四大平衡常數(shù)的計算與應(yīng)用-2024-2025學(xué)年浙江高考化學(xué)專項復(fù)習(xí)（解析版）

第42講裴慝月藤?

01考情分析02真題精研03規(guī)律?方法?技巧04經(jīng)典變式練

05核心知識精煉06基礎(chǔ)測評07能力提升

4_考情分析

電解質(zhì)溶液中的電離常數(shù)、水的離子積常數(shù)、水解常數(shù)及溶度積常數(shù)是在化學(xué)平衡常數(shù)基礎(chǔ)上的延伸

和拓展，它是定量研究平衡移動的重要手段。各平衡常數(shù)的應(yīng)用和計算是高考的熱點和難點。要想掌握此

點，在復(fù)習(xí)時就要以化學(xué)平衡原理為指導(dǎo)，以判斷平衡移動的方向為線索，以勒夏特列原理和相關(guān)守恒定

律為計算依據(jù)，以各平衡常數(shù)之間的聯(lián)系為突破口，聯(lián)系元素及化合物知識，串點成線，結(jié)線成網(wǎng)，形成

完整的認識結(jié)構(gòu)體系，就能勢如破竹，水到渠成。

真題精研

1.(2024?山東?高考真題)常溫下Ag(I)-CH3coOH水溶液體系中存在反應(yīng)：

Ag++CH3coeTUCH3coOAg(aq),平衡常數(shù)為K。已初始濃度c°(Ag+)=Co(CH3coOH)=0.08moll\所

有含碳物種的摩爾分數(shù)與pH變化關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列說法正確的是

^

蟲

&

讖

PH

A.線n表示CH3OOOH的變化情況

B.CH3OOOH的電離平衡常數(shù)Ka=i（r

1nm-n

C.pH=n時，c（Ag+）=------mol-L-1

+1

D.pH=10時，c(Ag)+c(CH3COOAg)=0.08mol-L

【答案】C

【分析】在溶液中存在平衡：CH3coOHUCH3coO+H+(①)、Ag++CH3co0-UCH3coOAg(aq)(②),

Ag+的水解平衡Ag++H20UAg0H+H+(③)，隨著pH的增大，c(H+)減小，平衡①③正向移動，

c(CH3coOH)、c(Ag+)減小，pH較小時(約小于7.8)CH3co0-濃度增大的影響大于Ag+濃度減小的影響，

CH3coOAg濃度增大，pH較大時(約大于7.8)CH3coO濃度增大的影響小于Ag+濃度減小的影響，

CH3coOAg濃度減小，故線I表示CH3co0H的摩爾分數(shù)隨pH變化的關(guān)系，線n表示CH3co的摩爾分數(shù)

隨pH變化的關(guān)系，線HI表示CH3coOAg隨pH變化的關(guān)系。

【解析】A.根據(jù)分析，線II表示CH3coO的變化情況，A項錯誤；

B.由圖可知，當(dāng)c(CH3co0H尸c(CH3co0-)相等時(即線I和線H的交點)，溶液的pH=m,則CH3coOH的

電離平衡常數(shù)K產(chǎn)吟押弁B項錯誤;

c(CH3coOH)

,c(H+)c(CH,COO-)l(Tc(cH3coOH)

C.pH=n時/字=1°叫c(CHCOO)=-=10n-mc(CHCOOH),Ag++CH3coO-U

3沂)3

c(CH.COOAg)c(CH3COOAg)

CH3c0°Ag(aq)的K=*Ag+)c(CH3co0-)'C(Ag+)=由圖可知pH=n時,

Kc(CH3coO)'

10m-n

c(CH3coOH尸c(CH3coOAg),代入整理得°(Ag+尸〃一mol/L,C項正確;

K

D.根據(jù)物料守恒，pH=10時溶液中c(Ag+)+c(CH3coOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L,D項錯誤;

答案選C。

2.(2024?安徽?高考真題)環(huán)境保護工程師研究利用Na?S、FeS和H2s處理水樣中的cd?，。已知25。時，H2s

697129017202610

飽和溶液濃度約為O.lmoLL」，Kal(H2S)=10--,Ka2(H2S)=1O-,Ksp(FeS)=lO-,Ksp(CdS)=lO-o

下列說法錯誤的是

A.Na2s溶液中：c(H+)+c(Na+)=c(0H)+c(HS)+2c(S2)

B.O.OlmoLL」Na2s溶液中：c(Na+)>c(S2j>c(QHj>c(HSj

C.向c(Cd2+)=0.01mol1」的溶液中加入FeS,可使c(Cd2+)<l()-8moi.i；i

D.向c(Cd2+)=0.01mo"」的溶液中通入H2s氣體至飽和，所得溶液中：c(H+)>c(Cd2+)

