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文檔簡介

砷化氫中毒事件醫(yī)療衛(wèi)生應急救援技術方案砷化氫是具有強烈溶血作用的毒物,經(jīng)呼吸道吸入后可引起急性血管內(nèi)溶血,嚴重者可發(fā)生急性腎功能衰竭,對神經(jīng)、心、肝、肺等重要臟器也有毒性作用。1.概述1.1理化性質砷化氫,又名砷化三氫,為無色氣體,帶有大蒜樣臭味,但無明顯剌激性。分子式AsH3。分子量

77.95。相對密度

2.695(氣體)。

熔點-116.3℃。沸點-55℃。密度

2.66g/cm3。蒸氣壓

1466.3

kPa

(11,000mmHg20℃)。水中溶解度

20ml/100g

(20℃);微溶于乙醇、

堿性溶液;溶于氯仿、苯。

水溶液呈中性。

在水中迅速水解生成砷酸和氫化物。

遇明火易燃燒。燃燒呈藍色火焰并生成三氧化二砷。

加熱至230℃,可分解為元素砷。

遇明火、氯氣、硝酸會爆炸。痕量的砷化氫最好用高錳酸鉀溶液或溴水吸收。1.2毒性砷化氫屬高毒類。是一種劇烈的溶血性毒物。動物急性吸入毒性見附錄2,表1。動物可出現(xiàn)明顯溶血、無尿,繼之死亡。人吸入急性中毒濃度見附錄2,表2。一般濃度10-32mg/m3,接觸數(shù)小時,即可出現(xiàn)中毒癥狀。1.3接觸機會工業(yè)上用于有機合成、軍用毒氣、科研或某些特殊實驗中。是生產(chǎn)過程中的副反應產(chǎn)物或環(huán)境中自然形成的污染物。只要有砷和新生態(tài)氫同時存在,就能產(chǎn)生砷化氫。主要見于:a)多種金屬,特別是鋅、錫、銻、鋁、鉛、鎳、鈷等金屬礦石中常含有硫化砷。含砷礦石在冶煉、加工、貯存過程中與工業(yè)硫酸或鹽酸等酸類反應,或用水澆熄熾熱金屬礦渣,或金屬礦渣遇濕,均可產(chǎn)生砷化氫。b)生產(chǎn)和使用乙炔、金屬制品的酸洗,蓄電池充電,生產(chǎn)合成染料、電解法生產(chǎn)硅鐵、氰化法提取金銀等,也可產(chǎn)生砷化氫。c)由無機砷或有機砷水解生成。國內(nèi)曾有因海魚腐敗使有機砷轉化為砷化氫的報道,水中某些微生物在一定條件下腐敗亦可產(chǎn)生砷化氫,陰溝、下水道氣體中也含有砷化氫。主要侵入途徑為呼吸道吸入。1.4中毒臨床表現(xiàn)血液系統(tǒng)為中毒主要靶器官,相繼引起腎臟損害,同時可造成神經(jīng)系統(tǒng)、循環(huán)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)、以及呼吸系統(tǒng)等多臟器系統(tǒng)損害。主要臨床表現(xiàn)為不同程度的急性血管內(nèi)溶血和急性腎功能損害。中毒程度與吸入砷化氫的濃度密切相關。a)潛伏期隨吸入濃度和接觸時間而異,一般為半小時至數(shù)小時,很少超過24小時,吸入極高濃度者可在數(shù)分鐘內(nèi)發(fā)病。潛伏期愈短,病情愈嚴重。b)起病急,常先有頭暈、頭痛、乏力、四肢酸痛等,伴有惡心、嘔吐、食欲不振、腹部隱痛,少數(shù)可有腹瀉等癥狀,呼氣中有蒜臭味。溶血可在數(shù)分鐘內(nèi)開始,也有在20h左右發(fā)生者,而多數(shù)為3h以內(nèi)。開始時常有畏寒、發(fā)熱、旋即出現(xiàn)黃疸,小便呈深黃色、暗紅色,胃腸道癥狀逐漸加重,乏力明顯,常伴有煩躁不安、睡眠障礙等,腎區(qū)叩痛、肝區(qū)脹痛也較多見。c)嚴重中毒病例發(fā)病急劇,常以寒戰(zhàn),繼之以高熱起病,伴劇烈頭痛、眩暈、倦怠、意識模糊、惡心、嘔吐持續(xù),不能進食,腎區(qū)脹痛明顯,有時呈絞痛性質,向兩側下腹部放射。黃疸很快出現(xiàn),鞏膜深度黃染,皮膚呈古銅色或紫黑色。24h尿量少于400ml或完全無尿,尿呈深醬色或近黑色,尿蛋白強陽性,有各種管型,殘破紅細胞等;貧血重,網(wǎng)織紅細胞明顯增多。腎功能明顯異常,血清肌酐、尿素氮明顯增高或血清肌酐每日增加44.2umol/L(0.5mg/dl)及尿素氮每日增加3.57mmol/L(10mg/L)。出現(xiàn)急性腎功能衰竭,并伴有肝臟損害。d)在血管內(nèi)溶血的基礎上,可發(fā)生肝臟病變、肺水腫、心力衰竭、心律失常等。此外尚可出現(xiàn)全身臟器出血現(xiàn)象。e)實驗室檢查除血、尿常規(guī)及血清膽紅素的變化外,血清結合珠蛋白降低;血、尿砷定量超過當?shù)卣⒖贾怠?.監(jiān)測與預警冶金生產(chǎn)企業(yè)職業(yè)安全部門對生產(chǎn)工藝過程中可能產(chǎn)生砷化氫環(huán)境應及時進行監(jiān)測,并設立警示標志。