第一課-分析化學(xué)基礎(chǔ)知識

主要內(nèi)容滴定分析條件和方法4分析化學(xué)任務(wù)和方法1誤差和分析數(shù)據(jù)處理2溶液的配制3滴定分析計算51第一節(jié)分析化學(xué)任務(wù)和方法分析化學(xué)的任務(wù)

1．確定物質(zhì)的化學(xué)組分——定性分析（由那些元素、離子、官能團(tuán)或化合物組成）2．測定有關(guān)成分的含量——定量分析3．確定物質(zhì)中原子間結(jié)合方式——結(jié)構(gòu)分析（化學(xué)結(jié)構(gòu)、晶體結(jié)構(gòu)、空間分布等）成分分析分析化學(xué)是獲取物質(zhì)化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)信息的科學(xué)。一、分析化學(xué)的任務(wù)與作用2分析化學(xué)的作用一、分析化學(xué)的任務(wù)與作用在各行各業(yè)中都起著重要的作用。分析檢驗(yàn)是人們認(rèn)識物質(zhì)世界和指導(dǎo)生產(chǎn)實(shí)踐的“眼睛”。3定量分析的過程采樣與制樣對于固體試樣一般經(jīng)過粉碎、過篩、混勻、縮分，得到少量試樣，烘干保存于干燥器中備用。試液的制備無機(jī)固體有機(jī)固體分離和測定分離方法沉淀分離萃取分離離子交換層析分離要求分離過程中被測組分不丟失。計算和評價計算試樣中待測組分含量；對分析結(jié)果可靠性進(jìn)行評價。無機(jī)固體溶解熔融一、分析化學(xué)的任務(wù)與作用有機(jī)固體干式灰化法：試樣置于馬弗爐或氧瓶中進(jìn)行高溫分解或燃燒，有機(jī)物燃燒后留下的無機(jī)殘渣以酸提取后制備成分析試液。其優(yōu)點(diǎn)是試樣分解完全、操作簡便、快速。

有機(jī)固體濕式消化法：硝酸和硫酸混合物等作為溶劑與試樣一同加熱煮解。其優(yōu)點(diǎn)是簡便、快速。4分析方法的分類分析化學(xué)的任務(wù)分析的對象試樣用量的多少定性、定量、結(jié)構(gòu)分析無機(jī)分析與有機(jī)分析常量試樣分析、半微量試樣分析微量試樣分析、超微量試樣分析分析化學(xué)的任務(wù)試樣用量的多少分析的對象化工生產(chǎn)過程測定原理和操作方法分析化學(xué)化工生產(chǎn)過程測定原理和操作方法原材料分析、中間產(chǎn)物控制分析、產(chǎn)品分析化學(xué)分析與儀器分析5分析方法的分類測定原理和操作方法2.儀器分析：以物質(zhì)的物理或物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法（光化學(xué)、電化學(xué)、色譜、熱、磁、聲等）

①電化學(xué)分析法：電位法、電導(dǎo)法、庫侖法、伏安法等；

②光學(xué)分析法：紫外及可見分光光度法、原子吸收分光光度法、分子熒光法、紅外分光光度法等；

③色譜分析法：液相色譜法、氣相色譜法、高效液相色譜法等；

④電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；

⑤質(zhì)譜法；1.化學(xué)分析：以物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法①滴定分析法：又稱容量分析法。通過滴定操作，根據(jù)所需滴定劑的體積和濃度確定試樣中待測組分含量的一種方法。滴定分析法分為酸堿、沉淀、配位和氧化還原滴定法。②重量分析法：又稱稱量分析法。通過稱量操作測定試樣中待測組分的質(zhì)量，以確定其含量的一種分析方法。重量分析法分為沉淀重量法、電解重量法和氣化（揮發(fā)）法。6第二節(jié)誤差和分析數(shù)據(jù)處理誤差——分析結(jié)果與真實(shí)值之間的差值(>真實(shí)值為正，<真實(shí)值為負(fù))定量分析的任務(wù)：準(zhǔn)確測定試樣中的組分的含量。實(shí)際測定中，由于受分析方法、儀器、試劑、操作技術(shù)等限制，測定結(jié)果不可能與真實(shí)值完全一致。同一分析人員用同一方法對同一試樣在相同條件下進(jìn)行多次測定，測定結(jié)果也總不能完全一致，分析結(jié)果在一定范圍內(nèi)波動。由此說明：客觀上誤差是經(jīng)常存在的，在實(shí)驗(yàn)過程中，必須檢查誤差產(chǎn)生的原因，采取措施，提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。同時，對分析結(jié)果準(zhǔn)確度進(jìn)行正確表達(dá)和評價。7一、誤差的分類

