《檢測實(shí)驗室化學(xué)分析法方法驗證規(guī)范》

ICS?FORMTEXT?????FORMTEXT?????FORMTEXT?????DBFORMTEXT14DBFORMTEXT14/TFORMTEXT××××—FORMTEXT2023FORMTEXT?????FORMTEXT檢測實(shí)驗室化學(xué)分析法方法驗證規(guī)范FORMTEXTCriteriononverificationofchemicalanalyticalmethodsintestinglaboratoriesFORMTEXT?????FORMDROPDOWNFORMTEXT?????FORMTEXT2023-FORMTEXT××-FORMTEXT××發(fā)布FORMTEXT2023-FORMTEXT××-FORMTEXT××實(shí)施FORMTEXT山西省市場監(jiān)督管理局???發(fā)布DB××/T××××—2023I檢測實(shí)驗室化學(xué)分析法方法驗證規(guī)范范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了檢測實(shí)驗室化學(xué)分析法方法驗證的相關(guān)術(shù)語和定義、基本要求、驗證識別、方案編制、方案實(shí)施和驗證報告等。本標(biāo)準(zhǔn)適用于山西省轄區(qū)內(nèi)檢測實(shí)驗室開展化學(xué)分析法方法驗證。規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T14666分析化學(xué)術(shù)語GB/T27025檢驗和校準(zhǔn)實(shí)驗室能力的通用要求GB/T27404實(shí)驗室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測GB/T27417合格評定化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗證指南GB/T32465化學(xué)分析方法驗證確認(rèn)和內(nèi)部質(zhì)量控制要求GB/T32467化學(xué)分析方法驗證確認(rèn)和內(nèi)部質(zhì)量控制術(shù)語及定義HJ168環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制定修訂技術(shù)導(dǎo)則RB/T214檢驗檢測機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定能力評價檢驗檢測機(jī)構(gòu)通用要求CNAS-CL01-A002檢測和校準(zhǔn)實(shí)驗室能力認(rèn)可準(zhǔn)則在化學(xué)檢測領(lǐng)域的應(yīng)用說明CNAS-CL01-G001檢測和校準(zhǔn)實(shí)驗室能力認(rèn)可準(zhǔn)則應(yīng)用要求CNAS-CL04標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品生產(chǎn)者能力認(rèn)可準(zhǔn)則術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件?；瘜W(xué)分析法methodsofchemicalanalysis化學(xué)分析法是以物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)及其計量關(guān)系為基礎(chǔ)的分析方法，又稱經(jīng)典化學(xué)分析法，主要有重量分析（稱重分析）和滴定分析（容量分析）法?；瘜W(xué)分析法通常用于測定相對含量在1%以上的常量組分。分析系統(tǒng)analyticalsystem影響檢測結(jié)果質(zhì)量的條件范圍，包括儀器、試劑、操作程序、檢測樣品、人員、環(huán)境和質(zhì)量保證措施等。分析系統(tǒng)適應(yīng)性suitabilityofanalyticalsystem分析系統(tǒng)滿足相關(guān)要求的能力。方法驗證verificationofmethods實(shí)驗室通過核查，提供客觀有效證據(jù)證明滿足檢測方法規(guī)定的要求。標(biāo)準(zhǔn)方法standardmethod得到國際、區(qū)域、國家或行業(yè)認(rèn)可的，有相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)化組織批準(zhǔn)發(fā)布的國際標(biāo)準(zhǔn)、區(qū)域標(biāo)準(zhǔn)、國家標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)等文件中規(guī)定的技術(shù)操作方法。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)referencematerial具有一種或多種規(guī)定特性足夠均勻且穩(wěn)定的材料，已被確定其符合測量過程的預(yù)期用途。空白試驗blanktest不加試樣，但用與有試樣時同樣的操作進(jìn)行的試驗?？瞻资腔瘜W(xué)分析檢測中，用于檢測的基體，已知此基體中不含目標(biāo)分析物，或目標(biāo)分析物含量為0。