教育從業(yè)人員了解預防砷化氫中毒的常識,針對可能發(fā)生砷化氫的生產(chǎn)過程應加強密閉和通風,必要時安裝機械抽風等設備。在一切酸與金屬接觸的工藝中(如金屬酸洗),應先測定金屬及酸的含砷量,酸內(nèi)含砷量不得超過0.02%。氫氣中含砷化氫時應予以凈化處理。對于冶煉產(chǎn)的礦渣,一定要妥善處理,堆放場地必須遠離居民居住區(qū),并且實行封閉式管理,防止含砷礦渣接觸潮濕空氣或用水澆,處理礦渣的作業(yè)人員需戴防護用具。對接觸砷化氫氣體作業(yè)的工人,應作就業(yè)前體檢和每年一次的定期監(jiān)護體檢。有嚴重貧血和肝、膽疾病者,不得上崗。對于礦渣的運輸環(huán)節(jié)也必須予以重視,應當實行密閉運輸,避免礦渣被雨水浸泡。如遇礦渣潮濕冒煙應緊急撤離在場人員,并進行現(xiàn)場監(jiān)測和及時開展調(diào)查,發(fā)出預警信號(黃色預警);當運輸中的礦渣一旦被雨水侵襲,一定要遠離人群停放,及時發(fā)出預警信號(紅色預警)。職業(yè)病防治機構應當對砷化氫中毒信息進行分析,如發(fā)現(xiàn)疑似砷化氫中毒信息報告或確認1例砷化氫中毒,應及時發(fā)出預警信號(黃色預警),如發(fā)現(xiàn)砷化氫中毒信息報告超過3例,應及時發(fā)出預警信號(橙色預警);砷化氫中毒信息報告超過5例,須立即發(fā)出預警信號(紅色預警)。醫(yī)療機構在短時間內(nèi)(1-2小時)接診2例以上疑似砷化氫中毒病例后,須立即向當?shù)芈殬I(yè)病防治機構報告(發(fā)出預警信號,紅色預警)。3.中毒事件的調(diào)查和處理3.1現(xiàn)場處置人員的個體防護現(xiàn)場調(diào)查人員進入現(xiàn)場調(diào)查時,必須穿戴工作服、戴防護用具(過濾式防毒面具)?,F(xiàn)場采樣人員采集空氣樣品時,需要穿戴工作服、防護用具(過濾式防毒面具)。采集礦渣樣品時,必須穿戴工作服、防護用具(過濾式防毒面具)。醫(yī)療救護人員在現(xiàn)場救護中毒患者時,需戴防護用具(過濾式防毒面具)。3.2現(xiàn)場調(diào)查的內(nèi)容a)中毒事件相關場所的調(diào)查調(diào)查對象包括中毒事件涉及的冶金生產(chǎn)、加工以及貯存、運輸?shù)母鱾€場所。調(diào)查內(nèi)容包括治金生產(chǎn)過程,礦渣的儲存及運輸條件、場地等。b)中毒事件相關人員的調(diào)查調(diào)查對象應包括中毒患者、現(xiàn)場人員以及其他相關人員。調(diào)查內(nèi)容包括礦渣種類、貯運方式、現(xiàn)場人數(shù)、中毒人數(shù)、中毒的主要癥狀、中毒事故的進展情況、已經(jīng)采取的緊急措施等。c)現(xiàn)場周圍環(huán)境和生活習慣的調(diào)查調(diào)查內(nèi)容還應包括現(xiàn)場周圍的土壤、水源,是否同時有動物大量死亡,動物死前的癥狀表現(xiàn),現(xiàn)場周圍情況。中毒事件的確認標準a)所有中毒患者有某種共同接觸史。b)中毒患者出現(xiàn)以急性血管內(nèi)溶血、急性腎功能損害為主的臨床表現(xiàn)。c)現(xiàn)場空氣、礦渣等樣品在國家認定的實驗室中檢出砷化氫。三項均符合可對確認急性砷化氫中毒事件。3.4中毒事件的鑒別診斷內(nèi)科、傳染科疾病如上呼吸道感染、急性胃腸炎、急性病毒性肝炎、傳染性單核細胞增多癥、鉤端螺旋體病、膽囊炎、腎輸尿管結石、膽結石等。其它毒物中毒事件如硫酸銅、鉛、鉻酸、萘、銻、氯酸鹽、甲硫醇、苯肼、苯的氨基硝基化合物、殺蟲瞇等。其他原因引起的溶血藥物性溶血(如伯氨喹啉)、原發(fā)性血液系統(tǒng)疾?。ㄈ绾Q笮载氀?、瘧疾、蛇毒中毒、血型不符輸血等。群體性癔病(鑒別要點見附件3)3.5提出現(xiàn)場控制措施的建議經(jīng)過現(xiàn)場調(diào)查初步確認為砷化氫中毒事件后,應立即向中毒事件指揮部提出收集并封存所有可能導致本次中毒事件物品,監(jiān)測現(xiàn)場砷化氫濃度的建議;所有直接接觸者(包括沒有個體防護的調(diào)查處理人員)都應被列為觀察對象進行至少24-48h醫(yī)學觀察。最終確認為砷化氫中毒事件后,應立即向中毒事件現(xiàn)場指揮部提出封存物品的建議,并提供毒物現(xiàn)場處理方案。4.中毒樣品的采集與檢測4.1采集樣品的選擇中毒患者的尿液、血液是首選采集的樣品。另外,可根據(jù)中毒事件的流行病學特點和衛(wèi)生學調(diào)查結果,初步確定現(xiàn)場應采集的其他樣品種類(例如空氣)。4.2樣品的采集方法a)尿液樣品的采集:隨時留尿50ml以上,使用具塞或加蓋的塑料瓶或桶盛放。