【答案】B

【解析】A.Na2s溶液中只有5種離子，分別是H+、Na\0H\HS\S2',溶液是電中性的，存在電荷守

恒，可表示為c(H+)+c(Na+)=c(0H)+c(HS)+2c伊),A正確;

B.0.01moLL」Na2s溶液中，S?-水解使溶液呈堿性，其水解常數(shù)為&=)=?==心口,

C(b)Ka21U

由于c(S2-)<0.01加。//L,根據(jù)硫元素守恒可知c(HS-)<10'mol.LT,所以空粵>1,貝lj

c(S-)

c(OH-)>c(S2-),B不正確；

C.Kp(FeS)遠遠大于Ksp(CdS),向c(Cd")=0.01mol.L」的溶液中加入FeS時，可以發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化，該反

K(FeS)in-17-20

應(yīng)的平衡常數(shù)為K=F尊右行=1089》105,因此該反應(yīng)可以完全進行，Cds的飽和溶液中

Ksp(Cd')1U

2+261113051

c(Cd)=V10-mol-L=10-mol-L,若加入足量FeS時可使c(Cd2+)<10-8moi.L」,c正確

r2(口+)KK]f)一6,97*]f)T2.9。

D.Cd?，+H2sCdS+2H+的平衡常數(shù)長=&cd?+).&HS)=得上=-10^一二及刀》及，該

反應(yīng)可以完全進行，因此，當(dāng)向c(Cd2+)=0.01mol-L」的溶液中通入H2s氣體至飽和，cd?+可以完全沉淀，

所得溶液中c(H+)>c(Cd2+),D正確；

綜上所述，本題選B。

規(guī)律?方法?技巧

四大平衡常數(shù)的比較

常數(shù)符號適用體系影響因素表達式

水的離子積常數(shù)任意水溶液升溫，增大

KKwKw=c(OH)c(H+)

電離常數(shù)酸心弱酸溶液升溫，&增大

A+H2O=HA+OH-

再增大

_c(H-).C(Aj

K，c(HA)

堿弱堿溶液

KbBOH^^B++OH-

c(OH).c(B)

Abc(HB)

鹽的水解常數(shù)“鹽溶液升溫，甌增大

A+H2OHA+OH-

《0H卜(皿)

心一《A)

MAn的飽和溶液:“K

溶度積常數(shù)難溶電解質(zhì)溶液升溫，大多數(shù)增大m

=沙(Mn+)-cn(Am-7

注意:

(1)四大平衡的基本特征相同，包括逆、動、等、定、變，其研究對象均為可逆變化過程。

(2)溶解平衡有放熱反應(yīng)、吸熱反應(yīng)，升高溫度后4P可能變大或變??；而電離平衡、水解平衡均為吸熱過程,

升高溫度4(或4)、4均變大。

經(jīng)典變式練

1.(2024?湖北?高考真題)CC>2氣氛下，Pb(ClC)4)2溶液中含鉛物種的分布如圖。縱坐標(biāo)(3)為組分中鉛占總

鉛的質(zhì)量分數(shù)。已知Co(Pb2+)=2.OxlO5moi.L，,pKal(H2CO3)=6.4,pK^(H2CO3)=10.3,

PKsp(PbC03)=12.1o下列說法錯誤的是

達

A.pH=6.5時,溶液中c(CO：)<c(Pb")

B.B(Pb2+)=6(PbCC>3)時，c(Pb")<1.0xl(T5moi

C.pH=7時，2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+卜2c(CO；)+c(HCOj+c(ClC)4)

D.pH=8時，溶液中加入少量NaHCCMs),PbCC>3會溶解

【答案】D

K(PbCO)in-121

【解析】A.由圖可知，pH=6.5時6(Pb2+)>50%,即c(Pb2+)>l><10-5moi/L,則c(CO；)w比滯置=言講

mol/L=10-71mol/L<c(Pb2+),A項正確；

2+

B.由圖可知，5(Pb)=5(PbCO3)Ht,溶液中還存在Pb(OH)+,根據(jù)co(Pb2+)=2.0xl()-5moi/L和Pb守恒，溶液

中c(Pb2+)<1.0x10-5mol/L,B項正確;

C.由Pb（ClC>4）2的化學(xué)式，結(jié)合物料守恒，溶液中所有含鉛粒子的物質(zhì)的量濃度之和等于物質(zhì)的量濃

度的9則2{c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]}<c(C104),故2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]<c(C1O4)+2c(CO^)+c(HCO；),