1.系統(tǒng)誤差——可定誤差

方法誤差：由于方法本身的缺陷所造成；

儀器誤差：由于儀器、量器不準(zhǔn)引起的誤差；

試劑誤差：由于使用的試劑純度不夠所引起的；操作誤差：由于操作者操作不當(dāng)造成的誤差。①具單向性（大小、正負(fù)一定）②可消除（原因固定）③重復(fù)測定重復(fù)出現(xiàn)系統(tǒng)誤差特點(diǎn)8一、誤差的分類

2.隨機(jī)誤差——不可定誤差產(chǎn)生原因與系統(tǒng)誤差不同，它是由于某些偶然的因素所引起的。如：測定時環(huán)境的溫度、濕度和氣壓的微小波動，以其性能的微小變化等。①不具單向性（大小、正負(fù)不定）②不可消除（原因不定）但可減?。y定次數(shù)↑）③分布服從統(tǒng)計學(xué)規(guī)律（正態(tài)分布）隨機(jī)誤差特點(diǎn)①大小相等的正負(fù)誤差出現(xiàn)的幾率相等。②大誤差出現(xiàn)的幾率大，小誤差出現(xiàn)的幾率小。隨機(jī)誤差規(guī)律9二、準(zhǔn)確度與精密度1.準(zhǔn)確度與誤差（accuracyanderror）①準(zhǔn)確度：測量值與被測量的真值或約定真值之間的符合程度。它說明測定值的正確性，用誤差來表示。②真值：某一物質(zhì)具有的客觀存在的真實(shí)數(shù)值，即為該量的真值。一般說來，真值是未知的但下列情況的真值可以認(rèn)為是知道的：a理論真值：如某化合物的理論組成等。b計量學(xué)約定真值：如國際計量大會上確定的長度、質(zhì)量、物質(zhì)的量單位等。c相對真值：認(rèn)定精度高一個數(shù)量級的測量值作為低一級的測量值的真值。這種真值是相對比較而言的。如廠礦實(shí)驗(yàn)室中標(biāo)準(zhǔn)試樣及管理試樣中組分的含量等可視為真值。10二、準(zhǔn)確度與精密度③絕對誤差（Ea）=x-xT

但絕對誤差不能完全地說明測定的準(zhǔn)確度，即它沒有與被測物質(zhì)的質(zhì)量聯(lián)系起來。如果被稱量物質(zhì)的質(zhì)量分別為1g和0.1g，稱量的絕對誤差同樣是0.0001g，則其含義就不同了，故分析結(jié)果的準(zhǔn)確度常用相對誤差（Er）表示：④相對誤差11二、準(zhǔn)確度與精密度

例1兩個分析人員對兩份氯化鈉樣品進(jìn)行分析，這兩份樣品中氯化鈉的真實(shí)含量分別為0.15g和0.10g，這兩個分析人員的測定值分別為0.14g和0.09g，計算他們測量值的絕對誤差和相對誤差。解：絕對誤差為：E1=x1?μ1=0.14?0.15=?0.01gE2=x2?μ2=0.09?0.10=?0.01g

相對誤差為：E1,r=E1/μ1×100%=?0.01/0.15×100%=?6.7%E2,r=E2/μ2×100%=?0.01/0.10×100%=?10%12二、準(zhǔn)確度與精密度2.精密度與偏差（precisionanddeviation）①精密度在一定測量條件下，對某一量的多次測量中各觀測值間的離散程度。

