水溶液中的離子平衡及其應(yīng)用-2020-2024年高考化學試題分類匯編（解析版）

4＜15水溶液中的離3平衡及其感用

五年考情-探規(guī)律

考向五年考情（2020-2024）命題趨勢

2024?江蘇卷;2023?天津卷;

考點一電離平衡、水的電離與溶

2023?浙江卷；2022?全國乙卷;水溶液中離子平衡是高考選擇題必考

液pH2022?福建卷；2021?浙江卷;

2020?浙江卷；2020?浙江卷內(nèi)容，可以分為兩個大的方向，一是

2024?安徽卷；2024?貴州卷；水溶液中的離子平衡及其應(yīng)用，包括

2023?北京卷；2023?江蘇卷；

考點二鹽類的水解及其應(yīng)用2022?浙江卷；2022?北京卷;電離平衡、水的電離與溶液pH,鹽類

2022?海南卷；2022?浙江卷;的水解及其應(yīng)用，沉淀溶解平衡及其

2022?江蘇卷；2020?天津卷

2024?浙江1月卷；2024?湖北利用（涉及沉淀溶解平衡的曲線分析

卷；2024?黑吉遼卷；2024?全也歸于此）；二是電解質(zhì)溶液曲線分

國甲卷；2023?全國甲卷；

考點三沉淀溶解平衡及其利用2023?河北卷；2023?全國乙卷；析?？傮w上難度較大，多為選擇題的

2023?新課標卷；2023?遼寧卷；壓軸題。

2022?湖南卷；2022.福建卷；

2022?海南卷

分考點?精準練1

考點一電離平衡

1.（2024?江蘇卷）室溫下，通過下列實驗探究SO?的性質(zhì)。已知Ka"H2so3）=1.3、10-2,02（H2so3）=6.2xl（y\

實驗1：將SO?氣體通入水中，測得溶液pH=3。

實驗2：將S0?氣體通入0.1mol-L；iNaOH溶液中，當溶液pH=4時停止通氣。

實驗3：將SO?氣體通入O.lmollT酸性KMnO”溶液中，當溶液恰好褪色時停止通氣。

下列說法正確的是

A.實驗1所得溶液中：c（HSO；）+c（SO；-）＞c（H+）

B.實驗2所得溶液中：c（SOt）＞c（HSO；）

C.實驗2所得溶液經(jīng)蒸干、灼燒制得NaHSOj固體

D.實驗3所得溶液中：c（SO^）＞c（Mn2+）

（答案』D

K祥解1實驗1得到H2s03溶液，實驗2溶液的pH為4,實驗2為NaHSO3溶液，實驗3S02和酸性KMnO4

2++

溶液反應(yīng)的離子方程式為：5SO2+2MnO4+2H2O=5SO^+2Mn+4H?

k解析』A.實驗1得到H2sO3溶液，其質(zhì)子守恒關(guān)系式為：c（HS0；）+2c（S0t）+c（0H-）=c（H+）,則

c（HSO；）+c（SO^）<c（H+）,A錯誤;

B.實驗2為pH為4,依據(jù)K%="冶字，則6.2x10-8=10：：：°；）,溶液，則c（SOj）<c（HSO；）,

B錯誤；

C.NaHSCh溶液蒸干、灼燒制得NaHSO*固體，C錯誤；

2++2+

D.實驗3依據(jù)發(fā)生的反應(yīng)：5SO2+2MnO4+2H2O=5SO；+2Mn+4H,則恰好完全反應(yīng)后（SO｝）>c（Mn）,

