有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)綜合題-單一推斷類(lèi)-2020-2024年高考化學(xué)試題分類(lèi)匯編（解析版）

冷來(lái)21有機(jī)也當(dāng)基礎(chǔ)除合您——單一靠新奏

五年考情-探規(guī)律

五年考情

考向命題趨勢(shì)

(2020-2024)

有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)綜合題，常以某種藥物、新材料的合成為背景，考查常

見(jiàn)有機(jī)物的命名，官能團(tuán)的辨認(rèn)及名稱(chēng)，反應(yīng)類(lèi)型及反應(yīng)條件的判斷，

2024?湖北卷有機(jī)物分子式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、同分異構(gòu)體的推斷與書(shū)寫(xiě)，運(yùn)用信息設(shè)計(jì)

?貴州卷

2024合成路線等內(nèi)容，綜合考查信息遷移能力和分析推理能力等。

2024?甘肅卷

2024?河北卷1、考查形式相對(duì)穩(wěn)定

?全國(guó)甲卷

2024①試題的考查角度（設(shè)問(wèn)方式）相對(duì)比較穩(wěn)定；②試題選材穩(wěn)定，集中

2024.新課標(biāo)卷

2023?全國(guó)甲卷在藥物、新材料、生物活性分子等領(lǐng)域的合成上；③合成步驟相對(duì)穩(wěn)

2023?北京卷

定，一般經(jīng)過(guò)是5~7步轉(zhuǎn)化，最終合成具有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值的化學(xué)物質(zhì)。

2023?福建卷

2023?全國(guó)乙卷2、命題的變化

有機(jī)合成單一?全國(guó)乙卷

2022①信息的呈現(xiàn)方式上，由“已知”直接告知，逐步過(guò)渡到在小題題干中

推斷型綜合題2022?福建卷

2022?遼寧卷呈現(xiàn)，甚至是合成路線中呈現(xiàn)；如：2024年北京卷、湖北卷的胺與概

2022?重慶卷

基的親核加成-消除反應(yīng)，2024年新課標(biāo)卷酯的胺解反應(yīng)，2024年吉

2022?湖北卷

2022?北京卷林卷的傅克酰基化反應(yīng)，2024年湖南卷的酚與鹵代煌的取代反應(yīng)，

2021?全國(guó)乙卷

2024年安徽卷格氏反應(yīng)等。②有機(jī)綜合試題壓軸點(diǎn)的考查，由以往的

2020?新課標(biāo)I

2020?新課標(biāo)II合成路線的設(shè)計(jì)，逐步滲透到對(duì)反應(yīng)機(jī)理的考查；如：2024年新課標(biāo)、

?新課標(biāo)

2020III北京、吉林、湖北等卷。③有機(jī)物的形狀上,由“線性”逐步變成“環(huán)狀”,

2020?浙江卷

由全碳環(huán)有機(jī)物逐步變成含O甚至含N的雜環(huán)化合物；2021年共有

10套卷涉及成環(huán)反應(yīng)，2022年有10套卷涉及成環(huán)反應(yīng)，2023年有2

套卷涉及成環(huán)反應(yīng)，2024年有8套卷涉及成環(huán)反應(yīng)。

分考點(diǎn)?精準(zhǔn)練

1.（2024?湖北卷）某研究小組按以下路線對(duì)內(nèi)酰胺F的合成進(jìn)行了探索:

FD

回答下列問(wèn)題:

（1）從實(shí)驗(yàn)安全角度考慮，A—B中應(yīng)連有吸收裝置，吸收劑為

（2）C的名稱(chēng)為,它在酸溶液中用甲醇處理，可得到制備（填標(biāo)號(hào)）的原料。

a.滌綸b.尼龍c.維綸d.有機(jī)玻璃

（3）下列反應(yīng)中不屬于加成反應(yīng)的有（填標(biāo)號(hào)）。

a.A一Bb.B-Cc.E一F

（4）寫(xiě)出CTD的化學(xué)方程式_____o

（5）已知?R-N%?（亞胺）。然而，E在室溫下主要生成G門(mén)原因

是o

（6）已知亞胺易被還原。D-E中，催化加氫需在酸性條件下進(jìn)行的原因是，若催化加氫時(shí)，不加入

酸，則生成分子式為CioHgNO2的化合物H,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

（答案』（1）NaOH溶液（或其他堿液）

（2）2-甲基-2-丙烯月青（甲基丙烯月青、異丁烯If）d

（3）be

（5）亞胺不穩(wěn)定，以發(fā)生重排反應(yīng)生成有機(jī)化合物G

（6）富基與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成亞胺結(jié)構(gòu)生成的亞胺結(jié)構(gòu)更易被還原成氨基，促進(jìn)反應(yīng)的發(fā)生