C項正確;

IxlO-14

D.NaHCO3溶液中HCO；的水解平衡常數(shù)為==l（y7.6>Ka2（H2co3），HCO；的水解程度大

Kal(H2CO3)lF^

于其電離程度，溶液中co；濃度幾乎沒有變化，且加入少量NaHCC>3固體，形成緩沖溶液，溶液的pH變

化不明顯，結(jié)合圖像，PbCCh不會溶解，D項錯誤;

答案選D。

2.（2024?全國?高考真題）將O.lOmmolAgWrO,配制成1.0mL懸濁液，向其中滴加O.lOmolI」的NaCl溶液。

lg[cM/（mol-L-'）]（M代表Ag+、CF或CrO?。╇S加入NaCl溶液體積（V）的變化關(guān)系如圖所示（忽略溶液體積

變化）。

0.00

(1.0,-1.60)(2.0,-1.48)(2.4,%)a

(廠(2.4-1.93)

口

ol(1.0,-4.57)

s-5.00-

w/

昌(1.0,-5.18)

(2.4必)

-10.00-I---------1-----------1----------1----------1----------1----------

0.51.01.52.02.53.03.5

r(NaCl)/mL

下列敘述正確的是

A.交點a處：c(Na+)=2c(Cl-)

Ksp(AgCl)_io.,21

B.

Ksp(Ag2CrO4)

c(CrO^)

C.V<2.0mL時，—/----1不變

C(⑴

D.y.=-7.82,y2=-lg34

【答案】D

【分析】向1.0mL含O.lOmmolAgzCQ的懸濁液中滴加O.lOmoLL」的NaCl溶液，發(fā)生反應(yīng):

這2。。4(s)+2C「(的)U2AgeI(s)+OOj(aq),兩者恰好完全反應(yīng)時,NaCl溶液的體積為v(NaCl)=

與粵粵=2"遼,2mL之后再加NaCl溶液，c(CT)增大，據(jù)NgC/(s)U的+的)+3(做)，

0.10moi/L

&p(AgCl尸c(Ag+)c(C『)可知，c(Ag+)會隨著c(Cl-)增大而減小，所以2mL后降低的曲線，即最下方的虛線代

表Ag+,升高的曲線，即中間虛線代表CL則剩余最上方的實線為。曲線。由此分析解題：

【解析】A.2mL時Ag￡rC>4與NaCl溶液恰好完全反應(yīng)，則a點時溶質(zhì)為NaCl和NazCrO4，電荷守恒：

c(Na+)+c(Ag+)+c(H+尸2c(C，Oj)+c(Cl-)+c(OH),此時c(H+?c(OH)>c(Ag+)可忽略不計,a點為Ct和CrOj

曲線的交點，即c(。。；-尸c(Cl-),則溶液中c(Na+戶3c(Cl),A錯誤;

B.當(dāng)V(NaCl)=1.0mL時，有一半的AgzC。轉(zhuǎn)化為AgCl,AgzC。與AgCl共存，均達到沉淀溶解平衡,

取圖中橫坐標(biāo)為1.0mL的點，得Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-尸10-5.18x10457=10-9.75,Ksp(Ag2CrO4)=

K(AgCl)1n-9.75

c2(Ag+)C(。。；-)=(10-5.18)2x10160=10山.96,則;二=^^=1()2.21,B錯誤；

1196

K(Ag2CrO4)w-

+

KSDAgCl)cAg.cCr

c.V<2.0mL時，Ag+未沉淀完全，體系中AgzCrCU和AgCl共存，則.昔=二、=+、)二、為

K+

sP(Ag2CrO4)c-(Ag)-c(CrO-J

c(Ag+)-c(CrO；-)c(CrO；1

定值，即二一備1―^為定值，由圖可知，在VM.OmL時c(Ag+)并不是定值，則的值也不是

定值，即在變化，C錯誤;

Ksp(AgCl)

D.V>2.0mL時AgCl處于飽和狀態(tài),V(NaCl)=2.4mL時，圖像顯示c(C1尸10193moi/L,則c(Ag+尸：仁「)

1A-9.75

-4-=10-782mol/L,故為=-7.82,此時AgzCrCU全部轉(zhuǎn)化為AgCl,n(0。：)守恒，等于起始時

10~

n(Ag2C0),則槨。；一尸叱/二與號瞿=》ol/L,則絲=lgc(CrO；?g'=-lg34,D正確;