D正確；

故選D。

2.（2023?天津卷）下表列出25℃時不同較酸的p（（即根據(jù)表中的數(shù)據(jù)推測，結(jié)論正確的是

竣酸CH3COOHCH2FCOOHCH2C1COOHCH2BrCOOH

pKa4.762.592.872.90

A.酸性強弱：CH2ICOOH>CH2BrCOOH

B.對鍵合電子的吸引能力強弱：F<Cl<Br

C.25℃時的pK〃大小：CHF,COOH<CH2FCOOH

D.25℃時O.lmol/L溶液的堿性強弱：CH3COONa<CH2ClCOONa

（答案］C

K解析XA.根據(jù)電負性F>Cl>Br>LCH2FCOOH、CH2CICOOH,CHzBrCOOH的酸性逐漸減弱，則酸

性CH21coOHCCHzBrCOOH,A錯誤；

B.電負性越大，對鍵合電子的吸引能力越強，電負性：F>Cl>Br,對鍵合電子的吸引能力強弱：F>Cl>Br,

B錯誤；

C.F是吸電子基團，F(xiàn)原子個數(shù)越多，吸電子能力越強，使得竣基中O—H鍵極性增強，更易電離，酸性

增強，則25℃時的pKa大?。篊HF2COOH<CH2FCOOH,C正確；

D.根據(jù)pK〃知，相同濃度下酸性CH3coOH<CH2cleOOH,酸性越強，其對應(yīng)鹽的水解程度越弱，堿性

越弱，則相同濃度下堿性：CH2ClCOONa<CH3COONa,D錯誤；

故K答案》為：C。

3.（2023?浙江卷）草酸（H2cQJ是二元弱酸。某小組做如下兩組實驗：

實驗I：往20mL0.1mol-L1NaHCzC^溶液中滴加0.1mol-L」NaOH溶液。

實驗II：往20mLO.10mol?UNaHGO”溶液中滴加0.10molL'CaCl,溶液。

［已知：HSO”的電離常數(shù)r=5.4x10-2,降=5.4x10-5,%(CaC2O4)=2.4xl(y9,溶液混合后體積變化忽略不計］,

下列說法正確的是

A.實驗I可選用甲基橙作指示劑，指示反應(yīng)終點

B.實驗I中V(NaOH)=10mL時，存在c(cq：卜4村?。,)

+

C.實驗II中發(fā)生反應(yīng)HCzO/Ca?+-CaC2O3+H

1

D.實驗H中V(CaCl2)=80mL時，溶液中c?O：)=4.0xlO^mol-E

K答案》D

［解析XA.NaHJO,溶液被氫氧化鈉溶液滴定到終點時生成顯堿性的草酸鈉溶液，為了減小實驗誤差要

選用變色范圍在堿性范圍的指示劑，因此，實驗I可選用酚酷作指示劑，指示反應(yīng)終點，故A錯誤；

B.實驗I中V(NaOH)=10mL時，溶質(zhì)是NaHC??！a2cq,且兩者物質(zhì)的量濃度相等，

11f)-14

(2=5.4乂10-5>a=；：x：；05，則草酸氫根的電離程度大于草酸根的水解程度，因此存在

C(C2O;-)>C(HC2O；),故B錯誤；

C.實驗H中，由于開始滴加的氯化鈣量較少而NaHJO」過量，因此該反應(yīng)在初始階段發(fā)生的是

2+

2HC2O；+Ca=CaC2O4J+H2C2O4,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為

K二c(H2c2。4)c(H2cqjYH+Accq；)

2+22+2+

一c(Ca)-c(HC2O；)-c(Ca)-c(C2O^)-c(HC2O；)-c(H)