選擇性selectivity測量系統(tǒng)按規(guī)定的測量程序使用并提供一個或多個被測量的測得的量值時，每個被測量的值與其他被測量或所研究的現(xiàn)象、物體或物質(zhì)中的其他量無關(guān)的特性。檢出限limitofdetection；LOD樣品中可被（定性）檢測，但并不需要準(zhǔn)確定量的最低含量（或濃度），是在一定置性水平下，從統(tǒng)計學(xué)上與空白樣品區(qū)分的最低濃度水平（或含量）。方法檢出限methoddetectionlimit；MDL通過分析方法全部檢測過程后（包括樣品預(yù)處理），目標(biāo)分析物產(chǎn)生的信號能以一定的置信度區(qū)別于空白樣品而被檢測出來的最低濃度或含量。正確度trueness無窮多次重復(fù)測量所得測得的量值的平均值與一個參考量值間的一致程度。精密度precision在規(guī)定條件下，對同一或類似被測對象重復(fù)測量所得示值或測得的量值間的一致程度。重復(fù)性測量條件repeatabilityconditionofmeasurement在相同測量程序、相同操作者、相同測量系統(tǒng)、相同操作條件和相同地點(diǎn)的條件下，短時間內(nèi)對同一或相類似的被測對象重復(fù)測量的一組測量條件。重復(fù)性repeatability在重復(fù)性測量條件下獲得的測量精密度。再現(xiàn)性測量條件reproducibilityconditionofmeasurement在不同地點(diǎn)、不同操作者、不同測量系統(tǒng)的條件下，對同一或相類似被測對象重復(fù)測量的一組測量條件。再現(xiàn)性reproducibility在再現(xiàn)性測量條件下獲得的測量精密度。基本要求方法驗證的原則方法驗證過程或活動參與人員應(yīng)該獨(dú)立完成驗證工作，不受外界干擾；驗證的內(nèi)容應(yīng)完整、準(zhǔn)確。方法驗證的目的證明實(shí)驗室是否有能力按照標(biāo)準(zhǔn)方法開展檢測活動。方法驗證的對象方法驗證適用于現(xiàn)行有效的國家標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)以及其他國外官方發(fā)布的標(biāo)準(zhǔn)。方法驗證的時機(jī)首次使用標(biāo)準(zhǔn)或標(biāo)準(zhǔn)在使用過程中涉及到檢測方法原理、儀器設(shè)施、操作方法等變更時。方法驗證的程序化學(xué)分析法方法驗證程序驗證識別和方案編制驗證識別對需驗證的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行識別，主要內(nèi)容包括：方法是否現(xiàn)行有效、可采用的分析方法、資源配置要求、方法性能要求等。方案編制依據(jù)相關(guān)規(guī)范性文件和所需驗證的標(biāo)準(zhǔn)方法，編寫驗證方案。方案的主要內(nèi)容包括：標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容及適用范圍、方法原理、試劑和材料、儀器設(shè)備、樣品前處理、特性參數(shù)等。方案實(shí)施分析系統(tǒng)適應(yīng)性人員所有可能影響實(shí)驗室活動的人員，無論是內(nèi)部人員還是外部人員應(yīng)行為公正，并按照實(shí)驗室管理體系要求工作；實(shí)驗室應(yīng)確保相關(guān)人員具備其開展實(shí)驗室活動的能力，以及評估偏離影響程度的能力；承擔(dān)化學(xué)檢測的人員開展工作前，應(yīng)經(jīng)過包括基礎(chǔ)理論知識、檢測方法、質(zhì)量控制方法以及儀器設(shè)備原理、操作和維護(hù)等方面的知識培訓(xùn)，并經(jīng)能力確認(rèn)和授權(quán)。材料與設(shè)備對影響檢測結(jié)果的材料或設(shè)備進(jìn)行驗證，包括但不限于：測量儀器、軟件、測量標(biāo)準(zhǔn)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、試劑、消耗品或輔助裝置；設(shè)備在投入使用前，應(yīng)采用核查、檢定或校準(zhǔn)的方式，以確認(rèn)其是否滿足檢測要求；根據(jù)實(shí)驗室設(shè)備的實(shí)際情況進(jìn)行對比，以確認(rèn)其是否滿足檢測方法規(guī)定的要求。設(shè)施與環(huán)境實(shí)驗室應(yīng)確保其工作環(huán)境滿足檢測的要求，當(dāng)環(huán)境條件不滿足檢測要求時，應(yīng)停止檢測活動；標(biāo)準(zhǔn)方法或者技術(shù)規(guī)范對環(huán)境條件有要求時或環(huán)境條件影響檢測結(jié)果時，實(shí)驗室應(yīng)通過監(jiān)測、控制、記錄環(huán)境條件，然后與標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行對比，以確認(rèn)其是否滿足檢測標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的要求；實(shí)驗室應(yīng)控制環(huán)境風(fēng)險和檢測人員健康風(fēng)險。樣品范圍和目標(biāo)組分范圍標(biāo)準(zhǔn)方法或有關(guān)組織已經(jīng)對范圍進(jìn)行了確認(rèn)，明確了樣品范圍和目標(biāo)組分范圍時，實(shí)驗室應(yīng)當(dāng)進(jìn)行驗證。