故答案選D。

一.核心知識精煉

一、Kh與Ka(或Kb)、Kw的關(guān)系及其應(yīng)用

1.強堿弱酸鹽：

如：CH3coONa溶液：CH3coeT+氏0―^CH3coOH+OH-

cDCH3COOHncDOH-n

K=______________________

l費口CH3coeru

_c口CH3coOH口-cnOH^U-cUH+a

+

CUCH3COOLcJHU

+

_cUOH_U-cUHn_KW

一c」CH3coeT」cUH+u—總

c"H3coOHU

2.強酸弱堿鹽：

如：NH4cl溶液：NH4+H2O^=^NH3H2O+H+

+

CDNH3-H2OD-CDHE

Kh=-----------------;-----------

cJNH4_

cDNH3'H2On-cDH+D-cDOH-D

CUNH4U-CU0H-D

_cJH+U-cJOH_U_Kw

CDNH4□,cDOH-DKb

-cONH3-H2On-

其中：Kh為水解平衡常數(shù)、&(&)為弱酸(或弱堿)的電離平衡常數(shù)、Kw為水的離子積常數(shù)。

二、溶度積常數(shù)及其應(yīng)用

1.溶度積和離子積

以A,?Bn(s)、=-、加A"+(aq)+〃B"L(aq)為例：

溶度積離子積

溶液中有關(guān)離子濃度幕的乘

概念沉淀溶解的平衡常數(shù)

積

符號Kspa

表達Ksp(A,“B?)=￡^忙)必0紇)，0c(A",B")=則2"!但仁),

式式中的濃度都是平衡濃度式中的濃度是任意濃度

判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解

①&>Ksp：溶液過飽和，有沉淀析出

應(yīng)用

②Qc=&p：溶液飽和，處于平衡狀態(tài)

③0c<Ksp：溶液未飽和，無沉淀析出

2.影響的因素

(1)內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是決定因素。

(2)外因

①濃度：加水稀釋，平衡向溶解方向移動，但&p丕變。

②溫度：絕大多數(shù)難溶物的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向溶解方向移動，K,p增大。

③其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時，平

衡向溶解方向移動，但&p不變。

3.%和&p曲線

常溫下,CaSC)4在水中的沉淀溶解平衡曲線Kp=9xl0-6

不同溫度下水溶液中［H+］與［OH］的變化曲線

mol2L-2］

[OH-]/(mol?L-1)

般I”'曲下線a*--.b

IO"Wx

gU-)

107

；了廠72

ICT?10-6[H+j/(mol：LT)4xl0-3[SO4~]/(mobL-1)

(1)A、C、B三點均為中性，溫度依次升高,Kw依次

(l)a、c點在曲線上,a—c的變化為增大［SO打,如加入

增大

Na2s。4固體，但%不變

(2)D點為酸性溶液,E點為堿性溶液/溫度時

(2)b點在曲線的上方,Q＞Ksp,將會有沉淀生成

51x10-14(mol-L-1)2

(3)d點在曲線的下方,。＜&p,則為不飽和溶液，還能繼續(xù)

(3)AB直線的左上方均為堿性溶液，任意一點均有

溶解CaSO4

［H+］＜［OH］

基礎(chǔ)測評

1.(2024?陜西商洛?模擬預(yù)測)［室溫下，用O.lmol.L」的二甲胺［倫凡iNH］溶液(二甲胺在水中的電離與一

水合氨相似)滴定lO.OOmLO.lmolI」鹽酸溶液。溶液pH隨加入二甲胺溶液體積變化曲線如圖所示(忽略溶液

混合時的體積變化)。下列說法正確的是

A.x=l,y=7

B.a、b兩點的溶液中，Kw不相等

C.本實驗應(yīng)該選擇酚醐作指示劑

D.b點溶液中存在:2c（Clj=c［（CH3）2NH^］+c［（CH3\NH］

【答案】D

【解析】A.O.lmoLL」的鹽酸溶液的pH=l,加入10mL0.1mol-L」（CH3）2NH溶液，兩者恰好完全反應(yīng)生成

強酸弱堿鹽，溶液呈酸性，故y<7,A項錯誤；

B.常溫下，1^在任何溶液中均相等，B項錯誤；

C.因為兩者恰好完全反應(yīng)生成（CHjNH?。，溶液顯酸性，故本實驗應(yīng)該選擇甲基橙作指示劑，C項錯誤;

D.b點溶液中元素質(zhì)量守恒：2c（Clj=c［（CH3）2NH：］+C［（CH3）2NH］,D項正確；

選D。

2.（2024?陜西西安?一模）常溫下，往25.00mL0.1mol-LTHCN溶液中滴入O.lmoLLTNaOH溶液，溶液中由

水電離出的c（H+）的負對數(shù)［-Ige水（H+）］與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示，下列說法錯誤的是

