鎳鐵 鎳含量的測定 EDTA滴定法 征求意見稿

5GB/T30072-202X鎳鐵鎳含量的測定EDTA滴定法警告——使用本文件的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】当Ｗo措施，并符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。本文件描述了用EDTA滴定法測定鎳鐵中的鎳含量。本文件適用于鎳鐵中鎳含量的測定，測定范圍（質(zhì)量分數(shù)）：5.00%～91.00%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6379.1測量方法與結果的準確度（正確度與精密度）第1部分：總則與定義GB/T6379.2測量方法與結果的準確度（正確度與精密度）第2部分：確定標準測量方法重復性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值俢約規(guī)則于極限數(shù)值的表示和判定GB/T12806實驗室玻璃儀器單標線容量瓶GB/T12808實驗室玻璃儀器單標線吸量管GB/T24585鎳鐵磷、錳、鉻、銅、鈷和硅含量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法GB/T25050鎳鐵錠或塊成分分析用樣品的采取GB/T25051鎳鐵顆粒成分分析用樣品的采取3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4原理試料用硝酸-鹽酸，硅高的試料加氫氟酸助溶，高氯酸冒煙分解。在微酸性溶液中用氟化物掩蔽鐵、鋁、鈦，六偏磷酸鈉掩蔽錳。加入過量的EDTA，在pH為4.6的乙酸-乙酸鈉的緩沖溶液中，以PAN為指4GB/T42513.9-202X示劑，用銅標準滴定溶液滴定過量的EDTA后，根據(jù)銅標準滴定溶液的消耗量計算得出試料中鎳、銅、鈷的合量，用數(shù)學校正法扣除銅量、鈷量，計算得出試料中的鎳的質(zhì)量分數(shù)。5試劑除非另有說明，在分析過程中僅使用分析純及以上純度的試劑，試驗用水為GB/T6682規(guī)定的三級及三級以上的蒸餾水或相當純度的水。5.1硝酸，ρ=1.42g/mL。5.2鹽酸，ρ=1.19g/mL。5.3硫酸，ρ=1.84g/mL。5.4高氯酸，ρ=1.67g/mL。5.5氫氟酸，ρ=1.15g/mL。5.6氨水，ρ=0.90g/mL。5.7冰乙酸，ρ=1.05g/mL。5.8鹽酸，1+1。5.9氟化銨，250g/L。稱取125g氟化銨（NH4F）于600mL塑料燒杯中，加入300mL水，加入3~5滴鹽酸（5.2），攪拌待完全溶解后，用水稀釋至500mL，混勻。5.10鹽酸羥胺，100g/L。稱取10g鹽酸羥胺（NH2OH·HCl）于200mL燒杯中，加入50mL水，攪拌待完全溶解后，用水稀釋至100mL，混勻。5.11乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，pH=4.6。稱取144g無水乙酸鈉（CH3COONa），溶解于500mL水中，加入115mL冰乙酸（5.7），用水稀釋至1L，混勻。5.12六偏磷酸鈉溶液，250g/L。稱取25g六偏磷酸鈉(NaPO3)6于200mL燒杯中，加入50mL水，攪拌待完全溶解后，用水稀釋至100mL，混勻。5.13鎳標準溶液，1.000mg/mL。稱取1.0000g純鎳(≥99.99%)置于400mL燒杯中，加入30mL硝酸（5.1）低溫加熱溶解完全，煮沸除去氮的氧化物并蒸至小體積，取下稍冷。用水溶解鹽類，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含鎳1.000mg。5.14硫酸銅標準滴定溶液，0.010mol/L。5.14.1配制：稱取2.5000g硫酸銅（CuSO4·5H2O）置于300mL燒杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，加入2~3滴硫酸（5.3），以水稀釋至刻度，混勻。5.14.2標定：移取10.00mL（V1）EDTA標準溶液（5.15）3份，分別置于500mL錐型瓶中，加水100mL，加入25滴鹽酸（5.2），加入25ml乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（5.11），煮沸取下，加入7滴PAN指示劑（5.16），趁熱用硫酸銅標準滴定溶液（5.14）滴定，不斷振蕩下滴定至紅色出現(xiàn)為終點，記錄消耗的體積（V0）。