b)血液樣品的采集:早餐前空腹采靜脈血10ml,立即放入含肝素的塑料試管中,搖勻。c)空氣樣品的采集:在采樣點,串聯(lián)兩只各裝有5.0ml吸收液(飽和溴水:水:0.5mol/L氫氧化鈉=30:30:20)的小型氣泡吸收管,以0.5L/min的流量采集30min空氣樣品。當?shù)谝还苤械奈找洪_始褪色時應立即結束采樣。4.3樣品的保存和運輸生物樣品采集后最好在冷藏保存和運輸(尿樣4℃,血樣-18℃),如無條件冷藏保存運輸,樣品應在采集后24小時內(nèi)進行實驗室檢測??諝鈽悠凡蓸雍?,立即封閉吸收管的進出氣口,置于清潔的容器內(nèi)運輸和保存。樣品應盡快測定。所有實驗室檢測完畢的樣品,應在冷凍條件下保存3個月,以準備實驗室復核。4.4現(xiàn)場快速檢測方法二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法是空氣中砷化氫常用的現(xiàn)場快速檢測方法。具體方法見附件4。4.5實驗室檢測方法全血中砷可用石墨爐原子吸收光譜法測定,具體方法見附件5,尿中砷一般使用原子熒光光譜法進行檢測,具體方法見附件6。5.中毒現(xiàn)場的醫(yī)療救援5.1現(xiàn)場檢傷分類(1)綠標為輕癥患者,具有下列指標:頭暈、頭痛、多汗、胸悶、心悸、惡心、嘔吐、腹痛、腰痛、視力模糊、全身乏力、精神萎靡等癥狀;眼及上呼吸道刺激癥狀表現(xiàn)。(2)黃標為重癥患者,具有下列指標:步態(tài)蹣跚,嗜睡或意識模糊,甚至昏睡和譫妄,癲癇樣抽搐,精神癥狀明顯;輕度紫紺、氣急、哮喘、明顯咳嗽咯痰;脈搏大于120次/分,微循環(huán)恢復試驗大于1秒,大動脈搏動微弱;畏寒發(fā)熱、皮膚黃染。(3)紅標為危重癥患者,具有下列指標:昏迷,癲癇持續(xù)狀態(tài);重度紫紺,三凹征明顯,鼻翼扇動,呼吸大于30次/分,劇烈咳嗽并咯大量白色或粉紅色泡沫痰,哮喘持續(xù)狀態(tài);鞏膜深度黃染,皮膚呈古銅色;寒戰(zhàn)高熱,脈搏小于50次/分或大于150次/分,微循環(huán)恢復試驗大于2秒。(4)黑標為瀕死或死亡患者,同時具備下列指標:瞳孔散大;無自主呼吸;大動脈搏動消失。5.2現(xiàn)場醫(yī)療救援發(fā)生事故時,所有接觸者,均應迅速脫離現(xiàn)場。5.2.1輕癥患者—綠標a)安靜休息,嚴密觀察。b)鼓勵飲水,口服堿性藥物。c)觀察尿液顏色變化。9.10.5.2.2重癥患者—黃標a)如有可能,立即轉送醫(yī)院住院治療。b)鼓勵飲水及口服堿性藥物。c)止吐、吸氧、對癥治療。5.2.3危重癥患者—紅標立即靜脈推注地塞米松10-20mg,靜脈滴注或推注5%碳酸氫鈉250ml,血容量不足者給予低分子右旋糖酐500ml靜脈滴注。對于出現(xiàn)呼吸節(jié)律明顯不規(guī)律、窒息或嚴重缺氧的患者,應立即進行氣管插管輔助呼吸。采取緊急措施,維持生命體征。5.3患者的轉運a)紅標患者首先應在中毒現(xiàn)場急救點進行急救處理,癥狀得到初步控制后立即轉運至有條件進行血液凈化的化學中毒醫(yī)療救援基地或綜合性醫(yī)院治療。b)黃標患者在給予現(xiàn)場急救措施后,立即轉運至有條件進行血液凈化的化學中毒醫(yī)療救援基地或綜合性醫(yī)院治療。c)綠標患者在給予現(xiàn)場急救措施后,首先應在中毒現(xiàn)場急救點留置進行醫(yī)學觀察,在黃標和紅標患者轉運完畢后,再轉運至化學中毒醫(yī)療救援基地或綜合性醫(yī)院治療。6.醫(yī)院內(nèi)的醫(yī)療救援6.1核實中毒患者的診斷和進行診斷分級中毒患者到達醫(yī)院后,首先由急診科接收,負責醫(yī)生與救護車負責轉運的醫(yī)生進行中毒患者交接。交接完畢后,負責醫(yī)生應當立即通過向中毒患者或陪患人員詢問病史以及體格檢查,核實中毒患者的診斷,并進行病情的診斷分級。(診斷與分級標準見附件7)6.2采取不同的治療措施急診科對所接收的中毒患者核實診斷和進行診斷分級后,應當根據(jù)患者病情的嚴重程度將患者送往不同科室進行進一步救治。接觸反應患者可在觀察病房留觀,輕度中毒患者可送往普通病房住院治療,重度中毒患者立即送至危重癥監(jiān)護病房搶救。(具體治療方案見附件8)7.衛(wèi)生學評價中毒事件現(xiàn)場在收集并封存所有可疑中毒物品后,應當再次對現(xiàn)場中相關物品進行采樣,并送相關實驗室檢測,砷化氫檢測結果低于國家標準(0.3mg/m3)方可開放啟用現(xiàn)場。對中毒患者開展定期醫(yī)學隨訪觀察。(醫(yī)療隨訪方案見附件9)8.應急反應的終止事件應急反應終止的條件:毒物已經(jīng)妥善處理完畢,中毒相關危險因素已被有效控制,未出現(xiàn)新的中毒患者且原有患者病情穩(wěn)定48小時以上。