511

已知：常溫下，Kal（H2CO3）?5x10-,Ka2（H2CO3）?5x10o

c（H+）+c（CN-）

A.a點溶液中,>1

c（HCN）_]

B.b點溶液中,c（0H-）-c（H+）-

C.c點溶液中，由水電離出的c水（H+）和由水電離出的c水（?！福┑某朔e為KT"

D.往碳酸鈉溶液中加入足量的HCN溶液，一定無氣泡產(chǎn)生

【答案】C

【解析】A.a點水電離出的氫離子10-7mol/L,此時溶液呈中性，氫氧根和氫離子濃度相等，由電荷守恒可

知鈉離子濃度等于鼠根離子，所以c（H+）+c（CN-）＞c（Na+）,A正確;

B.b點水的電離程度最大，即此加入的氫氧化鈉恰好和25.00mL0.1mol〕THCN反應(yīng)完，溶質(zhì)為氧化鈉，

由電荷守恒c（H+）+c（Na+）=c（CN-）+c（0H）物料守恒c（Na+）=c（CN,+c（HCN）,可得

+13

C（HCN）=C（0H-）+c（H）,所以，正確；

C.c點溶液溶質(zhì)為氫氧化鈉和氧化鈉，由于氫氧化鈉的電離抑制水的電離，所以由水電離出的c水（H+）和由

水電離出的c水（0T）的乘積小于io*,C錯誤；

D.沒有加入氫氧化鈉溶液時，由水電離出電離出的氫離子l（y&9moi/L,即溶液中氫氧根濃度等于

10-8-9mol/L,結(jié)合水的離子積常數(shù)可求出溶液中氫離子濃度為10-51mol/L,所以氫氟酸電離常數(shù)為

n-5.1\2

蘭『=10-92小于K￡H2co3）y5xl0-5,所以往碳酸鈉溶液中加入足量的HCN溶液，一定無氣泡產(chǎn)生，D

正確；

故選C。

3.（2024?黑龍江?三?！背叵?，用濃度為OZOOmoLL-的鹽酸滴定濃度均為0.200moLLT的NaOH和

一丫（酸溶液「

NHs-HQ的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨A。聶魯蓼的變化曲線如圖所示，下列說法正確的是

_V（堿溶液）_

A.該溫度下，K/NHsHO）約為10"

B.水的電離程度：x＞y＞z

C.點x:c（Na+）=c（C「）＞c（0H-）＞c（NH；）＞c（H+）

D.點y:c（Cr）＞c（Na+）=c（NH3-H2O）+c（NH：）+c（OlT）

【答案】C

【解析】A.當(dāng)在X點時，氫氧化鈉溶液恰好被鹽酸反應(yīng)，此時氨水的物質(zhì)的量濃度為

O.lmol-L-1,c（OH-）=10-287,則KjNH,1,0）=。廠"'）=10^^°一”7=,A錯誤；

B.x點溶質(zhì)為氯化鈉和NHs-H。，從x點到z點，氨水濃度不斷降低，逐漸變?yōu)槁然U，水的電離程度不

斷增大，即水的電離程度：x＜y＜z,B錯誤；

C.x點溶質(zhì)氯化鈉和氨水，且兩者物質(zhì)的量濃度之比為1:1,溶液顯堿性，其離子濃度

c（Na+）=c（Cr）＞c（0H-）＞c（NH：）＞c（H+）,C正確；

D.y點溶質(zhì)為氯化鈉、氯化鏤、NH3-HQ且三者物質(zhì)的量濃度之比為2:1:1,溶液顯堿性，則氨水電離程

+

度大于鏤根水解程度，且c（C「）＞c（Na+）,存在元素質(zhì)量守恒：c（Na）=c（NH3-H2O）+c（NH：）,故

+

c（Cr）＞c（Na）=c（NH3.H2O）+c（NH：）,D錯誤；

故選Co

4.（23-24高三下?江西?階段練習(xí)）一定溫度下，Mg?*在不同pH的Na2c。3體系中存在以下圖像。圖1表示

Na2cO3體系中各含碳粒子的物質(zhì)的量分數(shù)與pH的關(guān)系。圖2中曲線I的離子濃度關(guān)系符合

2+22+2

c（Mg）c（OH-）=Ksp[Mg（OH）2];曲線II的離子濃度關(guān)系符合c（Mg）c（CO3-）=Ksp[MgCO,]。起始

c（Na2CO3）=O.lmol/L,反應(yīng)過程中溶液總體積不變。

下列說法不正確的是

A.H2cO3的Ka|=10437

B.初始狀態(tài)為pH=12,lg[c(Mg2+)]=-6時，有Mg(OH)2沉淀生成

C.初始狀態(tài)為pH=9,lg[c(Mg2+)]=-4時，平衡后溶液中存在

2c(H2co3)+2c(HC0；)+2c(CO；)<c(Na+)