H2N.

o

o

K祥解》有機(jī)物A與HCN在催化劑的作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成有機(jī)物B,有機(jī)物B在AI2O3的作用下發(fā)

生消去反應(yīng)剩下有機(jī)物C,有機(jī)物C與C6H10O3發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物D,根據(jù)有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)可以推測(cè),

C6H10O3的結(jié)構(gòu)為7,有機(jī)物D發(fā)生兩步連續(xù)的反應(yīng)生成有機(jī)物E,有機(jī)物D中

OO

的氟基最終反應(yīng)為-CH2NH2結(jié)構(gòu)，最后有機(jī)物E發(fā)生消去反應(yīng)生成有機(jī)物F和乙醇。

K解析力（1）有機(jī)物ATB的反應(yīng)中有HCN參加反應(yīng)，HCN有毒，需要用堿液吸收，可用的吸收液為

NaOH溶液。

（2）根據(jù)有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物C的的名稱(chēng)為2-甲基-2-丙烯晴（甲基丙烯晴、異丁烯月青），該物質(zhì)可以與

甲醇在酸性溶液中發(fā)生反應(yīng)生成甲基丙烯酸，甲基丙烯酸經(jīng)聚合反應(yīng)生成有機(jī)玻璃，K答案X選d。

（3）根據(jù)分析，有機(jī)物A反應(yīng)生成有機(jī)物B的過(guò)程為加成反應(yīng)，有機(jī)物B生成有機(jī)物C的反應(yīng)為消去反

應(yīng)，有機(jī)物E生成有機(jī)物F的反應(yīng)為消去反應(yīng)，故R答案］選be。

（4）根據(jù)分析，有機(jī)物C與發(fā)生加成反應(yīng)生成有機(jī)物D,反應(yīng)的化學(xué)方程式為

K2coq

（5）?；c氨基發(fā)生反應(yīng)生成亞胺（）,亞胺在酸性條件下不穩(wěn)定，容易發(fā)生重排反應(yīng)

生成有機(jī)物G,有機(jī)物G在室溫下具有更高的共輾結(jié)構(gòu)，性質(zhì)更穩(wěn)定。

（6）氟基與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成亞胺結(jié)構(gòu)生成的亞胺結(jié)構(gòu)更易被還原成氨基，促進(jìn)反應(yīng)的發(fā)生；若不加

NC

入酸，則生成分子式為C10H19NO2的化合物H,其可能的流程為—>

O

OO

---

KN,人

SAT-J。

ooooOHO

H2N^AH2N\J.

,因此，有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)為

oo

「。

o

2.（2024.貴州卷）氨磺必利是一種多巴胺拮抗劑。以下為其合成路線之一（部分試劑和條件已略去）。

\n

(1)I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

(2)II含有的官能團(tuán)名稱(chēng)是磺酸基、酯基、和o

(3)ni-iv的反應(yīng)類(lèi)型是,vi-vn的反應(yīng)中Hz。？的作用是o

(4)V是常用的乙基化試劑。若用a表示V中-CH3的碳?xì)滏I，b表示V中-CH?-的碳?xì)滏I，則兩種碳?xì)?/p>

鍵的極性大小關(guān)系是ab(選填“才“〈”或“=”)。

(5)vn-vni分兩步進(jìn)行，第1)步反應(yīng)的化學(xué)方程式是o

(6)IX的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是oIX有多種同分異構(gòu)體，其中一種含五元碳環(huán)結(jié)構(gòu)，核磁共振氫譜有4組峰，

且峰面積之比為1：1：1：1,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是o

0

(7)化合物CH3是合成藥物艾瑞昔布的原料之一。參照上述合成路線，設(shè)計(jì)以

k答案』(1)

(2)醛鍵酰胺基

(3)取代反應(yīng)作氧化劑

(4)<

CE0

反應(yīng)i到n為取代反應(yīng)，故i的結(jié)構(gòu)為:,111到w也為取代反應(yīng)，w的結(jié)構(gòu)應(yīng)

I到II為取代反應(yīng)，故I的結(jié)構(gòu)為

（2）根據(jù)n的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可判斷官能團(tuán)除了磺酸基、酯基，還有酸鍵和酰胺基。

(3)

COOCH3

III到w應(yīng)為取代反應(yīng)，w的結(jié)構(gòu)應(yīng)為,根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可判斷VI到vn屬于加氧的

