2024高考化學(xué)專(zhuān)項(xiàng)專(zhuān)項(xiàng)大題預(yù)測(cè)卷01 （新高考）含解析

2024高考化學(xué)專(zhuān)項(xiàng)專(zhuān)項(xiàng)大題預(yù)測(cè)卷01（新高考通用）含解析

大題預(yù)測(cè)卷01

題組一

（建議用時(shí)：30分鐘滿(mǎn)分：58分）

1.（14分）硒被譽(yù)為“生命元素:亞硒酸鈣（CaScO3-2HQ,難溶于水）常作飼料添加劑，Se.常作制備

含硒營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的原料。一種含硒廢料制備亞硒酸鈣和二氧化硒的流程如圖（部分條件和部分產(chǎn)物省略）。回答

下列問(wèn)題：

純收、空氣水稀硫酸石灰乳

含雨

廢料

已知部分信息如下：

Na

①含硒廢料的主要成分是。夠?和Cu2Te；“焙燒,，時(shí)固體產(chǎn)物為NazSeO?、2TcO,和Cu20。

②S'。?易溶于水，TeO?難溶于水。

（1）基態(tài)S。原子的核外電子排布式為次門(mén)。

（2）利用“浸渣”可以制備膽機(jī)，其操作步驟是加入足晟稀硫酸溶解，再通入熱空氣。通入熱空氣的目的是.

（用離子方程式表示）。

（3）上述參加反應(yīng)的雙氧水沅小于實(shí)際消耗的雙氧水（反應(yīng)溫度在5（）℃）,其主要原因是。

（4）硒酸分解制備Sc02的副產(chǎn)物有（填化學(xué)式）。

（5）已知Se°2、TeO?的熔點(diǎn)分別為315。（：、733。（2,其熔點(diǎn)差異的主要原因是。

（6）測(cè)定Sc02產(chǎn)品純度。稱(chēng)取wgSeO2產(chǎn)品溶于水配制成250mL溶液，取25.00mL于錐形瓶中，加入足

量KI溶液和適量稀硝酸，充分反應(yīng)后，滴加3滴°」川。2淀粉溶液，用Na2s2O3溶液

滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗Vmb滴定液。發(fā)生有關(guān)反應(yīng):

①

SeO?+K1+HNO,->Se+KNO,+I,+H2O（未配平）

②2Na2s2O3+U=2NaI+Na2S4O6

該Sc02產(chǎn)品中硒元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為%。如果大量空氣進(jìn)入錐形瓶，可能導(dǎo)致測(cè)得的結(jié)果

（填“偏高”“偏低”或“無(wú)影響”）o

2.（15分）CO?資源化利用受到越來(lái)越多的關(guān)注，它能有效減少碳排放，有效應(yīng)對(duì)全球的氣候變化，并且

能充分利用碳資源。二氧化碳催化加氫制甲醇有利于減少溫室氣體排放，涉及的反應(yīng)如下：

jCO2（g）+3H2（g）p-CH3OH（g）^H2O（g）AH.Kx

nCO2（g）+H2（g）MCO（g）+H2O（g）AH2=+40.9kJ.moj.iK2

inCO（g）+2H2（g）^CH3OH（g）AH,=-90.4kj.mo1/占

回答下列問(wèn)題：

（1）C02分子的空間結(jié)構(gòu)為形。

（2）-kJ-mol"o

（3）平衡常數(shù)（用（、《表示）。

（4）為提高反應(yīng)山中CH,°H的平衡產(chǎn)率，應(yīng)選擇的反應(yīng)條件為（填標(biāo)號(hào)）。

A.低溫、高壓B.高溫、低壓C.低溫、低壓D.高溫、高壓

（5）不同壓強(qiáng)下，按照〃（C°2）：MH2）=1：3投料，發(fā)生反應(yīng)I,實(shí)驗(yàn)測(cè)得C02的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化

關(guān)系如下圖所示。

①壓強(qiáng)R、B由大到小的順序?yàn)?判斷的依據(jù)是。

②圖中A點(diǎn)對(duì)應(yīng)的甲醇的體積分?jǐn)?shù)是%（計(jì)算結(jié)果保留I位小數(shù)）。

（6）在恒溫恒壓（壓強(qiáng)為p）的某密閉容器中，充入lmo1C°2（g）和3m。1凡稔），僅發(fā)生反應(yīng)I和山經(jīng)過(guò)一

段時(shí)間后，反應(yīng)I和II達(dá)到平衡，此時(shí)測(cè)得C°2的平衡轉(zhuǎn)化率為20%,甲醇的選擇性為50%｛甲醇選擇性

（CHQH）%=劭成（?凡°心）xlOO%_

[飛觸（C<M%則該溫度下反應(yīng)I的平衡常數(shù)勺=（寫(xiě)出計(jì)算式即可，

分壓=總壓x物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)）。

3.（14分）磁性材料FexSy與石墨烯構(gòu)成的復(fù)合材料，用于高性能鋰硫電池。某化學(xué)小組按如下裝置測(cè)定

該磁性材料FexS,的組成。

足早的HML

和HC溶液

（1）儀器N的名稱(chēng)是,其作用是。

（2）實(shí)驗(yàn)時(shí)管式爐中產(chǎn)生的氣體能使品紅溶液褪色，三頸燒瓶中產(chǎn)生白色沉淀，三頸燒瓶中發(fā)生反應(yīng)的離

