《鋰離子電池用二氟草酸硼酸鋰》

ICS

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DCB

中國電池工業(yè)協(xié)會團體標準

T/DCBXXXX—XXXX

鋰離子電池用二氟草酸硼酸鋰

Lithiumdifluoroxalateborateforlithiumionbatteries

（征求意見稿）

在提交反饋意見時，請將您知道的相關專利連同支持性文件一并附上。

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實施

中國電池工業(yè)協(xié)會發(fā)布

T/DCBXXXX—XXXX

鋰離子電池用二氟草酸硼酸鋰

1范圍

本文件規(guī)定了鋰離子電池用二氟草酸硼酸鋰的要求、試驗方法、檢驗規(guī)則，以及標志、標簽、包裝、

運輸、貯存。

本文件適用于鋰離子電池用二氟草酸硼酸鋰。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB150.1-2011壓力容器第1部分：通用要求

GB150.2-2011壓力容器第2部分：材料

GB150.3-2011壓力容器第3部分：設計

GB150.4-2011壓力容器第4部分：制造、檢驗和驗收

GB/T6678-2003化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6682-2016分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

GB/T8170-2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB15258-2009化學品安全標簽編寫規(guī)定

GB/T19282-2014六氟磷酸鋰產(chǎn)品分析方法

HG/T3696.1-2011無機化工產(chǎn)品化學分析用標準溶液、制劑及制品的制備第1部分：標準滴定

溶液的制定

HG/T3696.2-2011無機化工產(chǎn)品化學分析用標準溶液、制劑及制品的制備第2部分：雜質(zhì)標準

溶液的制備

HG/T3696.3-2011無機化工產(chǎn)品化學分析用標準溶液、制劑及制品的制備第3部分：制劑及制

品的制備

3術語和定義

本文件沒有需要界定的術語和定義。

4分子式和相對分子質(zhì)量、結(jié)構(gòu)式

分子式

LiBC2O4F2

相對分子質(zhì)量

143.77

結(jié)構(gòu)式

5要求

1

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鋰離子電池用二氟草酸硼酸鋰按本文件規(guī)定的試驗方法檢測應符合表1。

表1試驗方法

項目指標

外觀白色粉末

a主含量/（%）≥99.5

水分/（mg/kg）≤400

酸度/（mg/kg）≤300

氯化物（以Cl-計）/（mg/kg）≤10

濁度（NTU）≤5

四氟硼酸鋰（%）≤0.3

鋅（Zn）/（mg/kg）≤5

鐵（Fe）/（mg/kg）≤10

鉛（Pb）/（mg/kg）≤5

鉻（Cr）/（mg/kg）≤5

銅（Cu）/（mg/kg）≤5

鎳（Ni）/（mg/kg）≤5

鈣（Ca）/（mg/kg）≤5

鋁（Al）/（mg/kg）≤5

鉀（K）/（mg/kg）≤5

鈉（Na）/（mg/kg）≤5

a

二氟草酸硼酸鋰主含量為100%減去表中雜質(zhì)實測值總和的余量。

6試驗方法

一般規(guī)則

本文件所使用試劑和水，在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和GB/T6682規(guī)定的三級水，試

驗中所需標準滴定溶液、雜質(zhì)標準溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按HG/T3696.1、HG/T