D.由圖1和圖2,初始狀態(tài)pH=8、lg[c(Mg2+)]=-l,發(fā)生反應(yīng)：

2+

Mg+2HCO3=MgCO3J+C02T+H20

【答案】c

【解析】A.由圖1知，在圖1中pH=6.73時，HCO；與H2c的物質(zhì)的量分數(shù)相等，則H2cO3的

Ki%工)"A正確；

C(H2CO3)

B.由圖2知，初始狀態(tài)為pH=12,lg[c(Mg2+)]=-6時，該點位于曲線I的上方，故有Mg(OH)2沉淀生成,

B正確；

C.由圖2知，初始狀態(tài)為pH=9,lg[c(Mg2+)]=-4時，該點位于曲線I和曲線II的下方，不會生成沉淀，

由物料守恒得，平衡后溶液中存在2c(H2co3)+2c(HCOj+2c(COj)=c(Na+),C錯誤；

D.pH=8時，溶液中主要含碳微粒是HC0；pH=8、lg[c(Mg2+)]=-l時，該點位于曲線H的上方，會生成碳

酸鎂沉淀，因此反應(yīng)的離子方程式為Mg2++2HCC)3=MgCO3J+CO2T+H2O,D正確；

故選C。

5.(2024?貴州貴陽?模擬預(yù)測)25℃時，用HC1氣體調(diào)節(jié)0.1mol1T氨水的pH,體系中粒子濃度的對數(shù)

(lgc)、反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比.HO)與溶液pH的關(guān)系如圖所示。若忽略通入氣體后溶液體積的變化,

下列有關(guān)說法錯誤的是

A.P,點溶液中：c(Clj>c(NH3H2O)

B.B點溶液中:c(NH：)=c(Cr)

C.25c時，NH4cl的水解平衡常數(shù)的數(shù)量級為io-

n(HCl)

D.=0.5時,c(NH3-H2O)+c(NH^)=2c(Cr)

n(NH,-H2O)

【答案】C

n(HCl)

【解析】A.由圖可知，P3點時n(/30)=1。則該溶液的溶質(zhì)為NH&l,根據(jù)物料守恒得,

C(C1-)=C(NH3-H20)+C(NHt),故有C(C1-)>C(NH3-H2。)，A正確;

B.P2點c(H+尸c(OH),由電荷守恒得c(NH；)+c(H+尸c(Cl-)+c(OH-),故c(尸c(Cl),B正確；

C.NH3H2O的Kb='，''―J，根據(jù)圖可知當(dāng)lgc(NH；)=lgc(NH3-H2O)，即c(NH；)=c(NH3.氏0)時,

c(A7f3H2O)

K

溶液pH=9.25,則此時c(OH-)=10475mol/L,所以NH3-H2。的電離平衡常數(shù)為1()475,NH；的水解常數(shù)以=黃

=10-9.25,數(shù)量級為10」。,C錯誤；

n(HCl]

D.QH.H0)=8時,溶液相當(dāng)于等濃度的NH3H2O和NH4cl混合，根據(jù)元素守恒，

C(NH3-H2O)+C(NH；)=2c(Cl),D正確；

故選C。

61(2024?山西?二模)常溫下,向H2c2。4(電離常數(shù)Ka尸1X10-123,(2=1x10-4.19)溶液中滴加NaOH溶液，

c(HC2O4)c(C,Oj)

混合溶液中l(wèi)gX[X表示，(或工］隨pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是

CHC。cHC2O4

隨pH的變化

B.P點坐標(biāo)為(1.23,2.96)

+

C.0.1mol/LNaHC2C)4溶液中：c(Na)>c(HC2O4)+2c(C2O^)

+2+863

D.已知反應(yīng)CaC2O4+2H號=Ca+H2C2O4的平衡常數(shù)K=1x10-3.21,則Ksp(CaC2O4)=10--

【答案】D

【分析】H2c2。4電離平衡常數(shù)K片依WH+)；K片與！p(H+),當(dāng)炫或炮

c(HCO)c(C2O4')

時，KQ,=C(H+)；K-C(H+)。由于KQAK?所以斜線I表示，上二:隨pH的變化;斜線II表示1g二

C(H2c2。4)C(HC2()4)