子方程式是。

（3）若管式爐內(nèi)反應(yīng)的溫度為6Q0?700℃,長(zhǎng)玻璃管M除了導(dǎo)氣外還有的作用是,若沒(méi)有長(zhǎng)

玻理管會(huì)導(dǎo)致測(cè)定的y值___________（填“偏大”“偏小”或“無(wú)影響，

（4）取2.960g試樣放入管式爐充分反應(yīng)后，再通入?段時(shí)間，然后將三頸燒瓶中的固體過(guò)濾，洗滌，

干燥稱(chēng)量得到9.320g,操作過(guò)程中，檢驗(yàn)沉淀已洗滌干凈的方法是。小組成員提出用濃硝酸代

替生02,其他小組成員提出反駁意見(jiàn)，反駁的理由是。

（5）充分反應(yīng)后，取管式爐中固體溶于足量的稀硫酸中，取少量反應(yīng)后的溶液，加入（填試劑

名稱(chēng)），溶液變紅，證明溶液中含有Fe3+；另取少量溶液,加入K3[Fe（CN）6]溶液，沒(méi)有明顯變化,則管式爐

中固體的顏色是,管式爐中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式為o

4.（15分）毗咯他尼是一種利尿藥，可用于治療水腫、高血壓癥。有機(jī)物K是制備毗咯他尼的中間體，K

的一種制備流程如圖：

已知：①用RE表示稀土元素：

②配位陰離子的穩(wěn)定常數(shù)越大，配位陰離子越穩(wěn)定。幾種配位陰離子的穩(wěn)定常數(shù)如下:

Fe(Cq)3A

配位陰離子FeCl；FeC2O：Fe(C2O4)；

穩(wěn)定常數(shù)25.49.416.220.2

回答下列問(wèn)題：

⑴鉉(Nd)屬于f區(qū)元素，其原子軌道共有種不同的形狀。

(2)由2c。3溶液能洗滌鉉鐵硼油泥廢料的原因是(用離子方程式表示)。

(3)浸取后，對(duì)浸取液進(jìn)行紫外可見(jiàn)光光度測(cè)試，結(jié)果如圖所示。寫(xiě)出Fe?。］與鹽酸反應(yīng)的離子方程

波長(zhǎng)

(4)沉淀時(shí)，草酸用量及沉淀溫度對(duì)稀土與鐵選擇性沉淀分離的影響如下圖所示。

100100

9090

8080

%

/H

淵7070

迪6060

二

22

1

O

1：12：13：14：15/p>

〃(H2c2OJ：〃(RE)沉淀溫度/℃

沉淀時(shí)，n(H2c2O4))與n(RE)的最佳物質(zhì)的量之比為,請(qǐng)說(shuō)明原因：。最佳沉淀溫度

為6()℃,,溫度繼續(xù)升高，稀土沉淀率略下降的原因可能是。

(5)在沉淀后的濾液中加入H2c2。4,溶液中主要存在的配位陰離子是,該離子在加入鐵粉后生成

FeC2O4-2H2O的離子方程式為。

2.(15分)I.中國(guó)科學(xué)家首次實(shí)現(xiàn)了二氧化碳到淀粉的全合成，相關(guān)成果由國(guó)際知名學(xué)術(shù)期刊《科學(xué)》

在線發(fā)表。CO2的捕集、利用與封存是科學(xué)家研究的重要課題，利用CH4與CO2制備“合成氣”CO、H2,合

成氣可直接制備甲醇，反應(yīng)原理為：CO(g)+2H2(g)*CH3OH(g)AH=-99kJmol'o

(1)若要該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，(填“高溫”、"低溫”或"任何溫度”)更有利。

(2)在恒溫、恒容的密閉容器中，對(duì)于合成氣合成甲醇的反應(yīng)，下列說(shuō)法中能說(shuō)明該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)

的是。

A.混合氣體中碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不再改變B.混合氣體的密度不再變化

C.CO的百分含量不再變化D.2V(H?)正=v(CO)逆

⑶把CO2轉(zhuǎn)化為HCOOH是降碳并牛產(chǎn)化匚原料的常用方法,有關(guān)反應(yīng)如下：

1

?CO(g)+H2O(g)?'HCOOH(g)AH^-72.6kJ-mol-

1

②2co(g)+O?(g)*2CO2(g)AH2-566kJmor

1

③O2(g)+2H2(g)2H2O(g)AH3=-483.6kJ-moF

則CO2(g)與Hz(g)合成HCOOH(g)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式：。

⑷還可利用電化學(xué)方法可以將CO?有效地轉(zhuǎn)化為HCOO,后續(xù)經(jīng)酸化轉(zhuǎn)化為HCOOH,原理示意圖如圖所

示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是。

a］直流電源~~lb

O.lmolLkHCCb溶液CO2

A.電解池的陰極電極反應(yīng)式為2co2+2e+H2O=HCOO+HCO:

B.b為電源正極

C.電解一段時(shí)間后，陽(yáng)極區(qū)的KHC03溶液濃度降低

D.若以氫氧堿性燃料電池作直流電源，那么負(fù)極的電極反應(yīng)式為H2-2D+20H-=2比0

II.我國(guó)學(xué)者結(jié)合實(shí)驗(yàn)與計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果，研究了NO-CO的反應(yīng)歷程。在催化劑作用下，此反應(yīng)為