3696.2、HG/T3696.3的規(guī)定制備。

外觀

在自然光下，于白色襯底的表面或白瓷板上用目視法判定外觀。

水分

6.3.1原理

存在于試樣中的任何水分（游離水或結(jié)晶水）與已知滴定度的卡爾·費休試劑（碘、二氧化硫、吡

啶和甲醇組成的溶液）進行定量反應。

6.3.2試劑

庫侖法卡爾·費休試劑：或其它品牌庫侖法卡爾·費休試劑。

6.3.3儀器和設備

a)水分儀：庫侖法水分儀或其它相同技術性能的庫侖法水分儀；

b)電子天平：精確至0.01g；

c)卡式爐；

d)樣品瓶：6mL，帶密封蓋（耐180℃以上高溫）及頂空瓶夾。

6.3.4分析步驟

6.3.4.1儀器參數(shù)設置

a)取樣量：0.3g～0.4g；

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b)卡式爐加熱溫度：220℃；

c)氮氣流量：50mL/min；

d)萃取時間：120s；

e)絕對漂移值：20μg/min。

6.3.4.2測定

在測定樣品前設定好儀器的使用參數(shù)。在手套箱中準確稱取樣品（0.3～0.4）g（精確至0.01g），

使用頂空瓶蓋和頂空瓶夾子將其密封，將樣品放入卡式爐瓶槽內(nèi)。輸入樣品質(zhì)量，按下ENTER鍵，儀器

自動運行、停止和計算。

6.3.5結(jié)果計算

測定結(jié)果為二氟草酸硼酸鋰的水分含量，平行測定三次以上，結(jié)果以mg/kg表示，取平行測定結(jié)果

的算術平均值為測定結(jié)果。

酸度

6.4.1原理

以丙酮為溶劑，采用三乙胺標準溶液手動滴定至終點。

6.4.2試劑

a)三乙胺：含量≥99.5%；

b)丙酮：AR；

c)三乙胺—碳酸甲乙酯標準溶液：0.01mol/L；

d)溴酚藍：0.1w/v%乙醇溶液。

6.4.3儀器和設備

a)微量滴定儀：精確至0.01mL；

b)滴定杯：100mL。

6.4.4分析步驟

減量法稱取約（1~2）g試樣，精確至0.001g，將樣品倒入盛有50mL丙酮的燒杯中，搖動燒杯使試

樣溶解后加入2滴溴酚藍指示液，用0.01mol/L的三乙胺—碳酸甲乙酯標準滴定溶液滴定至淺藍色（10s

不褪色），即為終點。

6.4.5結(jié)果計算

游離酸含量以氫氟酸(HF)的質(zhì)量分數(shù)w計，數(shù)值以mg/kg表示，按式（1）計算：

····································································(1)

式中：?×?×??.???

?

V——滴定試驗溶液所消耗的三乙胺—w碳=酸甲乙酯標×準10滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升mL；

c——三乙胺—碳酸甲乙酯標準溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升mol/L；

20.01——氫氟酸摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾g/mol；

m——試樣的質(zhì)量，單位為克g。

氯化物的測定

6.5.1原理

在酸性條件下，以銀電極為指示電極，用硝酸銀-甲醇標準滴定溶液滴定至出現(xiàn)電位突躍點，即可

從消耗的硝酸銀-甲醇標準滴定溶液的體積算出氯離子含量。

6.5.2試劑

a)硝酸銀-甲醇標準滴定溶液：0.01mol/L；

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b)丙酮：AR；

c)硝酸：1+3（V/V）；

d)無水乙醇：AR；

e)氯離子標準儲備液：1000mg/L。

6.5.3儀器和設備

a)電位滴定儀：瑞士萬通916或同等技術參數(shù)電位滴定儀（交換單元≤5ml）；

b)電極：鍍銀硫復合Ag電極；

c)天平：精確至0.001g；

d)燒杯：100mL。

6.5.4分析步驟

在100mL燒杯中加入50mL丙酮和2mL硝酸（1+3），搖勻，再準確稱?。?~5）g（精確至0.001g）

樣品并加入，得到樣品溶液。將樣品溶液置于電位滴定儀上，以鍍銀硫復合電極做指示電極，用

0.001mol/L硝酸銀-甲醇標準溶液滴定至突躍點（電位值≤0mV)，同時做平行樣。平行樣之間的差值＜

0.1mg/kg。結(jié)果取平均值。

6.5.5結(jié)果計算

試樣中氯離子含量以質(zhì)量分數(shù)w計，數(shù)值以mg/kg表示，按公式（2）計算：

······························································(2)

式中：?×?×??.???