反應(yīng)，因此反應(yīng)類(lèi)型是氧化反應(yīng)，故H2O2的作用為作氧化劑。

(4)V中-CH3比-CH2-離結(jié)構(gòu)中的極性基團(tuán)更遠(yuǎn)，故-CH3的碳?xì)滏I比V中-CH2-故極性更小，所以a<

bo

(5)

VII含有酯基，轉(zhuǎn)化為竣基，中分兩步進(jìn)行，第1)步反應(yīng)的化學(xué)方程式HCH

+NaOH+CH30H0

,其同分異構(gòu)體中含五元碳環(huán)結(jié)構(gòu),核磁共振氫譜

有4組峰，且峰面積之比為1：1：1：1,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(7)

根據(jù)有機(jī)轉(zhuǎn)化關(guān)系圖中的已知信息可知為原料合成“33的合

NaOH水溶液

成路線可設(shè)計(jì)為:A,

ce

3.（2024甘肅卷）山藥素-1是從山藥根莖中提取的具有抗菌消炎活性的物質(zhì)，它的一種合成方法如下圖:

（1）化合物I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o由化合物I制備化合物II的反應(yīng)與以下反應(yīng)_____的反應(yīng)類(lèi)型相同。

A.C6H12+C12>C6H11C1+HC1B.C6H6+3C12>C6H6C16

500550C50060QC

c.C2H4CI2-°>C2H3CI+HCID.C3H6+CI2-°>C3H5CI+HCI

（2）化合物III的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的有種。

①含有苯環(huán)且苯環(huán)上的一澳代物只有一種；

②能與新制Cu（OH）2反應(yīng)，生成磚紅色沉淀;

③核磁共振氫譜顯示有4組峰，峰面積之比為1:2:3:6。

（3）化合物IV的含氧官能團(tuán)名稱(chēng)為。

（4）由化合物V制備VI時(shí)，生成的氣體是

（5）從官能團(tuán)轉(zhuǎn)化的角度解釋化合物VDI轉(zhuǎn)化為山藥素-1的過(guò)程中，先加堿后加酸的原因

CH3

K答案H(1)AD

CH3OOCH3

(2)6

(3)酚羥基、醛鍵、醛基

(4)C02

(5)提高化合物VD1的轉(zhuǎn)化率

CH2C1

k祥解』I的分子式為c9Hl2O2,在光照的條件下和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)得n，故I

CHJO"^^OCHJ

CH3

的結(jié)構(gòu)為；化合物V轉(zhuǎn)化為化合物VI發(fā)生脫竣反應(yīng)，有CO2生成；

CEO人/^OCHs

CH3

k解析X(1)由分析，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，由化合物I制備化合物II的反應(yīng)類(lèi)型為

C^O^^^OCHj

取代反應(yīng)，A、D都是燃與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)，B是苯在光照條件下和氯氣發(fā)生加成反應(yīng)，C是C2H4c12發(fā)

生消去反應(yīng)，故選AD；

CH2COOH

(2)化合物m為廣",分子式C10H12O4,同時(shí)滿足下列條件：①含有苯環(huán)且苯環(huán)上的

CH3O^^^OCH3

一澳代物只有一種，說(shuō)明苯環(huán)上只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子；②能與新制Cu(0H)2反應(yīng)，生成磚紅色沉淀，

說(shuō)明有醛基，根據(jù)分子式，不飽和度為5,除去苯環(huán)的不飽和度，只有一個(gè)醛基；③核磁共振氫譜顯示有4

組峰，峰面積之比為1:2:3:6,說(shuō)明分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，數(shù)目分別為1、2、3、6,故滿足

CH3O

(3)化合物IV的結(jié)構(gòu)為)=\，其中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為酚羥基、酸鍵、醛基；

