《食品接觸材料 著色劑中芳香族伯胺的測(cè)定》

ICS67.250

CCSY04

上海市食品接觸材料協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

食品接觸材料著色劑中芳香族伯胺的測(cè)定

Determinationofaromaticprimaryaminesinfoodcontactmaterial

colorants

(征求意見稿)

202X-XX-XX發(fā)布202X-XX-XX實(shí)施

上海市食品接觸材料協(xié)會(huì)發(fā)布

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食品接觸材料著色劑中芳香族伯胺的測(cè)定

1范圍

本文件規(guī)定了食品接觸材料用著色劑中芳香族伯胺的測(cè)定方法。

本文件適用于食品接觸材料用著色劑中芳香族伯胺的測(cè)定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

無(wú)

3原理

食品接觸材料用著色劑采用乙酸乙酯超聲萃取兩次，合并提取液定容后，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用

儀進(jìn)行測(cè)定。采用特征選擇離子監(jiān)測(cè)掃描模式（SIM），以保留時(shí)間和碎片的豐度比定性，外標(biāo)法定量。

4試劑和材料

4.1試劑

乙酸乙酯：色譜純。

4.2標(biāo)準(zhǔn)品

29種芳香族伯胺標(biāo)準(zhǔn)品（見附錄A），純度≥98%；或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

4.329種芳香族伯胺標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

4.3.129種芳香族伯胺標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1000mg/L）

準(zhǔn)確稱取29種芳香族伯胺標(biāo)準(zhǔn)品10mg（精確到0.01mg），分別用乙酸乙酯溶解后，轉(zhuǎn)移至10mL

棕色容量瓶中，乙酸乙酯定容至刻度。搖勻，于-20℃±4℃冰箱中避光密封保存，有效期3個(gè)月。

4.3.229種芳香族伯胺標(biāo)準(zhǔn)中間溶液A（10mg/L）

準(zhǔn)確移取0.10mL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（4.3.1）于10mL棕色容量瓶中，用乙酸乙酯定容至刻度，搖勻，于0℃~

4℃避光密封保存，有效期1個(gè)月。

4.3.329種芳香族伯胺標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液

準(zhǔn)確29種芳香族伯胺標(biāo)準(zhǔn)中間溶液A0.05mL、0.10mL、0.20mL、0.50mL、1.0mL、2.0mL于10mL

棕色容量瓶中，用乙酸乙酯定容，混勻，配制成濃度為：0.05mg/L，0.10mg/L，0.20mg/L，0.50mg/L，

1.0mg/L，2.0mg/L。

5儀器和設(shè)備

1

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5.1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）：配備液體進(jìn)樣器和EI源。

5.2分析天平：感量為0.1mg、0.01mg。

5.3超聲波發(fā)生器。

5.4離心機(jī)：轉(zhuǎn)速≥5000r/min。

6分析步驟

6.1試樣制備

取約0.25g樣品（精確至0.1mg）于離心管中，準(zhǔn)確加入10mL乙酸乙酯，加蓋后振蕩至分散均勻。

放入超聲波發(fā)生器（5.3）中超聲萃取30min，離心，收集上清液于25mL棕色容量瓶中。重復(fù)上述萃取

過程一次，合并提取液，用乙酸乙酯定容至刻度，待測(cè)。同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。

6.2測(cè)定

6.2.1儀器參考條件：

a)色譜柱：(35%-苯基)-甲基聚硅氧烷色譜柱，柱長(zhǎng)30m，內(nèi)徑0.25mm，膜厚0.25μm，或等效色

譜柱；

b)進(jìn)樣口溫度：250℃；

c)程序升溫：60℃保持2min，由10℃/min升至280℃，保持6min；

d)載氣：氦氣（純度≥99.999%），流量1mL/min；

e)進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；

f)進(jìn)樣量：1μL；

g)質(zhì)量掃描范圍：30amu～350amu；各化合物提取離子參數(shù)見附錄A

h)離子化方式：EI，離子源溫度：230℃；

i)離子化電壓：70eV，質(zhì)譜接口溫度：280℃。

6.2.2繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

按照6.2.1所列參考色譜條件，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液依次進(jìn)樣測(cè)定。以標(biāo)準(zhǔn)工作液中芳香族伯胺濃度為橫

坐標(biāo)，以對(duì)應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液色譜圖參見附錄B中的圖B.1。

6.2.3試液的測(cè)定

按照6.2.1所列參考色譜條件，對(duì)空白試液和樣品試液（6.1）依次進(jìn)樣測(cè)定，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到待

測(cè)液中29種芳香族伯胺的濃度。

如果超出線性范圍，需要稀釋后重新測(cè)定。

6.2.4定性

試樣待測(cè)液和標(biāo)準(zhǔn)品的選擇離子在相同保留時(shí)間處（±0.5%）出現(xiàn)，并且對(duì)應(yīng)質(zhì)譜碎片離子的質(zhì)荷

比與標(biāo)準(zhǔn)品一致，其豐度比與標(biāo)準(zhǔn)品相比應(yīng)符合表1，可定性確證目標(biāo)分析物。29種芳香族伯胺的CAS