2CO(g)+2NO(g)-,2CO2(g)+N2(g)AHvO可有效降低汽車(chē)尾氣污染物排放。

(5)探究溫度、壓強(qiáng)(2MPa,5MPa)對(duì)反應(yīng)的影響，如圖所示，表示2MPa的是。

*NO平衡轉(zhuǎn)化率(％)

b//

O

溫度(℃)

A.aB.bC.cD.d

（6）一定溫度下，向容枳1L的恒容密閉容器按體枳比3：2的比例充入CO和NO,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)NO的

體積分?jǐn)?shù)為3,此溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K==o（第一空寫(xiě)表達(dá)式，第二空保留三位

有效數(shù)字）

（7）使用相同催化劑，測(cè)得相同時(shí)間內(nèi)NO的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化曲線如圖，解釋NO的轉(zhuǎn)化望在100~900C

范圍內(nèi)隨溫度升高先上升后下降，且下降由緩到急的主要原因是；.

0no

No8o

的

轉(zhuǎn)6o

化4o

率

%2O

20040060080010001200

3.（14分）銖（RC）是具有重要軍事戰(zhàn)略意義的金屬。NH&ReO’是制備高純度Re的原料，實(shí)驗(yàn)室用Re?。?制

已知：I.Re?。?易溶于水，溶于水后生成HRe。,；HReO,與H2s反應(yīng)生成Re2sl相關(guān)物質(zhì)的溶解度S見(jiàn)

下表:

s[(NH)SO]/g

溫度/℃424S(NH4ReO4)/g

2075.46.1

3078.032.3

一定條件個(gè)

4ReO42NH.T+H2O4-Re2O7

?*

NH3-H3BO,+HCI=NH4CI+H3BO3

回答卜.列問(wèn)題：

⑴儀器a的名稱(chēng)是o

⑵NHEeO］的制備

①反應(yīng)開(kāi)始前先向裝置C中三頸燒瓶?jī)?nèi)加入一定量的（填化學(xué)式）和凡°；

②關(guān)閉打開(kāi)裝置C中三頸燒瓶?jī)?nèi)生成Re2s7；

③關(guān)閉打開(kāi)匕，通入N2一段時(shí)間，通入N?的目的是；

④關(guān)閉匕，打開(kāi)降，滴入足量HQ2的氨水溶液，生成NH,RcO’，反應(yīng)的化學(xué)方程式為

⑤反應(yīng)結(jié)束后，將C中溶液經(jīng)、、過(guò)濾、乙醇洗滌、干燥，得到NHsReO,晶體。

（3）下列裝置可用作裝置單元X的是（填標(biāo)號(hào)）。

ABCD

⑷取wgNH4ReO,樣品，在加熱條件下使其分解，產(chǎn)生的氨氣用硼酸（&B°3）溶液吸收。吸收液用濃度為

cm”/的鹽酸滴定，消耗鹽酸VmL。NH^ReO」的純度為（已知：NH’ReO"的相對(duì)分子質(zhì)量為268）。

4.（15分）G為鎮(zhèn)靜類(lèi)藥物，主要用于治療失眠。其一種合成路線如下：

（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。反應(yīng)①有副產(chǎn)物H,兩個(gè)取代基位于對(duì)位。鑒別B與H最可靠的分析方法

為o

A.紫外可見(jiàn)光譜B.原子發(fā)射光譜C.質(zhì)譜D.核磁共振氫譜

（2）反應(yīng)②的反應(yīng)類(lèi)型為eC的官能團(tuán)名稱(chēng)為0

⑶Na2cO3能提高c-D產(chǎn)率的原因是。

（4）下列說(shuō)法正確的是o

A.D能發(fā)生水解反應(yīng)和加成反應(yīng)B.ImolE最多被6molH2還原

C.F中的氮原子均為SP‘雜化D.G中所有碳原子、氮原子共面

(5)寫(xiě)出一種符合下列條件的D的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

①核磁共振氫譜圖中有4組峰，峰面積之比為6:2:2:1

②Imol該物質(zhì)能消耗4moiAg(NH3%OH

COOH

OOI

(6)已知苯胺易被氧化。設(shè)計(jì)一條由甲苯、5O人為原料合成NHCOCHJ的合成路線。(無(wú)機(jī)試劑任

選)

題組三

(建議用時(shí)：30分鐘滿(mǎn)分：58分)

1.(14分)鈦(“)是一種化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的過(guò)渡元素，在航空抗天、海洋工程和生物醫(yī)療等領(lǐng)域具有極為

重要的實(shí)用價(jià)值。工業(yè)上以鈦鐵礦(Fe"°3,含F(xiàn)eQ、CaOsSiO?等雜質(zhì))為主要原料制取Ti的流程如

下:

H2s。4溶液鐵粉焦炭、氯氣試劑B

j1-rI

鈦鐵礦T酸浸卜”還原H操作xb/汆黑、T洗滌H煙燒H高溫氯化H冶煉會(huì)鈦

-----?-_I-5----------------1--------------

濾渣1綠防濾液co

已知：①“酸浸”后鈦主要以TiOSO」的形式存在于溶液中；

②TO??、凡°煨燒生產(chǎn)丁。2。

回答下列問(wèn)題：

⑴濾渣1的主要成分為(填化學(xué)式)；綠磯中鐵的化合價(jià)是

(2)“操作X”工序需控制溫度不能過(guò)高，從產(chǎn)品角度分析原因?yàn)閛

(3)“水解”析出T。.xH?。，該反應(yīng)的離子方程式是

(4)“洗滌”工序，檢驗(yàn)Ti02”也。已洗滌干凈的方法為。

(5)寫(xiě)出“高溫氯化”工序中反應(yīng)的化學(xué)方程式：o

(6)鍥鈦記憶合金可用于飛機(jī)和宇宙飛船。已知一種銀鈦合金的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，若合金的密度為Pg〈m3,

NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值，則晶胞中兩個(gè)鈦原子間的最近距離是pm(用含P和NA的計(jì)算

式表示，不必化簡(jiǎn))。

OTiONi

2.(15分)疊氮化鈉(NaN。可用作汽車(chē)安全氣囊的氣體發(fā)生劑.某小組對(duì)疊氮化鈉的制備和產(chǎn)品純度測(cè)定

進(jìn)行相關(guān)探究。

查閱資料：①疊氮化鈉可以由氨基鈉(NaNH?)和N20為原料加熱制得，其中N20的制備反應(yīng)為

8HCl+2HNO,+4SnCL=NQT+5H,0+451101.

②氨基鈉易氧化、易潮解；NaN3能與強(qiáng)酸反應(yīng)生成HN3,HN3不穩(wěn)定,易爆炸。

③N?0有強(qiáng)氧化性，不與酸、堿反應(yīng)。

回答下列問(wèn)題：

I.制備N(xiāo)aN3

(1)按氣流方向，儀器口的連接順序?yàn)閍--h。

(2)裝置B中有NH3生成，B中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為

(3)裝置C的作用為o

(4)在裝置E中將氮元素轉(zhuǎn)化為對(duì)環(huán)境無(wú)污染的氣體，同時(shí)生成SnO2?xH2O沉淀，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式

為_(kāi)_________

II.用如圖所示裝置測(cè)定產(chǎn)品純度

J

(5)儀器F的名稱(chēng)為,恒壓分液漏斗中側(cè)管q的作用除平衡氣壓，有利于液體順利流下外，還

有o

⑹取10.0gNaNa樣品與足量的NaClO反應(yīng)(雜質(zhì)不與NaClO溶液反應(yīng))，利用如圖裝置測(cè)量所得氮?dú)獾捏w積,

初始時(shí)G、H兩液面相平，G管的讀數(shù)為VimL充分反應(yīng)后，恢復(fù)至室溫，移動(dòng)G使兩液面再次相平，G

管讀數(shù)為V2mL(其中V|>V2),則產(chǎn)品中NaN3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為%(本實(shí)驗(yàn)條件下氣體摩爾體積為

vmL-mor')o

3.(14分)回答下列問(wèn)題

(1)工業(yè)合成氨是人類(lèi)科學(xué)技術(shù)的一項(xiàng)重大突破。迄今為止，人類(lèi)仍然在追求低成本、高產(chǎn)率的合成氨技術(shù)。

11

N2(g)+3H2(g)=2NH5(g)^AH=-92.4kJ.mol-AS-200J.K-.mol',那么常溫下，合成氨反應(yīng)(填“能”

或“不能”)自發(fā)進(jìn)行

(2)若將1.0molN2(g)和3.0molIL(g)通入體積為2L的密閉容器中，分別在「和T?溫度下進(jìn)行反應(yīng)。曲線A

表示T2溫度下MH?)的變化，曲線B表示Ti溫度下n(NH3)的變化，溫度下反應(yīng)到a點(diǎn)恰好達(dá)到平衡。

〃31口或

w(H2)/mol

①溫度T,(填“>”、"v”或“="，下同)T2.「溫度下恰好平衡H寸，曲線B上的點(diǎn)為b(m,n),則m14,

②T2溫度下，若某時(shí)刻容器內(nèi)氣體的壓強(qiáng)為起始時(shí)的70%,則此時(shí)“正)(填“>"、y或，=")v陽(yáng)。計(jì)算

T?溫度下，Kc=o

HgCl2'K,HgCl；.K2HgCl.七HgCfa?Hg”

（3）常溫下，Hg2+與cr的配合物存在如下平衡:42

含Hg微粒的分布系數(shù)6與lgc（C「）的關(guān)系如下圖所示:

平均配位數(shù)=素）

已知.n總（浴液中的汞兀素）

圖中能代表HgCP和HgCT曲線分別是和（填字母），曲線A和曲線C交點(diǎn)的橫坐標(biāo)為。

（4）脛基自由基（-0H）是自然界中氧化性?xún)H次于氟的氧化劑。我國(guó)科學(xué)家設(shè)計(jì)了?種將苯酚氧化為CO?和H20

的原電池-電解池組合裝置，以實(shí)現(xiàn)發(fā)電、環(huán)保二位一體。

d

石尊跳符合導(dǎo)

電錄般題樸.