H0—<y-CHO

(4)對(duì)比化合物V和化合物VI的結(jié)構(gòu)，化合物VI比化合物V少一個(gè)碳原子兩個(gè)氧原子，由化合物V制

備VI時(shí)，生成的氣體是CO2；

(5)化合物皿轉(zhuǎn)化為山藥素-1的過(guò)程發(fā)生的是酯基水解，酯在堿性條件下水解更徹底，再加入酸將酚羥基

的鹽轉(zhuǎn)化為酚羥基得目標(biāo)產(chǎn)物山藥素-1,若直接加酸，由于酯在酸性條件下的水解可逆，產(chǎn)率較低，故先加

堿后加酸是為了提高化合物皿的轉(zhuǎn)化率。

4.(2024?河北卷)甲磺司特(M)是一種在臨床上治療支氣管哮喘、特應(yīng)性皮炎和過(guò)敏性鼻炎等疾病的藥物。

(1)A的化學(xué)名稱(chēng)為。

(2)BfC的反應(yīng)類(lèi)型為o

(3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(4)由F生成G的化學(xué)方程式為o

(5)G和H相比，H的熔、沸點(diǎn)更高，原因?yàn)閛

(6)K與E反應(yīng)生成L,新構(gòu)筑官能團(tuán)的名稱(chēng)為0

(7)同時(shí)滿足下列條件的I的同分異構(gòu)體共有種。

(a)核磁共振氫譜顯示為4組峰，且峰面積比為3:222；

(b)紅外光譜中存在C=O和硝基苯基(NO?)吸收峰。

其中，可以通過(guò)水解反應(yīng)得到化合物H的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(答案』(1)丙烯酸

(2)加成反應(yīng)

⑶

0

(4)CY^>+H0-N02總NO2+H2O

(5)H分子中存在羥基，能形成分子間氫鍵

(6)酰胺基

O_

(7)6

CH3-CH2-C-O^^^^NO2

K祥解』由流程圖可知，A與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成B,則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為NY；B與CH3sH

0

發(fā)生加成反應(yīng)生成C；C在堿性條件下發(fā)生酯的水解反應(yīng)，酸化后生成D,則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

n；D與SOC12發(fā)生取代反應(yīng)生成E；由F的分子式可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

0

ClOH

發(fā)生硝化反應(yīng)生成G,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；G在一定條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成H,H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為［J］；

NO2NO2

H與cr、只發(fā)生取代反應(yīng)生成I；I與乙醇鈉發(fā)生反應(yīng)生成J;J發(fā)生硝基的還原生成K,K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

XX

O^Y^'OCH2CH3

式為0H；K與E發(fā)生取代反應(yīng)生成L；L與H3CT^^^SC)3CH3反應(yīng)生成M。

NH2

K解析』(1)由A-B的反應(yīng)條件和B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知該步驟為酯化反應(yīng)，因此A為一］「，其

0

名稱(chēng)為丙烯酸。

(2)B與CH3sH發(fā)生加成反應(yīng)，一H和一SCHs分別加到雙鍵碳原子上生成C。

(3)結(jié)合C和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以及C-D和D-E的反應(yīng)條件，可知C-D為C先在堿性條件下發(fā)生水解反

CHS^^XX0H

應(yīng)后酸化，D為3Y,D與亞硫酰氯發(fā)生取代反應(yīng)生成E。

O

（4）F-G的反應(yīng)中，結(jié)合I的結(jié)構(gòu)可知，苯環(huán)上碳氯鍵的對(duì)位引入硝基，濃硫酸作催化劑和吸水劑，吸收

反應(yīng)產(chǎn)物中的水，硝化反應(yīng)的條件為加熱，反應(yīng)的化學(xué)方程式是：Cl—<\+HO-NO24

、〃濃硫酸

C1-〈>-NO2+H2O0

ClOH

（5）由分析可知，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（），H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:j,H分子中存在羥基，能形成分子間氫

NO2NO2

鍵，G分子不能形成分子間氫鍵，分子間氫鍵會(huì)使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)顯著升高。

（6）根據(jù)分析可知，K與E反應(yīng)生成L為取代反應(yīng)，反應(yīng)中新構(gòu)筑的官能團(tuán)為酰胺基。

（7）1的分子式為C9H9NO4,其不飽和度為6,其中苯環(huán)占4個(gè)不飽和度，C=O和硝基各占1個(gè)不飽和度，

因此滿足條件的同分異構(gòu)體中除了苯環(huán)、C=O和硝基之外沒(méi)有其他不飽和結(jié)構(gòu)。由題給信息，結(jié)構(gòu)中存在

根據(jù)核磁共振氫譜中峰面積之比為3：2：2：2可知，結(jié)構(gòu)中不存在羥基、存在甲基，結(jié)