附件1;正確使用砷化氫中毒事件醫(yī)療衛(wèi)生應急救援技術方案的說明1.當發(fā)生以急性血管內(nèi)溶血、急性腎功能損害為主要表現(xiàn)的群發(fā)性突發(fā)事件,且病例集中在數(shù)小時內(nèi)出現(xiàn)時,應高度懷疑為此類中毒事件。2.急性血管內(nèi)溶血為診斷起點,其診斷依據(jù)包括臨床表現(xiàn)和實驗室檢查指標。醬油色尿(溶血初期尿色可呈紅茶色),并有嘔吐、腰背酸痛或腹痛、鞏膜皮膚黃染等臨床表現(xiàn),實驗室檢查發(fā)現(xiàn)外周血血紅蛋白下降,尿潛血試驗陽性,血漿或尿游離血紅蛋白增高。醬油色尿是明確出現(xiàn)血紅蛋白尿的反映,雖已不是最早的血游離血紅蛋白血癥的表現(xiàn),但中毒后較早出現(xiàn),較實用且易觀察,是溶血診斷起點指標之一。網(wǎng)織紅細胞增高,血清間接膽紅素增高,尿膽原增高,可作診斷參考指標。3.血砷、尿砷增高可作為病因學診斷的參考指標,但不能以此為診斷依據(jù)。4.病程中應注意動態(tài)觀察外周血血紅蛋白、血漿或尿游離血紅蛋白、尿潛血及尿顏色變化,以判斷溶血的嚴重程度及是否繼續(xù)溶血。急性腎功能衰竭(ARF)是溶血最嚴重的繼發(fā)癥,其病理變化特點是急性腎小管壞死(ATN),病人均出現(xiàn)少尿或無尿,故尿量亦可作為判斷溶血后腎功能損害程度及本病預后的指標。5.急性砷化氫中毒的發(fā)生多具突然性、隱匿性,早期臨床表現(xiàn)又無特異性,易造成誤診。需結合現(xiàn)場監(jiān)測資料并具體分析實際情況判定。6.急性血管內(nèi)溶血有自限性,溶血期一般不超過1-7天,其高峰多在第3天左右。治療重點在于早期保護腎功能,早期合理輸液,正確應用利尿劑以維持尿量,對保護腎功能甚為重要。7.血液凈化療法是搶救重癥病人的最有效方法,是接診醫(yī)院的必須具備的條件,應盡早采用。病情符合下列任何一項者,均為血液凈化療法的指征:(1)全身皮膚明顯黃染或呈古銅色或紫黑色;(2)少尿或無尿時用利尿劑治療無效;(3)Scr>442umon/L(5mg/dl)或每日增高幅度>44.2umol/L(0.5g/dl)。8.急性砷化氫中毒事件的最終確認必須有國家認定的實驗室毒物鑒定結果支持。對于出現(xiàn)死亡病例,或中毒人數(shù)在10人以上,或發(fā)生在特殊場合和人群的此類事件必須有兩家同時具有國家認定資格的實驗室相同結果的檢測報告才可確認。9.砷化氫中毒患者的潛伏期可以有很大差異,初次檢傷后要對在現(xiàn)場急救點觀察的中毒患者監(jiān)測尿常規(guī)及尿潛血,定期復檢。10.紅標患者有隨時出現(xiàn)呼吸、心跳驟停的可能,應當在有呼吸支持保證的情況下進行轉運。所有負責轉運的救護車輛必須有隨車醫(yī)生和護士,并配有氣管插管、心肺復蘇藥物等搶救用品。11.濃度單位ppm與mg/m3的換算:按下式計算:

mg/m3=M/22.4·ppm·[273/(273+T)]*(Ba/101325)

式中:M----為氣體分子量,ppm----測定的體積濃度值,T----溫度,Ba----壓力12.我國1979年頒發(fā)的車間空氣中有害氣體、蒸氣及粉塵的最高允許濃度,編號68,砷化氫0.3mg/m3。13.現(xiàn)場調(diào)查、采樣及救助人員在現(xiàn)場必需戴過濾式呼吸器,以濾片式空氣凈化呼吸器為首選,入現(xiàn)場前需選擇合適的防護濾片,并進行簡單的負壓密封性檢測。待現(xiàn)場砷化氫濃度低于國家標準時,方可不戴防護用具。14.濾片式空氣凈化呼吸器適合在毒氣成份已知且濃度相對穩(wěn)定的通風環(huán)境下使用,由于是通過過濾外界空氣供人體呼吸,因此空氣中氧氣含量不得低于18%。若環(huán)境中有毒有害物質已達立即危害生命健康的濃度,或有潛在可能的,需采用供氣式空氣呼吸器。

附件2:砷化氫的毒性表1動物吸入砷化氫后的毒作用動物濃度(mg/m3)作用時間(h)反應小鼠10001.25minLC505002.5minLC5010050minLC502521-24LC50100-1500.5MLC豚鼠160000.25立即死亡貓27000.256h后死亡6002.04d后死亡380-9401.012-40h后死亡100-3001.0中毒后可恢復170約2.012h后死亡1003.040h后死亡702.09d后死亡303.5-5.0耐受濃度狗5001.0LC100400.25嚴重中毒猴6001.04h后中毒3d內(nèi)死亡表2人吸入砷化氫后的中毒反應濃度(mg/m3)接觸時間(h)中毒反應5000