隨pH的變化。向H2c2。4溶液中滴加NaOH溶液，反應(yīng)后得到的NaHCzCU溶液中存在電荷守恒、結(jié)合電離

平衡和水解平衡常數(shù)關(guān)系分析解答。

【解析】A.根據(jù)上述分析可知斜線I表示需隨pH的變化；II表示隨pH的變化,A錯誤;

B.根據(jù)上述分析可知斜線I表示需含隨pH的變化；II表示］g：優(yōu)］隨pH的變化。P點的橫坐標(biāo)為b

點的pH,縱坐標(biāo)為斜線I的縱坐標(biāo)c點的，10-5就^(山)，

xlxio-419=ixio-i-23,P點在斜線I上，則=102.96,所以3坐21=2.96,故P點坐標(biāo)為(4.19,

C(H2C2O4)C(HC2O4)

2.96),B錯誤;

C.在0.1mol/L的NaHC2C)4溶液中存在電荷守恒：c(Na+)+c(H+尸C(OH-)+C(HC2O4)+2C(C2。：)；HC2?！钡乃?/p>

c(H2c2。4)?c(OH-)_c(H2c2。4)?c(OH)c(H,)K10-4

解平衡常數(shù)&U=石=10"Z77；HC2O4的電離平衡常

2=+

C(HC2O4)C(HC2O4)C(H)

數(shù)(2=1X10419,其電離程度大于水解程度，因此溶液顯酸性，c(H+)>c(OH),所以c(Na+)(

C(HC2O4)+2C(CQ：),C錯誤;

D.CaC2Oj2H+―=^Ca2++H2GO4的平衡常數(shù)K=lxl(y32i,根據(jù)平衡常數(shù)含義可知：K=

c(Ca2+).c(H2c2O4)_c(Ca2+).c(H2c2O4)?c(CQ：)KKCaC?。'

2+2+,所以

C(H)C(H)-C(C2O^)K/L

32131

^/,(CaC2O4)=/：-^fl7-A：fl,=10--xl0-i-2xl0-49=i0-8?,D正確;

故合理選項是D。

7.(2024?山西晉中?模擬預(yù)測)［有一種有機三元弱酸廣泛存在于水果中，用H3A表示，25。(2時，用NaOH

調(diào)節(jié)H3A溶液的pH,溶液中含各種微粒的分布系數(shù)6與pH的關(guān)系如圖所示［比如人3一的分布系數(shù):

］,下列敘述正確的是

*)=-2-3-

C(H3A)+c(H2A)+c(HA)+c(A)

1O

?

O9

O?8

?

O7

O?6

3O?5

O?4

O?3

O?2

O?1

?0

KK

A.F=LB.曲線1代表B(A3)曲線4代表3(旦人)

0K2

C.反應(yīng)H3A+HA2-U2H2A^qK=10-5JD.NaH2A溶液、Na2HA溶液都顯酸性

【答案】A

【分析】H3A為有機三元弱酸，與氫氧化鈉溶液反應(yīng)時，溶液的pH越小，H3A的分布系數(shù)越大，溶液的

2

pH越大，A3一的分布系數(shù)越大，則曲線1、2、3、4發(fā)表代表H3A、H2A-.HA-,A3一的分布系數(shù)；由圖

c(HA')c(H+)

可知，溶液中H3A、EA一的濃度相等時，溶液pH為2.1,則電離常數(shù)K/H3A尸一三?~一=

C(H3A)

C(H+)=10-21,同理可知，K“2(H3A尸10—72、K03(H3A尸10—12.3。

K1n-7.2

【解析】A.由分析可知，H3A的電離常數(shù)K〃/(H3A)=1O-2」、K,2(H3A)=10-7.2、K“3(H3A)=10—123,貝

K110-*

K,1023

=10—5.1,--=———=10-5I,故A正確；

K2W72

B.由分析可知，曲線1、2、3、4發(fā)表代表H3A、H?A—、HA2-,A3-的分布系數(shù)，故B錯誤；

22+21

C(H?A)c(H2A)c(H)K,in-

C.由方程式可知’反應(yīng)的平衡常數(shù)公同…小丁在小陪啟廠亡院心,故C

錯誤；

K1f)T4

D.由電離常數(shù)可知，HA?一的水解常數(shù)&=6工=\>七2,則HA?一在溶液中的水解程度大于電離程度,

人”10

Na2HA溶液呈堿性，故D錯誤；

故選Ao

能力提升

1.(2024?貴州六盤水?模擬預(yù)測)(NH4)2SC?4溶解度隨溫度變化的曲線如圖所示，已知物質(zhì)溶解度為每100g

水中能溶解該物質(zhì)的最大質(zhì)量，關(guān)于各點對應(yīng)的溶液，下列說法錯誤的是

9r

/M

制

9卜

膜J

笠8

.