高濃度含

荒的廢水

請(qǐng)寫(xiě)出b極的電極反應(yīng)方程式。

4.（15分）W是一種抗腫瘤藥物，其合成路線如下圖所示，回答下列問(wèn)題（部分反應(yīng)條件已略去）。

3?.HCI

w

已知：“Et，，代表乙基；“DMF”代表N,N—二甲基甲酰胺。

（1）化合物A的分子式為o

（2）由D轉(zhuǎn)化為E的反應(yīng)類(lèi)型為，化合物G中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為。

（3）化合物B中手性碳原子有個(gè)。

（4）寫(xiě)出由F生成G的化學(xué)方程式。

（5）A的同分異構(gòu)體有多種，其中滿(mǎn)足下列條件的同分異構(gòu)體有種（考慮立體異構(gòu)）。

①與A含有相同的官能團(tuán)，“一NO?，，與苯環(huán)直接相連②苯環(huán)上有2個(gè)取代基

寫(xiě)出核磁共振氫譜有4組峰，且峰的面積之比為2：2:2:1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

和HCONHCH,合成

的路線（無(wú)機(jī)試劑任選）。

已知：LiAIH,能與酯基反應(yīng)；在Pb/C催化下，也能將硝基轉(zhuǎn)化為氨基。大題預(yù)測(cè)卷01

題組一

（建議用時(shí)：30分鐘滿(mǎn)分：58分）

1.（14分）硒被譽(yù)為“生命元素二亞硒酸鈣（CaSeCV2HQ,難溶于水）常作飼料添加劑，SeJ常作制備

含硒營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的原料。一種含硒廢料制備亞硒酸鈣和二氧化硒的流程如圖（部分條件和部分產(chǎn)物省略）。【回答

下列問(wèn)題：

純發(fā)、空氣水稀硫酸石灰乳

含麗

廢料H2ScOj亞柄酸鈣

一定條件

HzScO’jScOz

浸液TCO2

已知部分信息如下：

①含硒廢料的主要成分是Cu2Se和Cu2Te；“焙燒”時(shí)固體產(chǎn)物為NazSeO,、NazTeO1和Cu20。

②SeO?易溶于水，TcO?難溶于水。

（1）基態(tài)Se原子的核外電子排布式為[Ar]。

（2）利用“浸渣”可以制備膽機(jī)，其操作步驟是加入足量稀硫酸溶解，再通入熱空氣。通入熱空氣的目的是

（用離子方程式表示）。

（3）上述參加反應(yīng)的雙氧水遠(yuǎn)小于實(shí)際消耗的雙氧水（反應(yīng)溫度在50。0,其主要原因是o

（4）硒酸分解制備ScO2的副產(chǎn)物有（填化學(xué)式）。

（5）已知Se。?、TeO?的熔點(diǎn)分別為315。（2、733℃,其熔點(diǎn)差異的主要原因是。

（6）測(cè)定SeO?產(chǎn)品純度。稱(chēng)取wgSeO?產(chǎn)品溶于水配制成250mL溶液，取25.00mL于錐形瓶中，加入足

量O.lmoll”KI溶液和適量稀硝酸，充分反應(yīng)后，滴加3滴O.lmolC淀粉溶液，JUO.lmol-L-1Na品O,溶液

滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗VmL滴定液。發(fā)生有關(guān)反應(yīng)：

①SeO,+KI+HNO；-Se+KNO,+1,+HQ（未配平）

②2Na2s2O3+4=2NaI+Na2SQ6

該SeO?產(chǎn)品中硒元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為%?如果大量空氣進(jìn)入錐形瓶，可能導(dǎo)致測(cè)得的結(jié)果

（填“偏高'”‘偏低"或“無(wú)影響”）。

【答案】⑴3d“）4s24P**（2分）

（2）2Cu+O2+4H+=2Cj+2H2O（2Cu2O+O2+8H'=4Cu2++4HQ）（2分）

（3）溫度較高，雙氧水分解（2分）

（4）O:、H2O（2分）

（5）它們都是分子晶體，后者相對(duì)分子質(zhì)量較大，范德華力較大（2分）

（6）必1975上V（2分）偏高（2分）

W

【分析】含硒廢料的主要成分是Cu2Se和C%Te,加入純堿和空氣焙燒后，得到固體產(chǎn)物為NaAcO?、

NaJeO；和Cu,0；加水溶解，浸渣中含Cu?0,Na2TeO3、Na^SeOi溶于水形成溶液，繼續(xù)加入稀硫酸，NaJeO,

與硫酸反應(yīng)牛.成難溶性酸HzTeOa,并分解得到難溶于水的Te（Km聲。,與硫酸反應(yīng)牛.成可涔于水的弱酸

H2SCO3,經(jīng)分離得到HzSeCh,加入H2O2發(fā)生氧化還原反應(yīng)得到H2SCO4,加熱分解得到Se。？；H2SCO3中

加入石灰乳發(fā)生酸堿中和反應(yīng)生成亞硒酸鈣結(jié)晶水合物，沉淀析出；

【解析】（l）Se為34號(hào)元素，故核外電子排布式為[Ar]3d"Zs24p4；

（2）利用“浸渣”即C4O可以制備膽機(jī)，其操作步驟是加入足量稀硫酸溶解，再通入熱空氣。通入熱空氣的

目的是將銅氧化，使之與硫酸反應(yīng)生成銅離子，故用離子方程式表示為2Cu+O2+4H.=2Cuh2H2。

+2+

（2CU2O+O2+8H=4CU+4H2O）；

(3)參加反應(yīng)的雙氧水遠(yuǎn)小于實(shí)際消耗的雙氧水(反應(yīng)溫度在50笛)，其主要原因是溫度較高，雙氧水受熱

分解；

(4)硒酸受熱分解的化學(xué)方程式為2H2Se(L=2Se()2+O2T+2H：。，故副產(chǎn)物有O〉H。；

(5)SeO2.TeO2的熔點(diǎn)分別為315。(2、733℃,其熔點(diǎn)差異的主要原因是都是分子晶體，后者相對(duì)分子

質(zhì)量大，范德華力大，熔點(diǎn)高；

(6)①根據(jù)氧化還原反應(yīng)得失電子守恒,可知消耗一個(gè)SeO?得到4e,生成一個(gè)上失去25故5咆~叫,

第二個(gè)反應(yīng)若消耗2[則消耗4220一故關(guān)系為SeO?~2l2~4Na2sq3,則列比例關(guān)系式

SeO,~21,~4Na,S,O,

J~/M俎O.lmolVxVmLxlO-3,YxlO-4.立口山

14用不得x=---------------------------mol=----------mol,wg產(chǎn),品T

AA

kVmL100.1mol?xx3

-5

n(Sc)=n(ScO3)="molx2絲=—x10mol,則產(chǎn)品中Se的質(zhì)量分?jǐn)?shù)