號(hào)、保留時(shí)間、定性離子和定量離子見附錄A表A.1。

表1離子相對(duì)豐度比最大允許偏差

項(xiàng)目要求

相對(duì)離子豐度/%＞5020-5010-20≤10

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最大允許偏差/%±10±15±20±50

7分析結(jié)果的表述

7.1試樣中單種芳香族伯胺的含量以單位mg/kg表示時(shí),按式（1）進(jìn)行計(jì)算：

ccVf

X0………（1）

m

式中：

X——試樣中單種芳香族伯胺的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

ci——由標(biāo)準(zhǔn)曲線求得試樣溶液中單種芳香族伯胺的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

c0——由標(biāo)準(zhǔn)曲線求得空白溶液中單種芳香族伯胺的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

V——定容體積，單位為毫升（mL）；

f——稀釋倍數(shù)；

m——試樣稱樣質(zhì)量，單位為克（g）；

結(jié)果至少保留2位有效數(shù)字。

7.2試樣中單種芳香族伯胺的含量以單位%表示時(shí),按式（2）進(jìn)行計(jì)算：

ccVf

X0104……（2）

m

式中：

X——試樣中單種芳香族伯胺的含量，單位為百分含量(%)；

ci——由標(biāo)準(zhǔn)曲線求得試樣溶液中單種芳香族伯胺的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

c0——由標(biāo)準(zhǔn)曲線求得空白溶液中單種芳香族伯胺的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

V——定容體積，單位為毫升（mL）；

f——稀釋倍數(shù)；

m——試樣稱樣質(zhì)量，單位為克（g）；

結(jié)果至少保留2位有效數(shù)字。

7.3試樣中以苯胺計(jì)的含量以單位mg/kg表示時(shí),按式（3）進(jìn)行計(jì)算：

CfX……（3）

式中

C——試樣中以苯胺計(jì)的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）;

f——苯胺單體轉(zhuǎn)化系數(shù)，具體數(shù)據(jù)檢附錄A中表A.1

X——試樣中單種芳香族伯胺的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

結(jié)果至少保留2位有效數(shù)字。

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7.4試樣中以苯胺計(jì)的含量以單位%表示時(shí),按式（4）進(jìn)行計(jì)算：

CfX……（4）

式中

C——試樣中以苯胺計(jì)的含量，單位為百分含量(%);

f——苯胺單體轉(zhuǎn)化系數(shù)，具體數(shù)據(jù)檢附錄A中表A.1

X——試樣中單種芳香族伯胺的含量，單位為百分含量(%)；

結(jié)果至少保留2位有效數(shù)字。

8精密度

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算術(shù)平均值的10%。

9其他

方法檢出限為2mg/kg，定量限為5mg/kg。

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附錄A

（規(guī)范性附錄）

29種芳香族伯胺的名稱、CAS號(hào)、保留時(shí)間、相對(duì)分子質(zhì)量、特征離子和定量離子信息見表A.1。

表A.129種芳香族伯胺的名稱CAS號(hào)、保留時(shí)間、相對(duì)分子質(zhì)量、特征離子和定量離子

保留時(shí)間相對(duì)

特征離子碎片（m/z）以苯胺計(jì)

序號(hào)名稱CAS號(hào)(min)分子質(zhì)

轉(zhuǎn)化系數(shù)

（參考）量定性定量

1苯胺62-53-37.269393,66,39931.000

2鄰甲苯胺95-53-48.83106106,77,891060.877

32,4-二甲基苯胺95-68-110.23121121,106,1201210.769

42,6-二甲基苯胺87-62-710.31121121,106,1201210.769

5鄰甲氧基苯胺90-04-010.66123108,123,801080.756

6對(duì)氯苯胺106-47-811.16127127,65,921270.732

73-氨基對(duì)甲苯甲醚120-71-812.03137122,137,941220.679

82,4,5-三甲基苯胺137-17-712.09135120,135,1341200.689

9對(duì)苯二胺106-50-312.58108108,80,541080.861

104-氯鄰甲苯胺95-69-212.58141141,106,771410.660

11間苯二胺108-45-213.15108108,80,541080.861

122,4-二氨基甲苯95-80-714.32122121,122,941210.762

132,4-二氨基苯甲醚615-05-415.59138123,138,951230.674

142-萘胺91-59-816.49143143,115,891430.650

152-氨基-4-硝基甲苯99-55-817.26152152,106,771520.612

164-氨基聯(lián)苯92-67-118.81169169,141,1151690.550

172,2'-二氨基二苯甲烷6582-52-121.79198198,180,1061980.939

18對(duì)氨基偶氮苯60-09-322.5019792,197,120920.944

192,4'-二氨基二苯甲烷1208-52-222.50198198,180,1061980.939

204,4’-二氨基二苯醚101-80-423.12200200,108,1712000.930

214,4’-二氨基二苯甲烷101-77-923.22198198,106,1821980.939

22聯(lián)苯胺92-87-523.32184184,92,1561841.011

23鄰氨基偶氮甲苯97-56-324.00225106,225,1341060.413

3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二

24838-88-024.69226226,211,1202260.823

苯甲烷

253,3’-二甲基聯(lián)苯胺119-93-725.01212212,106,1962120.877

264,4’-二氨基二苯硫醚139-65-126.22216216,184,802160.861

273,3'-二氯聯(lián)苯胺91-94-126.76252252,254,1262520.738

284,4’-次甲基-雙-(2-氯苯胺)101-14-426.76266231,266,1952310.699

293,3’-二甲氧基聯(lián)苯胺119-90-426.90244244,201,1582440.762

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附錄B

（資料性附錄）

29種芳香族伯胺標(biāo)準(zhǔn)溶液的氣相色譜-質(zhì)譜色譜圖見圖B.1。