構(gòu)高度對(duì)稱(chēng)，硝基苯基和C=O共占用3個(gè)O原子，還剩余1個(gè)O原子，因此剩余的O原子只能插入兩個(gè)相

鄰的C原子之間。不考慮該O原子，碳骨架的異構(gòu)有2種，且每種都有3個(gè)位置可以插入該O原子，如圖：

o

n

CHC此e商CH3&4商CH2畫(huà)《^N02（序號(hào)表示插入。原子的位置）,

一

3①②一

OH

因此符合題意的同分異構(gòu)體共有6種。其中，能夠水解生成H（jj）的結(jié)構(gòu)為

NO2

O_

——-《〉-

CH3CH2c0-NO20

【『點(diǎn)石成金』［第（7）問(wèn)在確定同分異構(gòu)體數(shù)量時(shí)也可以采用排列法，首先確定分子整體沒(méi)有支鏈，且

甲基和硝基苯基位于分子鏈的兩端，之后可以確定中間的基團(tuán)有亞甲基、C=0和氧原子，三者共有A；=6種

排列方式，則符合條件的同分異構(gòu)體共有6種。

5.（2024.全國(guó)甲卷）白藜蘆醇（化合物I）具有抗腫瘤、抗氧化、消炎等功效。以下是某課題組合成化合物I

的路線。

CH3

人Fe/ITBDNBSE

CHN

7102C9H12O2C9HnBrO2

02N▼NO2

AP（OC2H5）3

G

HO%/OC2H5

OH

OC2H5

HO

回答下列問(wèn)題:

（1）A中的官能團(tuán)名稱(chēng)為—

（2）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為=

（3）由C生成D的反應(yīng)類(lèi)型為—o

（4）由E生成F的化學(xué)方程式為—o

（5）已知G可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，G的化學(xué)名稱(chēng)為—。

（6）選用一種鑒別H和I的試劑并描述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象—o

（7）I的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的共有一種（不考慮立體異構(gòu)）。

①含有手性碳（連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳為手性碳）；

②含有兩個(gè)苯環(huán)；③含有兩個(gè)酚羥基；④可發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

K答案X（1）硝基

（5）4-甲氧基苯甲醛（或?qū)籽趸郊兹?/p>

（6）鑒別試劑為：FeCb溶液，實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為：分別取少量有機(jī)物H和有機(jī)物I的固體用于水配置成溶液,

向溶液中滴加FeCb溶液，溶液呈紫色的即為有機(jī)物I

（7）9

K祥解》根據(jù)流程，有機(jī)物A在Fe/H+的作用下發(fā)生還原反應(yīng)生成有機(jī)物B,根據(jù)有機(jī)物B的分子式和有

機(jī)物A的結(jié)構(gòu)可以得到有機(jī)物B的結(jié)構(gòu)為；有機(jī)物B發(fā)生兩個(gè)連續(xù)的反應(yīng)后將結(jié)構(gòu)中

H2N'''X^X'NH2

的氨基氧化為羥基，得到有機(jī)物C；有機(jī)物C發(fā)生取代反應(yīng)得到有機(jī)物D,根據(jù)有機(jī)物D的分子式可以推

CH3

出有機(jī)物D為;有機(jī)物D與NBS發(fā)生取代反應(yīng)得到有機(jī)物E,根據(jù)有機(jī)物E的分子

HjCO^^^^OCH,

CH2BI

式可以推出有機(jī)物E為廣\；有機(jī)物E與P（OC2H5）3發(fā)生反應(yīng)得到有機(jī)物F,有機(jī)物F與

有機(jī)物G發(fā)生反應(yīng)得到有機(jī)物H,結(jié)合有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)、有機(jī)物G的分子式和小問(wèn)5的已知條件可以得到

有機(jī)物G的結(jié)構(gòu)為；最后，有機(jī)物H與BBn反應(yīng)得到目標(biāo)化合物L(fēng)據(jù)此分析解題：

（解析F（1）根據(jù)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)可知，A的官能團(tuán)為硝基；

（2）根據(jù)分析，有機(jī)物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:

（3）根據(jù)分析，有機(jī)物C發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物D是將C中的羥基取代為甲氧基得到有機(jī)物D,故反應(yīng)類(lèi)

型為取代反應(yīng);

（4）根據(jù)分析,有機(jī)物E與P（OC2H5）3發(fā)生反應(yīng)得到有機(jī)物F,反應(yīng)方程式為:

H3CO八OC2H5

+P（OC2H5）3一《》~/℃2H5+c2H5Br；

H3CO

（5）有機(jī)物G可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明有機(jī)物G中含有醛基，結(jié)合其分子式和有機(jī)物F和有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)

可以得到有機(jī)物G的結(jié)構(gòu)為其化學(xué)名稱(chēng)為：4-甲氧基苯甲醛（或?qū)籽趸郊兹?