②偏差

a絕對偏差簡稱偏差它等于單次測定值與n次測定值的算術(shù)平均值之差。（單次測量值與平均值之差）13二、準(zhǔn)確度與精密度b相對偏差：絕對偏差占平均值的百分比。c平均偏差平均偏差等于絕對偏差絕對值的平均值,用下式表示:d相對平均偏差指平均偏差在算術(shù)平均值中所占的百分率,用下式表示:相對平均偏差=14二、準(zhǔn)確度與精密度例25次測得水中鐵含量(以ug/mL表示)為：0.48，0.37，0.47，0.40，0.43。試求其平均偏差和相對平均偏差。甲組：10.3，9.8、9.6、10.2、10.1、10.4、10.0、9.7、10.2、9.7。乙組：10.0、10.1、9.3、10.2、9.9、9.8、10.5、9.8、10.3、9.9。15二、準(zhǔn)確度與精密度③樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差在實(shí)際測定中，測定次數(shù)有限，一般n<30，此時，統(tǒng)計學(xué)中，用樣本的標(biāo)準(zhǔn)偏差S

來衡量分析數(shù)據(jù)的分散程度：④極差

⑤相對極差=16二、準(zhǔn)確度與精密度

例3標(biāo)定某溶液濃度的四次結(jié)果是：0.2041，0.2049，0.2039和0.2043mol/L。計算其測定結(jié)果的平均值，平均偏差，相對平均偏差，樣本偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。解：17①測定的精密度好,準(zhǔn)確度也好,這是測定工作中要求的最好結(jié)果,它說明系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差都小。②測定的精密度好,但準(zhǔn)確度不好,這是由于系統(tǒng)誤差大，隨機(jī)誤差小造成的；③測定的精密度不好,但準(zhǔn)確度好,這種情況少見,是偶然碰上的。④測定的精密度不好,準(zhǔn)確度也不好,這是由于系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差都大引起的。準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系二、準(zhǔn)確度與精密度在確定消除了系統(tǒng)誤差的前提下，精密度可表達(dá)準(zhǔn)確度。通常要求常量分析結(jié)果的相對誤差小于0.1～0.2％。18對照試驗(yàn)

空白試驗(yàn)

增加平行測定份數(shù)

選擇合適的分析方法

提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法校準(zhǔn)儀器

二、準(zhǔn)確度與精密度19定量分析結(jié)果的表示液體樣品:

用物質(zhì)的量濃度:

c：mol/L,mmol/L,

mol/L

物質(zhì)的質(zhì)量濃度：

:g/L,mg/L,

g/L固體樣品：用組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(

)表示，計算公式為三、分析結(jié)果的表示氣體樣品:

用質(zhì)量濃度mg/m3,體積分?jǐn)?shù)(

)ml/m320三、分析結(jié)果的表示★分析結(jié)果的報告(1)兩個平行試樣測定結(jié)果兩次分析結(jié)果之差不超過允許差（是指某一項(xiàng)指標(biāo)的平行測定結(jié)果之間的絕對偏差不得大于某一數(shù)值，這個數(shù)值就是“允許差”）的2倍,則取平均值報告分析結(jié)果；如果超過“允許差”的2倍,則須再做一份分析。例1-2某產(chǎn)品中微量水的允許差為0.05%,樣品平行測定結(jié)果分別為0.56%、0.64%,應(yīng)如何報告分析結(jié)果解：因0.64%-0.56%=0.08%＜2×0.05%故應(yīng)取0.64%與0.56%的平均值0.60%報告分析結(jié)果。21三、分析結(jié)果的表示★分析結(jié)果的報告(2)多個平行試樣測定結(jié)果對于同一試樣進(jìn)行多次測定結(jié)果的報告。應(yīng)以多次測定的算術(shù)平均值或中位值xm報告結(jié)果,并報告樣本偏差。（一般我們用相對極差或相對平均偏差表示）例1-3分析某礦石中鐵量時,測得下列數(shù)據(jù):34.45%,34.30%,34.20%,34.50%，34.25%。計算這組數(shù)據(jù)的算術(shù)平均值、中位值和樣本偏差。22三、分析結(jié)果的表示★有效數(shù)字和運(yùn)算規(guī)則（1）有效數(shù)字定義所有準(zhǔn)確數(shù)字和一位可疑數(shù)字（實(shí)際能測到的數(shù)字）（2）有效位數(shù)及數(shù)據(jù)中的“0”當(dāng)用來表示與測量精度有關(guān)的數(shù)字時，是有效數(shù)字。只起定位作用與測量精度無關(guān)時，不是有效數(shù)字。（3）有效數(shù)字修約規(guī)則①記錄一個測定值時，只保留一位可疑數(shù)據(jù)。②整理數(shù)據(jù)和運(yùn)算中棄取多余數(shù)字時，采用“數(shù)字修約規(guī)則”：四舍六入五考慮；五后非零則進(jìn)一；五后皆零視奇偶；五前為奇則進(jìn)一；五前為偶則舍棄；不許連續(xù)修約。③當(dāng)對標(biāo)準(zhǔn)偏差修約時，修約后會使標(biāo)準(zhǔn)偏差結(jié)果變差，從而提高可信度。23三、分析結(jié)果的表示★有效數(shù)字和運(yùn)算規(guī)則（4）有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則①加減法：以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)據(jù)的位數(shù)為準(zhǔn)，即取決于絕對誤差最大的數(shù)據(jù)位數(shù)，先修約、后計算；0.015+34.37+4.3235=0.02+34.37+4.32=38.71②乘除法幾個數(shù)據(jù)相乘或相除時，它們的積或商的有效數(shù)字位數(shù)的保留，應(yīng)以各數(shù)據(jù)中有效數(shù)字位數(shù)最少（相對誤差最大）的數(shù)據(jù)為準(zhǔn)。0.1034×2.34=0.103×2.34=0.241③乘方和開方對數(shù)據(jù)進(jìn)行乘方或開方時，所得結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)保留應(yīng)與原數(shù)據(jù)相同。例如：=3.10644保留三位有效數(shù)字則為3.116.722=45.1584保留三位有效數(shù)字則為45.224三、分析結(jié)果的表示★有效數(shù)字和運(yùn)算規(guī)則（4）有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則④對數(shù)計算所取對數(shù)的小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)（不包括整數(shù)部分）應(yīng)與原數(shù)據(jù)的有效數(shù)字的位數(shù)相等。即有效數(shù)字位數(shù)與真數(shù)位數(shù)一致；例如：

lg102=2.00860017保留三位有效數(shù)字則為2.009⑤分?jǐn)?shù)、倍數(shù)、常數(shù)：可視為多位有效數(shù)；⑥在乘除運(yùn)算過程中，首位數(shù)為“8”或“9”的數(shù)據(jù)，有效數(shù)字位數(shù)可以多取一位；⑦在混合計算中，有效數(shù)字的保留以最后一步計算的規(guī)則執(zhí)行；⑧在計算過程中，可暫時多保留一位有效數(shù)字；⑨表示分析方法的精密度和準(zhǔn)確度時，大多數(shù)取1—2位有效數(shù)字。25第三節(jié)溶液的配制一、輔助試劑溶液的配置1.比例濃度溶液的配制比例濃度分為體積比濃度和質(zhì)量比濃度兩種。

（1）體積比濃度主要用于溶質(zhì)B和溶劑A都是液體時的場合,用(VB+VA)表示,VB

為溶質(zhì)B的體積,VA

為溶劑A的體積。例如(1+2)的H2SO4

指的是1個體積的濃硫酸和2個體積水的混合溶液。

（2）質(zhì)量比濃度主要用于溶質(zhì)B和溶劑A都是固體的場合,用(mB+mA)表示,mB為溶質(zhì)B的質(zhì)量,mA為溶劑A的質(zhì)量。例如配制(1+100)的鈣試劑-NaCl指示劑,即稱取1g鈣試劑和100gNaCl于研缽中研細(xì)、混勻即可。26一、輔助試劑溶液的配置2.質(zhì)量分?jǐn)?shù)溶液的配制（1）質(zhì)量分?jǐn)?shù)混合物中B物質(zhì)的質(zhì)量mB(g)與混合物的質(zhì)量m(g)之比稱為物質(zhì)B的質(zhì)量分?jǐn)?shù),常用%表示，符號為。在溶液中是溶質(zhì)B質(zhì)量mB