=91000%=上更％:

4ww

②如果大量空氣進(jìn)入錐形瓶，碘離子被氧氣氧化，則使標(biāo)準(zhǔn)液Na2s/)3消耗量增大，導(dǎo)致測(cè)得結(jié)果偏高。

2.(15分)CO?資源化利用受到越來(lái)越多的關(guān)注，它能有效減少碳排放，有效應(yīng)對(duì)全球的氣候變化，并且

能充分利用碳資源。二氧化碳催化加氫制甲醇有利于減少溫室氣體排放，涉及的反應(yīng)如下：

I.CO2(g)+3H2(g)^CH3OH(g)4-H2O(g)AH,K、

H.CO2(g)+H2(g)|rfCO(g)+H2O(g)AH2=+40.9kJ-moH&

IILCO(g)卜2H2(g)=CHQH(g)AH3=90.4kJ-mol-'(

回答下列問(wèn)題：

(I)CO2分子的空間結(jié)構(gòu)為形。

(2)△”[=kJ-rnol'c

(3)平衡常數(shù)%=(用&、&表示)。

(4)為提高反應(yīng)III中CHQH的平衡產(chǎn)率，應(yīng)選擇的反應(yīng)條件為(填標(biāo)號(hào))。

A.低溫、高壓B.高溫、低壓C.低溫、低壓D.高溫、總壓

(5)不同壓強(qiáng)下，按照〃(CO2)：MH2)=1:3投料，發(fā)生反應(yīng)I,實(shí)驗(yàn)測(cè)得CO?的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化

關(guān)系如下圖所示。

co2的平衡轉(zhuǎn)化率⑷

①壓強(qiáng)R、P?由大到小的順序?yàn)?/p>

②圖中A點(diǎn)對(duì)應(yīng)的甲醉的體積分?jǐn)?shù)是..%（計(jì)算結(jié)果保留I位小數(shù)）。

（6）在恒溫恒壓（壓強(qiáng)為p）的某密閉容相中，充入lmolC02（g）和3molH2（g）,僅發(fā)生反應(yīng)I和H,經(jīng)過(guò)一

段時(shí)間后，反應(yīng)I和H達(dá)到平衡，此時(shí)測(cè)得C0?的平衡轉(zhuǎn)化率為20%,甲醇的選擇性為50%（甲醇選擇性

〃生成（CHQH）：

[（CH.OH）%100%]},則該溫度下反應(yīng)I的平衡常數(shù)Kp=___________（寫(xiě)出計(jì)算式即可,

”消耗（C02）

分壓=總壓x物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)）。

【答案】（1）直線（1分）

（2）-49.5（2分）

（3）（2分）

（4）A（2分）

（5）P2>P.（2分）反應(yīng)I為氣體分子數(shù)減少的反應(yīng)，壓強(qiáng)越大CO2的平衡轉(zhuǎn)化率越大（2分）16.7（2

分）

1

1

PXP

19

6

4

383

PX(13-

9P)

19

【解析】（1）CO2分子的中心原子C周?chē)膬r(jià)層電子對(duì)數(shù)為：2+；x（4-2?）=2,根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論

可.知，該分子的空間結(jié)構(gòu)為直線形：

1

（2）由題干信息可知,反應(yīng)H.CO2（g）+H2（g）^CO（g）+H2O（g）AH2=+40.9kJ.mol,反應(yīng)HL

CO（g）4-2H2（g）^CH3OH（g）AH,=-90.4kJ-mol）,根據(jù)蓋斯定律，反應(yīng)II+反應(yīng)IH即可得到反應(yīng)I.

CO2（g）+3H2（g）CH3OH（g）+H2O（g）,則△H]MH;1+AH3=40.9kJ/mol+（-90.4kJ/mol）=-49.5kJ/mol：

（3）由小問(wèn)（1）分析可知，反應(yīng)n+反應(yīng)n【即可得到反應(yīng)I,故平衡常數(shù)用=勺?/；

1

⑷由題干信息可知，反應(yīng)HLCO（g）+2H2（g）^CH3OH（g）AH.=-90.4kJ-mol,正反應(yīng)是一個(gè)氣體

體積減小的放熱反應(yīng)，故降低溫度、增大壓強(qiáng)，上述化學(xué)平衡正向移動(dòng)，CH30H的平衡產(chǎn)率媽大，故為提

高反應(yīng)HI中CH30H的平衡產(chǎn)率，應(yīng)選擇的反應(yīng)條件為低溫、高壓；

故答案為A；

(5)①已知反應(yīng)I.CO2(g)+3H2(g).?CH.OH(g)+H2O(g),正反應(yīng)是一個(gè)氣體體積減小的方向,增大

壓強(qiáng)化學(xué)平衡正向移動(dòng)，CO?的平衡轉(zhuǎn)化率增大，即相同溫度下，壓強(qiáng)越大C02的平衡轉(zhuǎn)化率越大，結(jié)合