（6）對(duì)比有機(jī)物H和有機(jī)物I的結(jié)構(gòu)可以看出，有機(jī)物I中含有酚羥基，可以由此進(jìn)行鑒別，鑒別試劑為

FeCl3溶液，實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為分別取少量有機(jī)物H和有機(jī)物I的固體用于水配置成溶液，向溶液中滴加FeCh溶

液，溶液呈紫色的即為有機(jī)物I;

（7）對(duì)于有機(jī)物I的同分異構(gòu)體，可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明含有醛基；含有手性碳原子，說(shuō)明有飽和碳原子，

CHO

可以得到其主體結(jié)構(gòu)為因其含有兩個(gè)酚羥基和手性碳原子，則滿足條件的

H

HOOH

6.（2024.新課標(biāo)卷）四氟咯草胺（化合物G）是一種新型除草劑，可有效控制稻田雜草。G的一條合成路線

如下（略去部分試劑和條件，忽略立體化學(xué)）。

CH2C1,

已知反應(yīng)I:ROH4ROSO2CH3+(C2H51N-HC1

CH,SO2C1,(C2H5)3N

+R40H%為燃基或H,R、R?、R3、R4

R2

為煌基

回答下列問(wèn)題:

（1）反應(yīng)①的反應(yīng)類(lèi)型為；加入K2cO3的作用是o

（2）D分子中采用sp3雜化的碳原子數(shù)是。

（3）對(duì)照已知反應(yīng)I,反應(yīng)③不使用（C2H5也能進(jìn)行，原因是。

（4）E中含氧官能團(tuán)名稱(chēng)是o

（5）F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；反應(yīng)⑤分兩步進(jìn)行，第一步產(chǎn)物的分子式為C15H1ENO4,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

（6）G中手性碳原子是（寫(xiě)出序號(hào)）。

（7）化合物H是B的同分異構(gòu)體，具有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，核磁共振氫譜中顯示為四組峰,且可以發(fā)生已知反應(yīng)II.則

H的可能結(jié)構(gòu)是o

K答案》（1）取代反應(yīng)與生成的HBr反應(yīng)，促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行

（2）5

（3）D分子中同時(shí)存在一OH和?

—N——

（4）酯基

（祥解】結(jié)合A、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和B的分子式可知,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為小廠口^,A中一Br與B中I

-NH

發(fā)生取代反應(yīng)，生成C和小分子HBr,加入的K2cO3與生成的HBr發(fā)生反應(yīng)，促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行；由反應(yīng)

③的反應(yīng)條件可知，反應(yīng)③發(fā)生已知反應(yīng)I,則D中應(yīng)含有一OH,再結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、D的分子式可知,

C-D發(fā)生的是?；募託溥€原反應(yīng)，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，采取sp3雜化的C

F3c

原子為圖中數(shù)字標(biāo)注的C原子，有5個(gè)；D的分子中存在一OH和,依次發(fā)生反應(yīng)③（類(lèi)似己知反

—N—

應(yīng)I）、反應(yīng)④（取代反應(yīng)）生成E,E中含氧官能團(tuán)為酯基；根據(jù)E、G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和反應(yīng)⑤、反應(yīng)⑥的反應(yīng)

試劑，結(jié)合F的分子式可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

（解析］］（1）根據(jù)分析，反應(yīng)①的反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)，反應(yīng)中加入K2cCh的作用為與生成的HBr反應(yīng),

促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行。

（2）根據(jù)分析，D分子中采用sp3雜化的碳原子數(shù)為5個(gè)，分別為

F3c

（3）已知反應(yīng)I為一OH與CH3sOzCl發(fā)生取代反應(yīng)，生成的小分子HC1與JT結(jié)合生成錢(qián)鹽。由D

—N—

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D分子中同時(shí)存在一OH和,故反應(yīng)③不使用（C2H51N也能進(jìn)行。

—N—

（4）由E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，E中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為酯基。

（5）已知反應(yīng)⑤分兩步進(jìn)行，結(jié)合F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，E-F過(guò)程中，第二步為第一步產(chǎn)物發(fā)生已知反應(yīng)II,

結(jié)合第一步產(chǎn)物的分子式及已知反應(yīng)H的機(jī)理知，第一步產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為//\/。

/0

（6）手性碳原子指連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的飽和碳原子，由G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，其中手性碳原子為3

和4號(hào)碳原子。

（7）由思路分析可知,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為其同分異構(gòu)體H能發(fā)生已知反應(yīng)II,說(shuō)明其具有I

?一NH

或一NH,結(jié)構(gòu)；具有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，核磁共振氫譜中顯示有4組峰，說(shuō)明結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)，則其可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有

7.（2023?全國(guó)甲卷）阿佐塞米（化合物L(fēng)）是一種可用于治療心臟、肝臟和腎臟病引起的水腫的藥物。L的

一種合成路線如下（部分試劑和條件略去）。

ClKMnO4l)NaNO2/H

2--------->

CHC1NO+

FeCl3762H2)NaBF4

CE

COOH

1)SOC12POC13

H--------?