按式（1）計算硫酸銅標準滴定溶液（5.14）相當于EDTA標準溶液（5.15）的毫升數(shù)：（1）式中：t—換算系數(shù)，即1mL硫酸銅標準滴定溶液相當于EDTA標準溶液的毫升數(shù)；V1—移取EDTA標準溶液的體積，單位為毫升（mL）；V0—滴定時消耗硫酸銅標準滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）。5GB/T42513.9-202X平行標定3份，消耗硫酸銅標準滴定溶液體積的極差不超過0.10mL，取其平均值，否則重新標定，結果保留4位有效數(shù)字。5.15EDTA標準溶液，0.018mol/L。5.15.1配制：稱取6.7003g二水合乙二胺四乙酸二鈉（C10H14N2O8Na2·2H2O）溶解于500mL水中，用水稀釋至1L，混勻。5.15.2標定移取25.00mL（V2）鎳標準溶液（5.13）3份，分別置于500mL錐型瓶中加水至60mL，加入25滴鹽酸（5.2），準確加入30.00mLEDTA標準溶液（5.15），加入25mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（5.11），煮沸取下，加入7滴PAN指示劑（5.16），趁熱用硫酸銅標準滴定溶液（5.14）滴定，不斷振蕩下滴定至紅色出現(xiàn)為終點，記錄消耗的體積（V4）。按式（2）計算EDTA標準溶液（5.15）的實際濃度：c=(V3-kV58.69（2）式中：c—EDTA標準溶液的實際濃度，單位為摩爾每升（moL/Lρ—鎳標準溶液的濃度，單位為毫克每毫升（mg/mL）；V2—移取鎳標準溶液的體積，單位為毫升（mL）；V3—加入EDTA標準溶液的體積，單位為毫升（mL）；t—換算系數(shù)，即1mL硫酸銅標準滴定溶液相當于EDTA標準溶液的毫升數(shù)（mLV4—標定鎳標準溶液時消耗硫酸銅標準滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；58.69—鎳的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/moL）。平行標定3份，消耗硫酸銅標準滴定溶液體積的極差不超過0.10mL，取其平均值，否則重新標定，結果保留4位有效數(shù)字。5.16PAN指示劑：PAN[1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚]乙醇溶液，2.0g/L。6儀器分析中除非特別說明，使用通常實驗儀器。6.1容量瓶和吸量管分析中所用容量瓶和吸量管應符合GB/T12806、GB/T12808的要求。6.2分析天平，感量0.1mg。7取制樣按照GB/T25050和GB/T25051的規(guī)定執(zhí)行取制樣。8試驗步驟8.1試料按表1稱取試料的量，精確至0.0001g。4GB/T42513.9-202X8.2空白試驗隨同試料進行空白試驗。8.3測定將試料（8.1）置于250mL燒杯中，加人15mL硝酸（5.1）、10mL鹽酸（5.2）置于電熱板上低溫加熱溶解，溶解試料至無明顯反應。硅含量大于1%的試料，采用聚四氟乙烯燒杯溶解樣品，可滴加10~15滴氫氟酸（5.5）助溶。加入10mL高氯酸（5.4）繼續(xù)低溫溶至試料分解完全，冒高氯酸煙至近干，取下，加入10ml鹽酸（5.8），用蒸餾水吹洗杯壁，加水至約50mL，微熱煮沸溶解鹽類，取下，流水冷卻至室溫，移入200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。移取50.00mL試液于500mL錐形瓶中或400mL燒杯中，以氨水（5.6）調(diào)至有絮狀沉淀產(chǎn)生，鹽酸（5.2）調(diào)至沉淀恰好消失并過加25滴鹽酸（5.2）。加入10mL鹽酸羥胺（5.10）、40mL氟化銨（5.9）,振蕩或攪拌溶解，加入10mL六偏磷酸鈉溶液（5.12），振蕩。準確加入按1mg鎳約需0.018mol/L的EDTA標準溶液0.944mL的理論計算值并過量5.00mL～10.00mL的EDTA標準溶液（5.15V5，EDTA標準溶液的加入量可參考表2），加入25mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（5.11），煮沸取下。立即加入6~8滴PAN指示劑（5.16），趁熱用硫酸銅標準滴定溶液（5.14）滴定，臨近終點時液面呈淺灰色，此時補加1滴PAN指示劑（5.16），不斷振蕩或攪拌滴定至紅色出現(xiàn)為終點，記錄消耗的體積（V6）。