急性致死7500.5急性致死48-1800.5-1.0即有致命危險301.0嚴重中毒9-30數(shù)小時產(chǎn)生輕度癥狀080.5最小致死量10

最低中毒量501.0急性致死附件3:中毒事件鑒別要點1.中毒早期的鑒別a)上呼吸道感染:鼻咽部癥狀明顯,無黃疸,實驗室檢查無溶血改變,病毒性感染白細胞計數(shù)正?;蚱?,淋巴細胞比例升高,細菌感染有白細胞計數(shù)與中性粒細胞增多和核左移現(xiàn)象。b)急性病毒性肝炎:為肝細胞性黃疸,常有肝(或脾)腫大,肝功檢測明顯異常,貧血不顯著,病毒性肝炎標志物檢測為主要鑒別手段。據(jù)發(fā)病前的接觸史及典型癥狀、體征以及實驗室檢查不難鑒別。2.溶血的鑒別a)其他毒物引起的溶血:硫酸酮多用作催吐劑過量而中毒,多在1小時內(nèi)發(fā)病,口腔有燒灼感及金屬味,流涎、惡心、嘔吐、腹痛、嘔血、腸絞痛、腹瀉及血樣便;口服特大量鉛化合物致急性鉛中毒時,服后立即出現(xiàn)癥狀,有口渴、口內(nèi)金屬味、惡心、嘔吐、上腹部不適、腹痛嚴重、腹瀉、甚至循環(huán)衰竭;苯的氨基、硝基化合物急性中毒時,最早出現(xiàn)高鐵血紅蛋白血癥,同時或稍遲紅細胞內(nèi)出現(xiàn)變性珠蛋白小體,在3~4天后可發(fā)生溶血;殺蟲瞇中毒時,出現(xiàn)頭痛、頭昏、無力、惡心、嘔吐、嗜睡,重者昏迷,因有高鐵血紅蛋白形成而出現(xiàn)紫紺,呼吸困難。b)其他原因引起的溶血:藥物(如伯氨喹啉)致急性溶血,可做高鐵血紅蛋白還原試驗和還原型谷胱甘肽穩(wěn)定性試驗;服用能產(chǎn)生免疫復合物的藥物所致急性溶血,可做抗人球蛋白試驗,以明確診斷。附件4:空氣中砷化氫現(xiàn)場快速檢測方法砷化氫的二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法(廣東省職業(yè)病防治研究院,葉能權、董映芳)1.適用范圍:對空氣中的砷化氫進行定量測定。2.原理:空氣中的砷化氫用次溴酸鈉溶液采集,并氧化成砷酸;在酸性溶液中,砷酸被還原生成砷化氫,與二乙氨基二硫代甲酸銀反應生成橙紅色膠體銀;在520nm波長下測量吸光度,進行定量。3.法重要參數(shù)3.1線性范圍:為0.1-4μg/mL;3.2精確度:相對標準偏差為1.2%~8.0%,回收率為92.7%~96.2%,最低檢測濃度為0.02mg/m33.3檢出限:為0.1μg/mL。3.4全程測定時間:2h左右4.器材與試劑小型氣泡吸收管;空氣采樣器;砷化氫發(fā)生器;分光光度計。去離子水;飽和溴水;氫氧化鈉溶液0.5mol/L;吸收液(量取30ml飽和溴水,加30ml水和20ml氫氧化鈉溶液,搖勻,置于冰箱內(nèi)保存);鹽酸羥胺溶液,150g/L;鹽酸溶液(100ml鹽酸注入到100ml水中,混勻);碘化鉀溶液150g/L;氯化亞錫溶液(稱取40g氯化亞錫,溶于50ml鹽酸中,加水至100ml);乙酸鉛棉花(將脫脂棉浸泡在100g/L乙酸鉛溶液中,2h后,取出晾干,備用);無砷鋅粒(1g約12~15粒);二乙氨基二硫代甲酸銀-三乙醇胺氯仿溶液(稱取0.25g二乙氨基二硫代甲酸銀,用少量氯仿溶解,加入1.0ml三乙醇胺,用氯仿稀釋至100ml,放置過夜,過濾于棕色瓶中,置于冰箱內(nèi)保存可使用15天);砷化氫標準溶液(稱取0.1268g三氧化二砷,用10ml氫氧化鈉溶液溶解,用1+6硫酸中和,用水定量轉移入1000ml容量瓶中稀釋至刻度,濃度為0.10mg/mL,臨用前,用水稀釋成10.0μg/mL砷化氫標準溶液)。5.操作步驟5.1標準曲線的繪制 在7只砷化氫發(fā)生器的反應瓶中,分別加入0.00、0.10、0.30、0.50、1.00、1.50、2.00ml砷化氫標準溶液,各加3.0ml吸收液,配成0.0、1.0、3.0、5.0、10.0、15.0、20.0μg砷化氫標準系列。向各標準管中加入0.5ml鹽酸羥胺溶液,搖至黃色褪去;加10ml鹽酸溶液,加水至35ml;加2ml碘化鉀溶液和0.5ml氯化亞錫溶液,搖勻;放置15min;加入5g無砷鋅粒;立即與裝有乙酸鉛棉花的玻璃導管連接,并將導管的出氣口插入裝有5.0ml二乙氨基二硫代甲酸銀-三乙醇胺氯仿溶液的吸收管的底部;反應60min后;取出導管,補加氯仿至5.0ml,搖勻;于520nm波長下測量吸光度,每個濃度重復測定3次,以吸光度均值對相應的砷化氫含量(μg)繪制標準曲線。5.2樣品前處理用采過樣的吸收液洗滌進氣管3次后,將吸收液分別倒入砷化氫發(fā)生器的反應瓶中,用5ml水分3次洗滌吸收管(包括進氣管),洗滌液倒入反應瓶。供測定。5.3樣品測定用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照液。測得的樣品吸光度值減去空白對照吸光度值后,由標準曲線得砷化氫含量(μg)。6.質量控制 采用空白平行樣進行質量控制。7.結果報告計算按下式計算空氣中砷化氫的濃度C=(m1+m2)/V0式中:C——空氣中砷化氫的濃度,mg/m3;m1+m2——為分別測得前后吸收管樣品中砷化氫的含量,μg;V0——換算成標準狀況下的采樣體積,L。8.說明 反應酸度,還原劑用量,反應時間均對測定有影響,本法使用條件是最佳的。