如果標(biāo)準(zhǔn)方法中給出的分析樣品范圍和目標(biāo)組分范圍較為寬廣的，實(shí)驗室應(yīng)結(jié)合自身的工作選擇一個合適的范圍加以驗證。抽樣（采樣）及檢測抽樣（采樣）方法應(yīng)明確需要控制的因素，以確保后續(xù)檢測結(jié)果的有效性；抽樣（采樣）過程的驗證應(yīng)以規(guī)范性為主要內(nèi)容，采樣器具滿足要求，采樣過程操作規(guī)范，樣品保存和運(yùn)輸過程符合要求；按照檢測標(biāo)準(zhǔn)的要求從物質(zhì)、材料或產(chǎn)品中取得樣品進(jìn)行制備和處理，經(jīng)測定并給出分析結(jié)果。特性參數(shù)驗證選擇性一般情況下，分析方法在沒有重大干擾的情況下應(yīng)具有一定的選擇性。對于化學(xué)分析法，在有干擾的情況下，如基質(zhì)成分、代謝物、降解產(chǎn)物、內(nèi)源性物質(zhì)等，需檢測或排除干擾，保證檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。實(shí)驗室可聯(lián)合使用但不限于下述方法檢查干擾：在代表性空白樣品中添加一定濃度的有可能干擾分析物定性和（或）定量的物質(zhì)；在標(biāo)準(zhǔn)品中加入一定量的、實(shí)際樣品中可能存在的雜質(zhì)，考察目標(biāo)物是否受到雜質(zhì)的干擾；對于過程跟蹤檢測，可用反應(yīng)體系樣品考察有無其它的雜質(zhì)干擾。檢出限滴定分析法的檢出限一般根據(jù)所用的滴定管產(chǎn)生的最小液滴的體積來計算，可通過式（1）計算；（1）式中：MDL—方法檢出限，g/ml；λ—被測組分與滴定液的摩爾比；ρ—滴定液的質(zhì)量濃度，g/ml；V0—滴定管所產(chǎn)生的最小液滴體積，ml；M0—滴定液的摩爾質(zhì)量，g/mol；V1—被測組分的取樣體積，ml；M1—被測項目的摩爾質(zhì)量，g/mol；k—當(dāng)為一次滴定時，k=1；當(dāng)為反滴定或間接滴定時，k=2。重量分析法檢出限與天平靈敏度、檢測樣品體積相關(guān)，由此確定檢出限。正確度正確度可通過以下方法驗證：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析法，即用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行重復(fù)性分析，重復(fù)檢測的平均值應(yīng)參考有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值?；厥章蕼y定法，即用與基質(zhì)匹配且濃度相近的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行回收率測定，若有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)無法獲得，應(yīng)研究替代物回收率，一般可采用空白樣品加標(biāo)回收或待測樣品加標(biāo)回收。參加能力驗證計劃、與經(jīng)典的方法或公認(rèn)的方法進(jìn)行比對等。精密度精密度包括重復(fù)性和再現(xiàn)性，一般用相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示，在檢測范圍內(nèi)選擇低、中、高三個適當(dāng)濃度或含量的樣品進(jìn)行測定，取樣檢測次數(shù)應(yīng)不少于6次：重復(fù)性測定：同一操作者用同一儀器或裝置在恒定的實(shí)驗條件下，按照標(biāo)準(zhǔn)方法規(guī)定的實(shí)驗步驟操作，獲得的若干個連續(xù)測定結(jié)果之間的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。重復(fù)性測定適用于評價在單一批次分析中重復(fù)測定可能存在的差異，需在較短時間間隔內(nèi)進(jìn)行分析測定。再現(xiàn)行測定：不同操作者、不同實(shí)驗室，對同一測定對象，按照標(biāo)準(zhǔn)方法規(guī)定的實(shí)驗步驟操作，獲得的若干個測定結(jié)果之間的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。再現(xiàn)性測定也可通過實(shí)驗室比對或能力驗證進(jìn)行驗證。驗證報告依據(jù)相關(guān)規(guī)范性文件、所驗證的標(biāo)準(zhǔn)方法和驗證方案，對驗證過程中所得的數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，撰寫驗證報告（可參考附錄A），通過方法驗證確認(rèn)實(shí)驗室是否有能力按照標(biāo)準(zhǔn)方法開展檢測活動：經(jīng)驗證符合標(biāo)準(zhǔn)方法要求，則驗證通過，實(shí)驗室有能力按照標(biāo)準(zhǔn)方法開展檢測活動；經(jīng)驗證不符合標(biāo)準(zhǔn)方法要求，需改進(jìn)方案重新驗證，仍不滿足要求，則驗證不通過，實(shí)驗室不能按照標(biāo)準(zhǔn)方法開展檢測活動。實(shí)驗室應(yīng)安排專人統(tǒng)一負(fù)責(zé)歸檔保存驗證記錄，以備查閱。（資料性附錄）方法驗證報告的內(nèi)容要求化