題干圖像可知，圖中P〉Pi,

故答案為：P2>Pi；反應(yīng)I為氣體分子數(shù)減少的反應(yīng)，壓強(qiáng)越大CO2的平衡轉(zhuǎn)化率越大；

②由題干圖像可知，圖中A點(diǎn)對(duì)應(yīng)的CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為0.5,根據(jù)三段式分析為：

co2(g)+3H2(g)-CHQH(g)+H2O(g)

起始量(mol)1300

轉(zhuǎn)化量(mol)0.51.50.50.5

F衡量(mol)0.51.50.50.5

則此時(shí)甲醇的體積分?jǐn)?shù)是-------.......x100%=16.7%；

0.5+1.5+0.5+0.5

(6)在恒溫恒壓(壓強(qiáng)為p)的某密閉容器中，充入1molCO?(g)和3moiH2(g),僅發(fā)生反應(yīng)【和H,經(jīng)

過(guò)一段時(shí)間后，反應(yīng)I和I【達(dá)到平衡，此時(shí)測(cè)得CO?的平衡轉(zhuǎn)化率為20%,甲醇的選擇性為50%,根據(jù)三

段式分析可知：

co2(g)+3H?(g)=CHQH(g)+H2O(g)

起始量(mol)1300

轉(zhuǎn)化量(mol)0.10.30.10.1

平衡量(mol)0.92.70.10.1

co2(g)+H/g)UCO(g)+HQ(g)

起始量(mol)0.92.700.1

轉(zhuǎn)化量(mol)0.10.10.10.1

平衡量(mol)0.82.60.10.2

0.84閂由后/口、2.613

此時(shí)CO2的平衡分壓為:p(C02)=---------------------xp=—p,同理有：p(H?)=---------------------xp=—P，

0.8+2.6+0.1+0.2+0.119”0.8+2.6+0.I+0.2+0.119

0.1c-1cc/U"、'一vc-1nmil；左汩曲K心由I665E：

0.8+2.6+01+0.2+0["38'，0.8+2.6+0.1+0.2+0.1]/，八一皿17心…一

11

p(CHQH)p(H9)_歷P'森P

衡常數(shù)勺=

P(8jp3(Hj1(13)3

19y19

3.(14分)磁性材料FexSy與石墨烯構(gòu)成的復(fù)合材料，用于高性能鋰硫電池。某化學(xué)小組按如下裝置測(cè)定

該磁性材料FexS,的組成。

和HC溶液

（1）儀器N的名稱(chēng)是,其作用是。

（2）實(shí)驗(yàn)時(shí)管式爐中產(chǎn)生的氣體能使品紅溶液褪色，三頸燒瓶中產(chǎn)生白色沉淀，三頸燒瓶中發(fā)生反應(yīng)的離

子方程式是。

（3）若管式爐內(nèi)反應(yīng)的溫度為600~700℃,長(zhǎng)玻璃管M除了導(dǎo)氣外還有的作用是,若沒(méi)有長(zhǎng)

玻搐管會(huì)導(dǎo)致測(cè)定的y值（填“偏大”“偏小”或“無(wú)影響

（4）取2.960g試樣放入管式爐充分反應(yīng)后，再通入02?段時(shí)間，然后將三頸燒瓶中的固體過(guò)濾，洗滌，

干燥稱(chēng)量得到9.320g,操作過(guò)程中，檢驗(yàn)沉淀已洗滌干凈的方法是。小組成員提出用濃硝酸代

替H2O2,其他小組成員提出反駁意見(jiàn)，反駁的理由是。

（5）充分反應(yīng)后，取管式爐中固體溶于足量的稀硫酸中，取少量反應(yīng)后的溶液，加入（填試劑

名稱(chēng)），溶液變紅，證明溶液中含芍Fe3+；另取少量溶液，加入K3［Fe（CN）6］溶液，沒(méi)有明顯變化，則管式爐

中固體的顏色是,管式爐中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式為O

【答案】（I）長(zhǎng)頸漏斗（1分）防止倒吸（1分）

2++

（2）SO2+H2O2+Ba=BaSO4i+2H（2分）

（3）冷凝作用（1分）偏?。?分）

（4）取最后一次洗滌液少許于試管中，滴加稀HNO3酸化的AgNCh溶液，若無(wú)白色沉淀產(chǎn)生，證明沉淀已

洗滌干凈（2分）用濃HNQ，代替H2O2,反應(yīng)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生有毒的氮氧化物，污染空氣（2分）

GX卜700?