SO2NH22)NH3H2。C7H6CIFN2O3S

ci-

G

已知：R-COOHs。">R.coCl*亞jR.CONH2

回答下列問(wèn)題：

(1)A的化學(xué)名稱(chēng)是。

(2)由A生成B的化學(xué)方程式為

(3)反應(yīng)條件D應(yīng)選擇(填標(biāo)號(hào))。

a.HNO3/H2sCUb.Fe/HClc.NaOH/C2H50Hd.AgNO3/NH3

(4)F中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)是o

(5)H生成I的反應(yīng)類(lèi)型為o

(6)化合物J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(7)具有相同官能團(tuán)的B的芳香同分異構(gòu)體還有種(不考慮立體異構(gòu)，填標(biāo)號(hào))。

a.10b.12c.14d.16

其中，核磁共振氫譜顯示4組峰，且峰面積比為2：2：1：1的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

K答案》(1)鄰硝基甲苯(2-硝基甲苯)

(3)b

(4)竣基

(5)消去反應(yīng)

NH2

(6)

(7)d

Cl

CH

NO,

（祥解』根據(jù)有機(jī)物c的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物B被酸性高錦酸鉀氧化為C,

物B由有機(jī)物A與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)得到的，有機(jī)物A為有機(jī)物E為有機(jī)物C發(fā)生

還原反應(yīng)得到的，有機(jī)物E經(jīng)一系列反應(yīng)得到有機(jī)物G,根據(jù)已知條件，有機(jī)物G發(fā)生兩步反應(yīng)得到有機(jī)

物H,有機(jī)物G與SOCb發(fā)生第一步反應(yīng)得到中間體，中間體

SO2NH2

氨水發(fā)生反應(yīng)得到有機(jī)物H,有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)為有機(jī)物I與有機(jī)物J發(fā)生反應(yīng)得到

SO2NH2

有機(jī)物K,根據(jù)有機(jī)物I、K的結(jié)構(gòu)和有機(jī)物J的分子式可以得到有機(jī)物J的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物J的結(jié)構(gòu)為

,有機(jī)物K經(jīng)后續(xù)反應(yīng)得到目標(biāo)化合物阿佐塞米（有機(jī)物L(fēng)）,據(jù)此分析解題。

S

K解析I（1）根據(jù)分析，有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)式為‘該有機(jī)物的化學(xué)名稱(chēng)為鄰硝基甲苯（2一

硝基甲苯）。

CH

（2）根據(jù)分析，有機(jī)物A發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物B為取代反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為‘^丫3/'02+CL

CH3

^VN°2

-27I||+HCL

Cl

（3）根據(jù)分析，有機(jī)物C發(fā)生生成有機(jī)物E的反應(yīng)為還原反應(yīng)，根據(jù)反應(yīng)定義，該反應(yīng)為一個(gè)加氫的反應(yīng)，

因此該反應(yīng)的反應(yīng)條件D應(yīng)為b：Fe/HCl,a一般為硝化反應(yīng)（取代反應(yīng)）的反應(yīng)條件，c一般為鹵代始的消

去反應(yīng)的反應(yīng)條件，d一般為醛基的鑒別反應(yīng)（銀鏡反應(yīng)）的反應(yīng)條件，故［答案』為b。

（4）有機(jī)物F中的含氧官能團(tuán)為-COOH,名稱(chēng)為竣基。

（5）有機(jī)物H反應(yīng)生成有機(jī)物I的反應(yīng)作用在有機(jī)物H的酰胺處，該處于POCh發(fā)生消去反應(yīng)脫水得到富

基，故［答案』為消去反應(yīng)。

NH2

2cl^^CHNO

CT、XTCH"22

1/<XyrCH2NO2、Y、

NO2Cl

Cl

o^^/C;H2NO2n%

,除有機(jī)物B外，其同分異構(gòu)體的個(gè)數(shù)為16個(gè)；在這些同

分異構(gòu)體中核磁共振氫譜的峰面積比為2：2：：1,說(shuō)明其結(jié)構(gòu)中有4種化學(xué)環(huán)境的H原子，該物質(zhì)應(yīng)為

C1

1

一種對(duì)稱(chēng)結(jié)結(jié)構(gòu)，則該物質(zhì)為

'NO20

8.（2023?北京卷）化合物P是合成抗病毒藥物普拉那韋的原料，其合成路線如下。

R'

(1)A中含有竣基，ATB的化學(xué)方程式是o

(2)D中含有的官能團(tuán)是。

(3)關(guān)于D—E的反應(yīng)：

()

①的叛基相鄰碳原子上的C-H鍵極性強(qiáng)，易斷裂，原因是

②該條件下還可能生成一種副產(chǎn)物，與E互為同分異構(gòu)體。該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