與溶液質(zhì)量m之比，即100g溶液中含有溶質(zhì)的質(zhì)量。27一、輔助試劑溶液的配置例1-7配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的KI溶液100g,應(yīng)稱取KI多少克加水多少克如何配制？解：已知m=lOOg,w(Kl)=20% 則m(Kl)=100×20%=20(g) 溶劑水的質(zhì)量=100-20=80(g)答:在托盤天平上稱取KI20g于燒杯中,用量筒加入80mL蒸餾水,攪拌至溶解,即得質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的KI溶液。將溶液轉(zhuǎn)移到試劑棕色瓶(KI見光易分解)中,貼上標(biāo)簽。溶劑水的密度近似為1g/mL,可直接量取80mL。如果溶劑的密度不是1g/mL,需進(jìn)行換算。28一、輔助試劑溶液的配置例1-8欲配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的硝酸(=1.115g/mL)溶液500mL,需質(zhì)量分?jǐn)?shù)為67%的濃硝酸(=1.40g/mL)多少毫升加水多少毫升如何配制解：根據(jù)題意需加入水的體積為V2-V1=500-119=381mL答：用量筒量取381mL蒸餾水置于燒杯中，再用量筒量取67%的硝酸119mL，在攪拌下，將硝酸緩緩倒入燒杯中與水混合均勻，轉(zhuǎn)入棕色試劑瓶中，貼上標(biāo)簽。29一、輔助試劑溶液的配置（2）體積分?jǐn)?shù)指溶質(zhì)B體積VB

與溶液體積V之比?？梢杂冒俜?jǐn)?shù)(%)、千分?jǐn)?shù)(‰)、10-6等表示，也可以用小數(shù)表示。體積分?jǐn)?shù)多用在液體有機(jī)試劑或氣體分析中。氣體用其體積表示比用其質(zhì)量表示方便得多。例1-9用無水乙醇配制500mL體積分?jǐn)?shù)為70%的乙醇液,應(yīng)如何配制 解：所需乙醇體積為 500×70%=350(mL)答:用量筒量取350mL無水乙醇于500mL試劑瓶中，用蒸餾水稀釋至500mL,貼上標(biāo)簽。30一、輔助試劑溶液的配置3.質(zhì)量濃度溶液的配制質(zhì)量濃度或是組分B的質(zhì)量與混合物的體積之比。在溶液中是指單位體積溶液中所含溶質(zhì)的質(zhì)量,常用單位是g/L、mg/mL和μg/mL。例1-10配制質(zhì)量濃度為O.1g/L的Cu2+溶液1L應(yīng)取CuSO4·5H2O多少克如何配制CuSO4·5H2O和Cu的摩爾質(zhì)量M分別為249.68g/mol和63.54g/mol。解：設(shè)稱取CuSO4·5H20的質(zhì)量為m,則答:稱取0.4gCuSO4·5H2O置于燒杯中，用少量水溶解，轉(zhuǎn)移至1000mL試劑瓶中，用水稀釋至1000mL，搖勻，貼上標(biāo)簽。31二、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置1、直接法直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取一定量的基準(zhǔn)物質(zhì)，經(jīng)溶解后，定量轉(zhuǎn)移入一定體積容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度，根據(jù)溶質(zhì)的質(zhì)量和容量瓶的體積直接計算溶液的準(zhǔn)確濃度。