（5）硫凱化鉀溶液（1分）紅色（1分）4Fe3S4+25O2=6Feq3+16SO］（2分）

【分析】利用氧氣將管式爐中的樣品在高溫下煨燒反應(yīng)，生成的氣體通過(guò)足量的氯化鋼和雙氧水反應(yīng)，所

得固體的最進(jìn)行分析，確定反應(yīng)的產(chǎn)生，再通過(guò)管式爐中固體的變化判斷固體產(chǎn)物；

【解析】（1）根據(jù)儀器的構(gòu)造可知，儀器N的名稱(chēng)是長(zhǎng)頸漏斗，其作用是防止倒吸；

（2）管式爐中產(chǎn)生的氣體能使品紅溶液褪色，產(chǎn)生的氣體是SO2,三頸燒瓶中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為

2+

SO2+H2O2+Ba=BaSO4J+2H*；

（3）長(zhǎng)玻璃管M除了導(dǎo)氣外還有冷凝作用，若沒(méi)有長(zhǎng)玻璃管，通入三頸燒瓶中的SO2溫度過(guò)高，可能來(lái)不

及與H2O2和BaCb反應(yīng)就排出去，造成測(cè)定的y值偏??；

⑷檢驗(yàn)沉淀已洗滌干凈的方法是：取最后一次洗滌液少許了試管中，滴加稀HNO3酸化的AgNCh溶液,

若無(wú)白色沉淀產(chǎn)生，證明沉淀已洗滌干凈，用濃HNO3代替H2O2,反應(yīng)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生有毒的氟氧化物，污

染空氣；

（5）充分反應(yīng)后，取管式爐中固體溶于足量的稀硫酸中，取少量反應(yīng)后的溶液，加入KSCN（硫鼠化鉀）溶

液，溶液變紅色證明含有反3+,加入K3[Fe（CN）（,]溶液沒(méi)有明顯變化，證明無(wú)Fe2+,則管式爐中固體顏色是

296<?-128g932。

紅色（生成Fe2Ch）,S~S02~BaSCU,試樣中n（Fe）:n（S尸：，「=3:4（1.28g是S元素質(zhì)量）,

56g/mol233g/mol

GK>-700?

化學(xué)式為Fe3s4,管式爐中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為4FeW+250?=6Fe2O3+16SO2o

4.（15分）毗咯他尼是一種利尿藥，可用于治療水腫、高血壓癥。有機(jī)物K是制備毗咯他尼的中間體,K

的種制備流程如圖：

回答卜.列問(wèn)題：

（1）B的名稱(chēng)是,C中官能團(tuán)有（填名稱(chēng)）。

（2）A—B的反應(yīng)試劑和條件是；l-*J的反應(yīng)類(lèi)型是。

（3）J->K的反應(yīng)中，另一種生成物的化學(xué)式為,其中心原子的雜化方式是。

（4）寫(xiě)出H-I的化學(xué)方程式：。

（5）在C的芳香族同分異構(gòu)體中，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)但不含氧氯健的結(jié)構(gòu)有（不考慮立體異構(gòu)）；其中

核磁共振氫譜顯示有3組峰且峰面積之比為2：2：1的同分異構(gòu)休的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

【答案】（1）對(duì)氯甲苯（4-氯甲苯）（2分）段基、碳氯鍵（2分）

（2）液氯、FeCl3（2分）還原反應(yīng)（I分）

3

（3）H20（i分）sp（1分）

C'H3

【分析】對(duì)比A、D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)合轉(zhuǎn)化條件可推知A發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B被酸性高鈦酸鉀氧

CI

C發(fā)生取代反應(yīng)生成D；

UI11

【解析】（1）根據(jù)分析可知B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：，其名稱(chēng):對(duì)氯甲苯（4.氯甲苯）;C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

UI

其官能團(tuán)：陵基、碳氯鍵；

（2）由A和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A引入氯原子生成B.試劑和條件是液氯、氯化鐵；對(duì)比1、J結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可

知硝基被還原成氨基；

（3）根據(jù)質(zhì)量守恒，結(jié)合J、K結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，轉(zhuǎn)化過(guò)程中副產(chǎn)物為H?0,其中心原子0原子價(jià)層電子對(duì)

數(shù)：2+l（6-2xl）=4,中心原子雜化類(lèi)型為sp'雜化；

（4）結(jié)合合成路線，對(duì)比H、I結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)方程式:

COOCH,

（5）C的芳香族同分異構(gòu)體中，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)但不含氧氯鍵的結(jié)構(gòu)有兩種情況：一是含氯原子、甲酸酯

基，有3種；二是苯環(huán)上有羥基、氯原子、醛基，有10種結(jié)構(gòu)，符合條件的同分異構(gòu)體共有13種；其中

核磁共振氫譜顯示有3組峰且峰面枳之比為2：2：1的同分異構(gòu)休的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：HCOO—C1；

題組二

(建議用時(shí)：30分鐘滿(mǎn)分：58分)

1.(14分)儂鐵硼永磁材料被廣泛應(yīng)用于汽車(chē)、家電、電了?產(chǎn)品等領(lǐng)域。以江西贛州某公司的鉉鐵硼油泥

廢料(主要物相為RE?。、、F%OJ為原料，回收有價(jià)金屬的工藝流程如圖所示。

Na2cO3溶液鹽酸HC,O凡3。4-1「鐵粉

工工工24…J]

泰溫—'洗滌I_'發(fā)取I~佃淀|------濾液—>FeC2O4-2H2O

I

難溶性固體廢棄物----->RE2(C2O4)310H2O

已知：①用RE表示稀土元素：

②配位陰離子的穩(wěn)定常數(shù)越大，配位陰離子越穩(wěn)定。幾種配位陰離子的穩(wěn)定常數(shù)如下:

Fe(GO,)J

配位陰離子FcCl；FCC2O：Fe(C2O4)；

穩(wěn)定常數(shù)25.49.416.220.2

回答卜列問(wèn)題：

(1)欽(Nd)屬于f區(qū)元素，其原子軌道共有種不同的形狀