(4)下列說(shuō)法正確的是(填序號(hào))。

a.F存在順?lè)串悩?gòu)體

b.J和K互為同系物

c.在加熱和Cu催化條件下，J不能被。2氧化

(5)L分子中含有兩個(gè)六元環(huán)。L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

O0H

(6)己知:依據(jù)D—E的原理，L和M反應(yīng)得到了P。M的結(jié)構(gòu)

簡(jiǎn)式是o

R答案U(1)CH2BrCOOH+CH3CH2QHV^CH2BrCOQCH2CH3+H2O

(2)醛基

(3)鍛基為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向堤基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C-H鍵

K祥解IA中含有痰基，結(jié)合A的分子式可知A為CHzBrCOOH；A與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為CH^BrCOOCH2cH3；D與2-戊酮發(fā)生加成反應(yīng)生成E,結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和D的分子式可知D的結(jié)構(gòu)

CHO

簡(jiǎn)式為］E發(fā)生消去反應(yīng)脫去1個(gè)水分子生成F,F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D-F的整個(gè)過(guò)程

為羥醛縮合反應(yīng)，結(jié)合G的分子式以及G能與B發(fā)生已知信息的反應(yīng)可知G中含有酮跋基，說(shuō)明F中的碳

Q

HO—1

結(jié)合題中信息可知L分子中含有兩個(gè)六元環(huán)，由L的分子式可知〈中竣基與羥基酸化時(shí)發(fā)生酯化

生消去反應(yīng)得到P,則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

K解析』（1）A—B的化學(xué)方程式為CH2B1COOH+CH3cH2OHV^^CH2：BrCOOCH2cH3+凡0。［（答

案II為CH2BrCOOH+CH3CH2OH^^i=^CH2BrCOOCH2CH3+H2O:

CHO

（2）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為［人，含有的官能團(tuán)為醛基。1答案》為醛基；

（3）①攜基為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向碳基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C-H鍵

極性增強(qiáng)，易斷裂。②2-戊酮酮跋基相鄰的兩個(gè)碳原子上均有C-H鍵，均可以斷裂與苯甲醛的醛基發(fā)生加

成反應(yīng)，如圖所示］八，1號(hào)碳原子上的C-H鍵斷裂與苯甲醛的醛基加成得到E,3號(hào)碳原子上的C-H鍵

13

<>Ho

也可以斷裂與苯甲醛的醛基加成得到副產(chǎn)物人。K答案』為城基為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳原子

OH（）

上的電子偏向班基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C-H鍵極性增強(qiáng)；

0

（4）a.F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，存在順?lè)串悩?gòu)體，a項(xiàng)正確；

b.K中含有酮麻基，J中不含有酮）R基，二者不互為同系物，b項(xiàng)錯(cuò)誤；

（MIO

c.J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為與羥基直接相連的碳原子上無(wú)H原子，在加熱和Cu作催化劑

條件下，J不能被氧化，c項(xiàng)正確；

9.（2023?福建卷）沙格列汀是治療糖尿病的常用藥物，以下是制備該藥物重要中間產(chǎn)物F的合成路線。

(BOC)O,(CH)N

O,2253

1)CHOH,SOC1DMAP

252?ONo"

HN.2)(C2H5)3N,甲苯’DCM

Boc0

COOHCOOC2H5

1C

AB

CHOH

NaBH43IN

/H2O

NH2HCONHTFAA,DIPEA「

2----叵］

甲苯

BocOCH3ONa,CH3OH

FIV

己知：Boc表示叔丁氧?；?/p>

(1)A中所含官能團(tuán)名稱(chēng)o

(2)判斷物質(zhì)在水中的溶解度：AB(填“>”或“<”)

(3)請(qǐng)從物質(zhì)結(jié)構(gòu)角度分析(C2H51N能與HQ反應(yīng)的原因.

(4)AfB的反應(yīng)類(lèi)型_____0

(5)寫(xiě)出D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式o

(6)寫(xiě)出EfF的化學(xué)反應(yīng)方程式。

(7)A的其中一種同分異構(gòu)體是丁二酸分子內(nèi)脫水后的分子上一個(gè)H被取代后的姓的衍生物，核磁共振氫

譜圖的比例為3:2:1:1,寫(xiě)出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(只寫(xiě)一種)

k答案』(1)段基、酰胺基

(2)>

(3)(C2H5)3N結(jié)構(gòu)中的N原子有孤對(duì)電子，分子偏堿性，能和酸性的HC1發(fā)生反應(yīng)