能用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)稱為基準(zhǔn)物質(zhì)?；鶞?zhǔn)物質(zhì)必須符合下列要求:(1)具有足夠的純度，一般要求純度在99.9％以上；而雜質(zhì)含量應(yīng)少于滴定分析所允許的誤差限度以下。(2)物質(zhì)的組成與化學(xué)式完全符合。(3)性質(zhì)穩(wěn)定。(4)具有較大的摩爾質(zhì)量，以減少稱量時的相對誤差。(5)參加滴定反應(yīng)時，按反應(yīng)式定量進(jìn)行，沒有副反應(yīng)。(6)使用條件下易溶于水（或稀酸、稀堿）。32二、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置2、標(biāo)定法(又稱間接法)將試劑先配制成近似濃度的溶液，然后用基準(zhǔn)物質(zhì)或另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液來測定它的準(zhǔn)確濃度。這種利用基準(zhǔn)物質(zhì)(或已知準(zhǔn)確濃度的溶液)來確定標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確濃度的操作過程稱為標(biāo)定。例如，欲配制濃度為0.lmol/L的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，可先量取適量濃鹽酸，先配成大約為這個濃度的溶液，然后準(zhǔn)確稱取一定量的基準(zhǔn)物質(zhì)如碳酸鈉，溶解后用配制的鹽酸溶液滴定。根據(jù)化學(xué)計量點(diǎn)時鹽酸溶液的用量和碳酸鈉的質(zhì)量，計算出所配制HCl溶液的準(zhǔn)確濃度。或者用已知準(zhǔn)確濃度的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)定。這樣也可以求出HCl溶液的準(zhǔn)確濃度。33第四節(jié)滴定分成條件和方法一、滴定分析基本術(shù)語

1.滴定分析法滴定分析(Titrationanalysis)又稱容量分析。將已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液（標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液）滴加到待測物質(zhì)的溶液中，直至所加試劑與待測組分反應(yīng)達(dá)化學(xué)計量點(diǎn)時，根據(jù)所加試劑的體積和濃度計算出待測組分含量的分析方法。

2．滴定將滴定劑通過滴定管滴加到試樣溶液中，與待測組分進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。達(dá)到化學(xué)計量點(diǎn)時，根據(jù)所需滴定劑的體積和濃度計算待測組分含量的操作。3．滴定劑用于滴定而配制的具有一定濃度的溶液。4．標(biāo)準(zhǔn)（滴定）溶液用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定或直接配制的已知準(zhǔn)確濃度的溶液。34一、滴定分析基本術(shù)語

5．化學(xué)計量點(diǎn)滴定過程中，待測組分的物質(zhì)的量和滴定劑的物質(zhì)的量達(dá)到相等的點(diǎn)。

6．指示劑在滴定分析中加入的某種試劑，利用該試劑的顏色突變來判斷化學(xué)計量點(diǎn)。這種能改變顏色或其他性質(zhì)的試劑稱為指示劑。

7.（滴定）終點(diǎn)滴定時，指示劑改變顏色的那一點(diǎn)稱為滴定終點(diǎn)，簡稱終點(diǎn)。

8．終點(diǎn)誤差因滴定終點(diǎn)與化學(xué)計量點(diǎn)不完全符合而引起的誤差。是滴定分析誤差的主要來源之一，其大小決定于化學(xué)反應(yīng)的完全程度和指示劑的選擇。還可以用儀器分析法來確定滴定終點(diǎn)。35(1)反應(yīng)按一定的化學(xué)反應(yīng)式進(jìn)行，即具有確定的化學(xué)計量關(guān)系，不發(fā)生副反應(yīng)，這是定量計算的基礎(chǔ)。(2)反應(yīng)必須定量進(jìn)行，通常要求反應(yīng)完全程度≥99.9%。(3)反應(yīng)速率要快。對于速率較慢的反應(yīng)，可通過加熱、增加反應(yīng)物濃度、加入催化劑等加快反應(yīng)速率。(4)有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定滴定終點(diǎn)。這樣的反應(yīng)可采用直接滴定法。