=山/二二'1。'24.2x105,因為平衡常數(shù)很大，說明反應(yīng)能夠完全進行，當

Kal-Ksp5.4x10x2.4x102.4

NaHCz。,完全消耗后，H2c2O4再和CaCU發(fā)生反應(yīng)，故C錯誤；

D.實驗H中V(CaC12)=80mL時，溶液中的鈣離子濃度為

-2+、0.Imol-L-1x0.080L-0.Imol-L1x0.020L_〔一為、加晶

c(Ca2+)=--------------------------------------------------------=0.06molL1,溶液中

0.1L

c(C,Oj)=Ksp(Ca704)=2.4X107noi.匚1=40、］。用也。］.匚1,故D正確。

V247c(Ca2+)0.06

綜上所述，K答案X為D。

4.(2022?全國乙卷)常溫下，一元酸HA的K^l(HA)=1.0xl(^3。在某體系中，可與離子不能穿過隔膜，

未電離的HA可自由穿過該膜(如圖所示)。

溶液I膜溶液n

pH=7.0pH=1.0

H++AUHA<——?HA=H++A-

設(shè)溶液中C總(HA)=c(HA)+c(A］，當達到平衡時，下列敘述正確的是

A.溶液I中c(H+)=c(OH-)+c(A。

,clAIi

B.溶液II中的HA的電禺度:，、為^

3總(HA)J101

C.溶液I和n中的C(HA)不相等

D.溶液I和II中的c總(HA)之比為icr4

K答案XB

K解析』A.常溫下溶液I的pH=7.0,則溶液I中c(H+)=c(OH-)=lxlO-7mol/L,c(H+)<c(OH-)+c(A)A錯

誤；

B.常溫下溶液II的pH=1.0,溶液中c(H+)=0.1mol/L,兄=任整立=1.0x10-3,c總(HA)=c(HA)+c(A),

c(HA)

則―=10x10-3,解得「親,B正確；

c總(HA)-c(A)cg(HA)101

C.根據(jù)題意，未電離的HA可自由穿過隔膜，故溶液I和n中的c(HA)相等，C錯誤；

+7C(H)-(A)3

D.常溫下溶液I的pH=7.0,溶液I中c(H)=lxlO-mol/L,Ka=^=1.Ox10,ce(HA)=c(HA)+c(A),

c(HA)

101?(HA)-c(HA)]

=1.0x10-3,溶液I中c,<HA)=(104+l)c(HA),溶液II的pH=1.0,溶液H中c(H+)=0.1mol/L,

c(HA)

c(H+).c(A)0.1[c?(HA)-c(HA)]

K=—―=1.0x10-3,"(HA)=c(HA)+c(A)——受------------------=1.0x10-3,溶液n中c總(HA)=1.01c(HA),

ac(HA)c(HA)

未電離的HA可自由穿過隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I和n中c總(HA)之比為

[(104+l)c(HA)]：[1.01c(HA)]=(104+l)：1.01?104,D錯誤；

K答案H選B。

5.(2022.福建卷)探究醋酸濃度與電離度(可關(guān)系的步驟如下，與相關(guān)步驟對應(yīng)的操作或敘述正確的

步驟操作或敘述

AI.用NaOH標準溶液標定醋酸溶液濃度滴定時應(yīng)始終注視滴定管中的液面

BII.用標定后的溶液配制不同濃度的醋酸溶液應(yīng)使用干燥的容量瓶

CIII.測定步驟II中所得溶液的pH應(yīng)在相同溫度下測定

c(H+)

DIV.計算不同濃度溶液中醋酸的電離度計算式為a=―xlOO%

c(CH3COO)

K答案』C

R解析』A.中和滴定時眼睛應(yīng)始終注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化，A錯誤;

B.配制不同濃度的醋酸溶液時，容量瓶不需要干燥，B錯誤；

C.溫度影響醋酸的電離平衡，因此測定步驟I中所得溶液的pH時應(yīng)在相同溫度下測定，C正確；

D.電離度是指弱電解質(zhì)在溶液里達電離平衡時，已電離的電解質(zhì)分子數(shù)占原來總分子數(shù)（包括已電離的和

c”）

未電離的）的百分數(shù)，因此醋酸的電離度計算式為a=<'）〈xlOO%,D錯誤；

C（CH3COOH）

K答案》選C。

6.（2021?浙江）某同學擬用pH計測定溶液pH以探究某酸HR是否為弱電解質(zhì)。下列說法正確的是

A.25℃時，若測得0.01moLI?NaR溶液PH=7,則HR是弱酸

B.25℃時，若測得0.01mol?L」HR溶液pH>2且pH<7,則HR是弱酸

C.25℃時，若測得HR溶液pH=a,取該溶液10.0mL,加蒸儲水稀釋至100.0mL,測得pH=b,b-a<l,

則HR是弱酸

D.25℃時，若測得NaR溶液pH=a,取該溶液10.0mL,升溫至50℃,測得pH=b,a>b,則HR是弱酸

K答案5B

K解析H

A.25℃時，若測得0.01mol-I?NaR溶液PH=7,可知NaR為強酸強堿鹽，則HR為強酸，A錯誤；

B.25℃時，若測得0.01mol?L」HR溶液pH>2且pH<7,可知溶液中c（fT）<O.Olmol/L,所以HR未

完全電離，HR為弱酸，B正確；

C.假設(shè)HR為強酸，取PH=6的該溶液10.0mL,加蒸儲水稀釋至100.0mL測得此時溶液PH<7,C錯誤；

D.假設(shè)HR為強酸，則NaR為強酸強堿鹽，溶液呈中性，升溫至50℃,促進水的電離，水的離子積常數(shù)