附件5:全血中砷實驗室檢測方法石墨爐原子吸收光譜法直接測定全血中砷(汕頭大學醫(yī)學院中心實驗室,張源、羅文鴻、李慧)1.適用范圍:對全血中的砷進行定量測定。2.原理:測定前對全血樣品進行灰化,再用硝酸鎳和重鉻酸鉀作為基體改進劑,熱解鍍層石墨管,1:10稀釋直接進樣,D2燈校正,在石黑爐原子吸收光譜儀上,于波長193.7nm處測定其吸光度,按工作曲線法計算砷的含量。3.方法重要參數(shù)3.1線性范圍:為0——100μg/L;3.2精確度:相對標準偏差為0.50%~1.50%(n=10);尿樣加樣加標回收率為95%~105%。3.3檢出限:為0.69μg/L。3.4全程測定時間:3h左右。4.器材與試劑島津AA-660型原子吸收分光光度計,GFA-4B石墨爐原子化器,ASC-60G自動化進樣器;砷空心陰極燈。砷標準儲備液:1.000g/L,標準工作溶液由儲備液逐級稀釋而成;基體改進劑:1g/L硝酸鎳溶液及1g/L重鉻酸鉀溶液混合;水為18.2MΩ·cm超純水。5.操作步驟5.1儀器條件波長193.7nm,燈電流12mA,光譜通帶寬度0.5nm。高純氬氣流量1.5L/min,進樣量20μL,BGC-D2測量峰面積,石墨爐工作條件見表1。表1石墨爐工作條件程序溫度(t/C)時間方式干燥15030升溫灰化55010升溫55022保持原子化22004保持(停氣)清除24003保持5.2血樣采集早餐前空腹抽取12ml血樣,立即放入含肝素抗凝劑的塑料管內(nèi),搖勻,儲于-18℃的冰箱中待用。5.3標準曲線吸取已知分析元素會含量的基質血樣(標準加入法確定含量)各100μl到五只3ml聚乙烯塑料管內(nèi),再依次加入標準溶液0.0,100.0,200.0,400.0,600.0μg/L各100μl,加改進液稀釋至1ml,立即在旋渦振蕩器上充分混勻。在規(guī)定的儀器條件下,空燒石墨管,調(diào)零。分別測定上述各溶液的吸光度或峰高值。以加入砷后校準溶液濃度為橫坐標,以扣除空白試驗溶液的吸光度或峰高值后的校準溶液的吸光度或峰高值為縱坐標作圖,繪制標準加入法曲線。5.4樣品制備將樣品從冰箱取出,解凍后搖勻,用移液器吸取血樣200μl置于3ml聚乙烯塑料管內(nèi),加改進液稀釋至1ml,同時作試劑空白,蓋上塑料蓋,立即在旋渦振蕩器上混勻。6.質量控制 采用空白平行樣進行質量控制。7.結果報告將標準加入法曲線反向延長與橫軸相交,交點x的橫坐標絕對值即為(1)號校準溶液中待測元素的濃度。該濃度值乘以配制校準溶液時試液的稀釋倍數(shù),就可得到試液中待測元素的濃度。8.說明8.1當基體對測定有干擾但干擾不大時,可用標準加入法。標準加入法不能消除非特征衰減引起的干擾。8.2用標準加入法測定時,校準溶液的吸光度應在待測元素工作曲線的線性范圍之內(nèi),在制備校準溶液時,待測元素的加入量應與待測元素規(guī)格量在同一數(shù)量級,其中一溶液的加入量應與待測元素規(guī)格量相同。各校準溶液吸光度之差不應小于20aufs。待測元素規(guī)格量為每份校準溶液中所含樣品的質量(g)與樣品中待測元素含量的規(guī)格值的乘積。