滴定分析的基本條件二、滴定分析的基本條件和滴定方式36滴定方式

直接滴定法

返滴定法

置換滴定法

間接滴定法

一種標(biāo)準(zhǔn)溶液凡是能滿足滴定分析要求的反應(yīng)都可以用標(biāo)準(zhǔn)（滴定）溶液直接滴定被測物質(zhì)。

兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)用于滴定反應(yīng)速度慢或無合適的指示劑的滴定反應(yīng)。

一種試劑，一種標(biāo)準(zhǔn)溶液用于因無定量關(guān)系或伴有副反應(yīng)而無法直接滴定的情況。

一種試劑，一種標(biāo)準(zhǔn)溶液某些待測組分不能直接與滴定劑反應(yīng)。

二、滴定分析的基本條件和滴定方式37三、滴定分析方法

1．酸堿滴定法此法是以酸堿間的質(zhì)子傳遞反應(yīng)為基礎(chǔ)，測定堿和堿性物質(zhì)或測定酸和酸性物質(zhì)。其反應(yīng)實(shí)質(zhì)可表示為：反應(yīng)實(shí)質(zhì)：H3O++OH-?2H2O

（質(zhì)子傳遞）H3O+

+A-?HA+H2O

2．配位滴定法此法是以生成配位化合物的反應(yīng)為基礎(chǔ)，測定的是金屬離子。滴定劑常用乙二胺四乙酸二鈉鹽（縮寫為EDTA）溶液。如：Mg2++Y4-?MgY2-(產(chǎn)物為配合物

Ag++2CN-?[Ag(CN)2]-

或配合離子)38三、滴定分析方法3．氧化還原滴定法此法以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)，測定各種還原性和氧化性物質(zhì)含量，以及一些能與氧化劑或還原劑起定量反應(yīng)的物質(zhì)含量。如用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定二價鐵離子，其反應(yīng)如下：

Cr2O72-+6Fe2++14H+?2Cr3++6Fe3++7H2OI2+2S2O32-?2I-+S4O62-

4．沉淀滴定法此法是以生成難溶物質(zhì)的反應(yīng)為基礎(chǔ)，測定鹵化物的含量。滴定劑為硝酸銀溶液。

Ag++Cl-?AgCl

（白色）39第五節(jié)滴定分析計算一、等物質(zhì)的量反應(yīng)規(guī)則在滴定反應(yīng)中，參加反應(yīng)的兩種物質(zhì)之間其物質(zhì)的量相等。即組分A物質(zhì)的量nA和組分B物質(zhì)的量nB相等。此規(guī)則稱為等物質(zhì)的量反應(yīng)規(guī)則，這是滴定分析定量計算的基礎(chǔ)。滴定度是指每毫升標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于待測組分的質(zhì)量，用T表示，單位g/mL。

例如用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液測定鐵含量時，TFe2+/K2Cr2O7=0.005238g/mL。表示1mLK2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液可將0.005238gFe2+氧化成Fe3+。如果計算水中鐵的含量，只要用滴定度乘以滴定用去的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積就可以得到(m＝TV)，計算十分方便。40一、等物質(zhì)的量反應(yīng)規(guī)則在滴定分析中，為了便于計算分析結(jié)果，規(guī)定了標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液和待測物質(zhì)選取基本單元的原則：酸堿反應(yīng)以給出或接受一個H＋的特定組合作為基本單元；氧化還原反應(yīng)以給出或接受一個電子的特定組合作為基本單元，EDTA配位反應(yīng)和鹵化銀沉淀反應(yīng)通常以參與反應(yīng)物質(zhì)的分子或離子作為基本單元。

，表示每升溶液中含有氫氧化鈉4.0g，基本單元是氫氧化鈉分子。，表示每升溶液中含有硫酸49.04g，基本單元是硫酸分子的二分之一。，表示在酸性介質(zhì)中，每升溶液含有重鉻酸鉀4.903g，基本單元是重鉻酸鉀分子的六分之一。41二、計算實(shí)例

例4-1滴定30.00mL氫氧化鈉溶液，用去0.1000mol/LHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液31.50mL。求該氫氧化鈉溶液物質(zhì)的量濃度和質(zhì)量濃度？

解：