?

c——硝酸銀標準滴定溶液濃度，單w位=為摩爾每升×m1o0l0/×L；10

V——滴定樣品消耗硝酸銀標準滴定液的體積，單位為毫升mL；

m——檢測樣品時樣品質(zhì)量，單位為克g；

35.45——氯離子摩爾質(zhì)量，單位為克g/mol。

濁度的測定

6.6.1原理

利用一束穩(wěn)定光源光線通過盛有待測樣品的樣品池,傳感器處在與發(fā)射光線垂直的位置上測量散射

光強度。光束射入樣品時產(chǎn)生的散射光的強度與樣品中濁度在一定濃度范圍內(nèi)成比例關系。

6.6.2試劑

a）碳酸甲乙酯：≥99.95%。

6.6.3儀器和設備

a）濁度儀；

b）電子天平：精確度0.01g；

c）濁度瓶；

d）磁力攪拌器。

6.6.4分析步驟

手套箱中準確稱取約90g的碳酸甲乙酯至250mL燒杯中，在磁力攪拌下加入10g樣品，攪拌溶解約

20min。將溶解后的溶液裝入濁度瓶中（在手套箱中操作）。從手套箱取出后，清潔濁度瓶的外壁，校

正儀器，把濁度瓶放入樣品池中按ENTER鍵，測試完成后，讀取結(jié)果，連續(xù)測3次，數(shù)據(jù)以恒定為準。

四氟硼酸鋰

6.7.1原理

將二氟草酸硼酸鋰中四氟硼酸根離子通過色譜柱分離，用電導檢測器進行檢測，以外標法計算出陰

離子的含量。

4

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6.7.2試劑

a)碳酸鈉：含量≥99.5%；

b)氯化鈉：含量≥99.5%；

c)超純水；

d)四氟硼酸鋰：含量≥99.99%。

6.7.3儀器和設備

a)離子色譜儀930；

b)色譜柱：瑞士萬通Supp5；

c)電子天平：精確度0.0001g；

d)容量瓶：100mL聚乙烯容量瓶；

e)量筒：100mL；

f)超聲波清洗器；

g)真空過濾裝置；

h)燒杯：100mL。

6.7.4分析步驟

6.7.4.1色譜條件

a)洗脫液：10mmoL碳酸鈉溶液+30%乙腈；

b)流速：0.5mL/min；

c)柱溫：40℃；

d)再生液：2%硫酸水溶液（可根據(jù)實際測試情況配制濃度）。

6.7.4.2試劑配制

a)洗脫液：稱取約1.0599g（精確至0.0001g）的無水碳酸鈉溶于少量水中，加入300mL乙腈，

再用水緩慢稀釋至1000mL容量瓶中，充分混合，用0.22μm有機系過濾膜抽濾，超聲脫氣

15min；

b)再生液：量取980mL超純水，緩慢加入20mL濃硫酸，充分混合，用0.22μm有機系過濾膜抽

濾，超聲脫氣15min；

c)四氟硼酸鋰標準母液配制（5000mg/kg）：取0.5000g（精確至0.0001g）四氟硼酸鋰試樣于PE

瓶中，加100g的碳酸甲乙酯溶解，搖勻，此溶液為母液A（保質(zhì)期為一個月）；

d)四氟硼酸鋰標準工作液（20mg/kg）：準確稱取母液A為0.4000g（精確至0.0001g），100mL

容量瓶并用超純水稀釋，搖勻，為四氟硼酸鋰標準試劑，放置冰箱保存（保質(zhì)期為15天）；

e)母液A濃度以質(zhì)量分數(shù)cA（四氟硼酸鋰）計，數(shù)值以mg/kg表示，按公式（3）計算，最終的

標準溶液濃度（四氟硼酸鋰）以質(zhì)量分數(shù)c標計，數(shù)值以mg/kg表示，按公式（4）計算：

標固

?······································································(3)

??×?標?固

????

?=??????

標···········································································(4)

??

式中：?×?

?=???

m標.固——所取四氟硼酸鋰實際重量，單位為克g；

mA——所取母液A實際重量，單位為克g；

m碳酸甲乙酯——所取溶劑碳酸甲乙酯的實際重量，單位為克g。

6.7.4.3標液檢測

將配制好的標液選擇適用的條件直接進樣，記錄標液濃度及峰面積。

6.7.4.4測定

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稱取1.0g樣品于250mL容量瓶中，使用超純水稀釋到刻度線，使用離子色譜進樣檢測。

6.7.5結(jié)果計算

四氟硼酸鋰含量以w計，數(shù)值以mg/kg表示，按公式（5）計算：

標標

····································································