附件6:尿中砷實驗室檢測方法尿中砷的原子熒光光譜法(中國疾病預防控制中心職業(yè)衛(wèi)生與中毒控制所,張敬、閆慧芳)1.適用范圍:對尿液中的砷進行定量測定。2.原理:尿樣經(jīng)微波消解后,在酸性條件下,加入硫脲使五價砷還原成三價砷,再加入硼氫化鈉或硼氫化鉀使還原生成砷化氫,由氬氣帶入石英原子化器中分解為原子態(tài)砷,在砷空心陰極燈的發(fā)射光激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光,其熒光強度在固定條件下與被測液中的砷濃度成正比,與標準系列比較定量。3.方法重要參數(shù)3.1線性范圍:為0——100μg/L;3.2精確度:相對標準偏差為0.87%~1.75%(n=6);尿樣加樣加標回收率為95%~105%(加標濃度2.0~16.0μg/L)3.3檢出限:為0.38μg/L(按取5ml尿樣計)。3.4全程測定時間:3h左右。4.器材與試劑具蓋聚乙烯塑料瓶,500ml;尿比重計;具蓋聚乙烯塑料離心管,15ml;電熱板;微波消化器,帶樣品消解罐;斷續(xù)流動自動進樣系統(tǒng);原子熒光光度計,具砷空心陰極燈。實驗用水為雙蒸水或去離子水;硝酸,優(yōu)級純;鹽酸,優(yōu)級純;過氧化氫,優(yōu)級純;氫氧化鈉溶液,5g/L;硼氫化鉀或氫化鈉溶液,20g/L;硫脲-抗壞血酸混合液,100g/L(稱取10g硫脲加約80ml水,加熱溶解,待冷卻后加入10g抗壞血酸,加水稀釋到100ml,儲存在棕色瓶中,可保存1個月);鹽酸溶液,5+95;砷標準溶液。5.操作步驟5.1儀器條件波長193.7nm延遲時間0.5s原子化器溫度200℃讀數(shù)時間13s光電倍增管負高壓300V進樣體積1ml原子化器高度8mm進樣方式斷續(xù)流動載氣(Ar)流量300ml/min測量方式標準曲線法屏蔽氣(Ar)流量900ml/min讀數(shù)方式峰面積輸陰極電流35mA燈電流70mA5.2標準曲線的繪制取6個樣品消解罐,分別加入0、50、100、200、400、800μl標準溶液,各加5.0ml正常人混合尿,制備成0.0、2.0、4.0、8.0、16.0、32.0μg/L砷標準系列。按樣品處理進行消解,定容至25ml。參照儀器操作條件,將原子熒光光度計調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)。首先進入空白值測量狀態(tài),連續(xù)用第1管進樣以獲得穩(wěn)定的空白值,并執(zhí)行自動扣底后,再依次測定各標準管(此時第1管需要再測一次)。以測得的熒光強度值減去第1管的熒光強度值后與相應的砷濃度(μg/L)繪制標準曲線。5.3樣品前處理:將尿樣從冰箱中取出,放置恢復到室溫后,充分搖勻。取出5.0ml尿樣于樣品消解罐中加入3ml硝酸,于恒溫電熱板125℃加熱預處理30min后,加入3mlH2O2;在125度繼續(xù)加熱處理30min,放入密閉微波爐中硝化5min,卸壓后取出樣品消解罐于105℃趕酸1h,冷卻后定量轉移到25ml比色管中,同時加入1.25ml鹽酸(優(yōu)級純)和2.5ml抗壞血酸-硫脲混合液,并定容至25ml。室溫反應30min,混勻供測定。同時取5.0ml水代替尿樣,按樣品同樣處理測定,作為空白對照。5.4樣品測定用測定標準管的操作條件測定樣品和空白對照。在測定樣品前,需要再進入空白值測量狀態(tài),先用標準第1管測試使讀數(shù)復原并穩(wěn)定后,再測定兩次空白對照,讓儀器取其均值作為扣底空白值,隨后依次測定樣品。由標準曲線得砷濃度(μg/L)。6.質量控制 采用空白平行樣進行質量控制。7.結果報告計算下式計算尿中砷的濃度C=ckV/V0式中:C——尿中砷的濃度,μg/L;c——由標準曲線得砷濃度,μg/L;V——測定液定容體積,ml;V0——尿取樣體積,ml;k——尿樣換算成標準比重下濃度的校正系數(shù)。8.說明8.1氫化物發(fā)生的條件和原子熒光的測定條件,應根據(jù)使用的儀器調(diào)節(jié)至最隹測定狀態(tài)。鹽酸溶液和還原劑的濃度對氫化反應的影響很大。氫化物發(fā)生反應要求有適宜的酸度,當鹽酸濃度在2%~20%(V/V)范圍內(nèi),砷的熒光強度變化不大;當鹽酸濃度低于2%(V/V)時,熒光強度顯著降低。硼氫化鉀的濃度對測定結果有較大的影響,本法采用20g/L。硼氫化鉀溶液的穩(wěn)定性較差,必須加入一定量的氫氧化鈉以提高其穩(wěn)定性。8.25倍以下Sb,20倍以下Pb,25倍以下Sn不干擾測定,K和Na對測定無干擾。

附件7:砷化氫中毒診斷及分級標準1.診斷要點a)砷化氫接觸史;b)出現(xiàn)以急性血管內(nèi)溶血、急性腎功能損害為主的臨床表現(xiàn);c)血清總膽紅素、間接膽紅素增高,尿潛血陽性,尿膽原強陽性是血管內(nèi)溶血及其嚴重程度的參考指標。三項均符合可確診。2.診斷分級a)接觸反應:具有乏力、頭暈、頭痛、惡心等癥狀,脫離接觸后癥狀較快地消失。無尿色改變、鞏膜皮膚黃染等常見急性血管內(nèi)溶血的臨床表現(xiàn),有關血管內(nèi)溶血實驗室檢查均正常。b)輕度中毒:常有畏寒、發(fā)熱、頭痛、乏力、腰背部酸痛,且出現(xiàn)醬油色尿、鞏膜皮膚黃染等急性血管內(nèi)溶血的臨床表現(xiàn);外周血血紅蛋白、尿潛血試驗等血管內(nèi)溶血實驗室檢查異常,尿量基本正常。符合輕度中毒性溶血性貧血,可繼發(fā)輕度中毒性腎病。c)重度中毒:發(fā)病急劇,出現(xiàn)寒戰(zhàn)、發(fā)熱、明顯腰背酸痛或腹痛,尿呈深醬色,少尿或無尿,鞏膜皮膚明顯黃染,極嚴重溶血皮膚呈古鈾色或紫黑色,符合重度中毒性溶血性貧血,可有發(fā)紺、意識障礙。外周血血紅蛋白顯著降低,尿潛血試驗強陽性,血漿或尿游離血紅蛋白明顯增高。血肌酐進行性增高,可繼發(fā)中度至重度中毒性腎病。附件8:砷化氫中毒治療方案治療原則以阻斷或減輕血管內(nèi)溶血以及保護腎臟為

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