3·H2O=FeCO3↓++H2O(或Fe2+++NH3=FeCO3↓+)。②根據(jù)題意Fe(OH)2開始沉淀的pH=6.5,為防止產(chǎn)生Fe(OH)2沉淀,所以將FeSO4溶液與氨水—NH4HCO3混合溶液反應制備FeCO3沉淀的過程中要控制溶液的pH不大于6.5;FeCO3沉淀需“洗滌完全”,所以設(shè)計的實驗方案中要用鹽酸酸化的BaCl2溶液檢驗最后的洗滌液中不含;則設(shè)計的實驗方案為:在攪拌下向FeSO4溶液中緩慢加入氨水—NH4HCO3混合溶液,控制溶液pH不大于6.5;靜置后過濾,所得沉淀用蒸餾水洗滌2~3次;取最后一次洗滌后的濾液,滴加鹽酸酸化的BaCl2溶液,不出現(xiàn)白色沉淀,故答案為:在攪拌下向FeSO4溶液中緩慢加入氨水—NH4HCO3混合溶液,控制溶液pH不大于6.5;靜置后過濾,所得沉淀用蒸餾水洗滌2~3次;取最后一次洗滌后的濾液,滴加鹽酸酸化的BaCl2溶液,不出現(xiàn)白色沉淀。23.(2015·江蘇高考真題)軟錳礦(主要成分MnO2,雜質(zhì)金屬元素Fe、Al、Mg等)的水懸濁液與煙氣中SO2反應可制備MnSO4·H2O,反應的化學方程式為MnO2+SO2MnSO4。(1)質(zhì)量為17.40g純凈MnO2最多能氧化____L(標準狀況)SO2。(2)已知:Ksp[Al(OH)3]=1×10-33,Ksp[Fe(OH)3]=3×10-39,pH=7.1時Mn(OH)2開始沉淀。室溫下,除去MnSO4溶液中的Fe3+、Al3+(使其濃度均小于1×10-6mol·L-1),需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為____。(3)下圖可以看出,從MnSO4和MgSO4混合溶液中結(jié)晶MnSO4·H2O晶體,需控制結(jié)晶溫度范圍為____。(4)準確稱取0.1710gMnSO4·H2O樣品置于錐形瓶中,加入適量H3PO4和NH4NO3溶液,加熱使Mn2+全部氧化成Mn3+,用c(Fe2+)=0.0500mol·L-1的標準溶液滴定至終點(滴定過程中Mn3+被還原為Mn2+),消耗Fe2+溶液20.00mL。計算MnSO4·H2O樣品的純度(請給出計算過程)_____?!敬鸢浮浚?)4.48(2)5.0<pH<7.1
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