0-

481

(

一

MP

20'40'60180

溫度gC

A.(NH4)2SO4的溶解度隨溫度升局而升局

B.NH：在M點的水解程度小于N點

C.M點Kw小于N點Kw

D.P點C(H+)+C(NH；)+C(NH3-H2O)=C(OH-)+2C(SO；-)

【答案】D

【解析】A.圖像顯示，(NH4)2SC>4的溶解度隨溫度升高而升高，故A正確;

B.圖像顯示M、N點均為該溫度下的飽和溶液，N點溶解度略高于M點，但M溫度為20℃>N點溫度為

50℃,水解過程吸熱，溫度的影響更大，所以NH：在M點的水解程度小于N點，故B正確；

C.水的電離為吸熱過程，溫度越高，水的電離程度越大，Kw越大，圖像顯示M點溫度更低，所以M點

Kw小于N點Kw，故C正確；

D.P點溶液電荷守恒c(H+)+c(NH：)=c(0IT)+2c(S0j),故D錯誤；

故答案為：D。

2.(2024?山西?模擬預(yù)測)|常溫下，向濃度均為0.1mol〕T的HCOONa、NaCN、CH3coONa的混合溶液中

通入HC1氣體，溶液中的A-與HA(A-代表三種酸根離子，HA表示三種弱酸)的分布系數(shù)值)隨溶液POH的

變化如圖所示：

已知：三種弱酸的酸性強弱為HCOOH>CH3coOH>HCN。下列說法錯誤的是

A.HCN的電離常數(shù)K=IO"

B.反應(yīng)HCOOH(aq)+CN-(aq)=HCOCF(aq)+HCN(aq)的平衡常數(shù)K=1058

C.交點a處的pOH=7.7

+

D.原混合溶液中：c(OH-)=c(H)+c(HCN)+c(HCOOH)+c(CH3COOH)

【答案】C

【解析】本題以多元弱酸的分布系數(shù)圖像為情境，考查溶液PH、電離平衡常數(shù)計算等知識，意在考查分

析與推測能力，變化觀念與平衡思想的核心素養(yǎng)。

A.由圖可知，HCN的電離常數(shù)為l(f9.6,HCOOH的電離常數(shù)為lO'ICH3coOH的電離常數(shù)為10-5.8,人項

正確;

B.反應(yīng)HCOOH+CN-=HCOO-+HCN的

+

c(HCN).c(HCOO-)c(HCN).c(HCOO-)-c(H)K(HCOOH)IO38

a1q58B項正確;

c(HCOOH)c(CN-)c(HCOOH)-c(CN-)-c(H+)Ka(HCN)

C.交點a處c(CN)=c(CH3coOH),由元素守恒可得c(HCN)=c(CH3coeT),

++

c(CN-)-c(H)c(CH3COO-)-c(H)

=c2(H+),所以

L(HCN)?%(CHjCOOH)~c(HCN)-x-c(CH3coOH)-.

c(H+)=反(HCN)x%(CH3coOH)=710^6xl058=10^7-7,pOH=6.3,C項錯誤;

++

D.原混合溶液中，根據(jù)電荷守恒可得：c（H）+c（Na）=c（OH）+c（CN-）+c（HCOO-）+c（CH3COO）,

+--

根據(jù)元素守恒可得：c(Na)=c(HCN)+c(CN)+c(HCOOH)+c(HCOO)+c(CH3COOH)+c(CH3cOCT),

+

整理兩個等式可得：c（OH-）=c（H）+c（HCN）+c（HCOOH）+c（CH3COOH）,D項正確；

故選C。

3.（2024?云南?模擬預(yù)測）常溫下，用0.20mol1T硫酸滴定25.00mL0.20mol氨水溶液，所得溶液的

pH、NH：和NH3-HQ的物質(zhì)的量分數(shù)（x）與滴加硫酸體積的關(guān)系如圖所示，忽略溶液混合過程中的溫度變

化。（假設(shè)：氨水溶液中的含氮微粒只有NH：和NHs-Hg）下列說法不正確的是

A.當(dāng)?shù)稳肓蛩?.25mL時，溶液中c（NH：）+c（H+）=c（0IT）+c（NH3-凡0）

B.當(dāng)溶液呈中性時，滴入硫酸的體積小于12.50mL,且此時溶液中c（NH；）>C（SOj）

C.常溫下，NH；的水解常數(shù)為lx1046

D.