表2EDTA標準溶液的加入量9分析結果的計算及表示9.1分析結果的計算按公式（3）計算試料中鎳含量以質(zhì)量分數(shù)（wNi）計：5GB/T42513.9-202X式中：c—EDTA標準溶液的實際濃度，單位為摩爾每升（moL/L）；V5—試料溶液中加入EDTA標準溶液體積，單位為毫升（mLk—換算系數(shù)，即1mL硫酸銅標準滴定溶液相當于EDTA標準溶液的毫升數(shù)；V6—滴定試料時消耗硫酸銅標準滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；V7—空白溶液中加入EDTA標準溶液體積，單位為毫升（mL）；V8—滴定空白時消耗硫酸銅標準滴定溶液的體積，單位為毫升（mL58.69—鎳的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/moL）；m—試料量，單位為克（gr—試液的稀釋分取比；63.54—銅的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/moL）；wCu—試料中銅的質(zhì)量分數(shù)?？捎肎B/T24585及其他可靠方法分析確定；58.93—鈷的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/moL）；wCo—試料中鈷的質(zhì)量分數(shù)。可用GB/T24585及其他可靠方法分析確定。9.2分析結果的確定和表示同一試樣兩次獨立分析結果差值的絕對值不大于重復性限r(nóng)，則取算術平均值作為分析結果。如果兩次獨立分析結果差值的絕對值大于重復性限r(nóng)，則按照附錄A的規(guī)定追加測量次數(shù)并確定分析結果。分析結果按GB/T8170修約，將數(shù)值修約至兩位小數(shù)。10精密度本文件的精密度試驗是由9個實驗室對9個水平的樣品進行測定，每個實驗室對每個水平的待測元素含量在GB/T6379.1規(guī)定的重復性條件下獨立測定2次。共同試驗數(shù)據(jù)按GB/T6379.2進行統(tǒng)計分析，函數(shù)關系式見表3，共同精密度試驗原始數(shù)據(jù)見附錄B。表3鎳的重復性限（r）和再現(xiàn)性限（R）w/%在重復性條件下，獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不大于重復性限（r），大于重復性限（r）的情況以不超過5%;在再現(xiàn)性條件下，獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不大于再現(xiàn)性限（R），大于再現(xiàn)性限（R）的情況以不超過5％。11試驗報告試驗報告應至少給出以下內(nèi)容：a)實驗室名稱和地址；b)試驗報告的簽發(fā)日期；c)本文件編號；4GB/T42513.9-202Xd)識別試樣的細節(jié)；e)分析結果；f)結果的編號；g)在測定過程中注意到的任何特性和本文件中沒有規(guī)定的可能對試樣和認證標準物質(zhì)的結果產(chǎn)生影響的任何操作。6GB/T30072-202X試驗結果接受程序流程圖圖A.1為試驗結果接受程序流程圖。從獨立的重復結果開始測定X1，X2!-X2!再次測定!再次測定X3!|Xmax-Xmin|≤1.2r!再次測定!再次測定X4!|Xmax-Xmin|≤1.3r否μ=中位值（X1，X2，X3，X4)是是是μ=X1+X22μ=X1+X2+X33μ=X1+X2+X3+X4μ=圖A.1試驗結果接受程序流程圖7GB/T30072-202X精密度試驗原始數(shù)據(jù)精密度數(shù)據(jù)是在2024年由9家實驗室對9個不同水平樣品進行共同試驗確定的，每個實驗室對每個水平的鎳含量在重復性條件下獨立測定2次。精密度試驗結果的原始數(shù)據(jù)見表B.1。表B.1精密度試驗原始數(shù)據(jù)實驗室Ni含量（質(zhì)量分數(shù)）/%j=1j=2j=3j=4j=5j=6j=7j=8j=915.45810.68316.42421.34630.45245.67459.41977.73191.3745.46510.70116.43121.31230.46145.66259.37377.64391.41625.55010.66016.51021.23030.41045.48059.88077.71091.7105.51010.66016.51021.14030.63045.69059.80077.77091.71035.40410.67116.51321.26730.43645.61859.42577.51491.5695.36510.59216.40221.36230.43345.77359.46777.63791.44145.46510.67416.48221.35730.40245.72559.32177.70991.5085.42910.74816.41121.28330.56245.6859.50977.71191.28755.43510.67416.43621.29630.