增大，PH減小，D錯誤；

k答案》為：Bo

7.（2020.浙江卷）下列說法不兀螂的是（）

A.2.0x107molL1的鹽酸中c（H+）=2.0義10一,mol?「

B.將KC1溶液從常溫加熱至80℃,溶液的pH變小但仍保持中性

C.常溫下，NaCN溶液呈堿性，說明HCN是弱電解質(zhì)

D.常溫下，pH為3的醋酸溶液中加入醋酸鈉固體，溶液pH增大

K答案aA

（解析工鹽酸的濃度為2.0x10-7mol/L,完全電離，接近中性，溶劑水電離出的氫離子濃度的數(shù)量級與溶質(zhì)

HC1電離的氫離子濃度相差不大，則計算中氫離子濃度時，不能忽略水中的氫離子濃度，其數(shù)值應(yīng)大于

2.0x10-7mol/L,故A錯誤；KC1溶液為中性溶液，常溫下pH=7,加熱到80℃時，水DE離子積Kw增大,

對應(yīng)溶液的氫離子濃度隨溫度升高會增大，pH會減小，但溶液溶質(zhì)仍為KC1,則仍呈中性，故B正確；

NaCN溶液顯堿性，說明該溶質(zhì)為弱酸強堿鹽，即CN-對應(yīng)的酸HCN為弱電解質(zhì)，故C正確；醋酸在溶液

中會發(fā)生電離平衡：CH3coOH=CH3coO-+H+,向溶液中加入醋酸鈉固體，根據(jù)同離子效應(yīng)可知，該平

衡會向生成弱電解質(zhì)的方向(逆向)移動，使溶液中的氫離子濃度減小，pH增大，故D正確。

8.(2020?浙江卷)常溫下，用O.lmol.lji氨水滴定10mL濃度均為O.lmoLlji的HC1和CHsCOOH的混

合液，下列說法不正理的是()

A.在氨水滴定前，HC1和CHsCOOH的混合液中c(C「)>c(CH3coeT)

B.當?shù)稳氚彼?0mL時，c(NH^)+c(NH3-H2O)=C(CH3COO)+c(CH3COOH)

+

C.當?shù)稳氚彼?0mL時，c(CH3COOH)+c(H)=c(NH3-H2O)+c(OH-)

D.當溶液呈中性時，氨水滴入量大于20mL,c(NH：)<c(Cl)

K答案1D

(解析力未滴定時，溶液溶質(zhì)為HC1和CH3coOH,且濃度均為O.lmol/L,HC1為強電解質(zhì)，完全電離，

CHsCOOH為弱電解質(zhì)，不完全電離，故，C(C1-)>C(CH3C00-),A正確；當?shù)稳氚彼?0mL時，

n(NH3H2O)=n(CH3COOH),則在同一溶液中c(NH4+)+c(NH3-H2O)=c(CH3coOH)+c(CH3coO),B正確；當

++

滴入氨水20mL時，溶液溶質(zhì)為NH4cl和CH3COONH4,質(zhì)子守恒為c(CH3COOH)+c(H)=c(NH4)+c(OH),

c正確；當溶液為中性時，電荷守恒為：C(NH4+)+C(H+)=C(CH3coO)+c(Cl-)+c(0H-),因為溶液為中性，則

c(H+)=c(OH)故C(NH4+)>C(C1)D不正確。

考點二鹽類的水解及其應(yīng)用

9.(2024?安徽卷)環(huán)境保護工程師研究利用Na?S、FeS和H2s處理水樣中的cd"。已知25。。時，H2s飽

697129017202610

和溶液濃度約為(Mmol1」，Kal(H2S)=10-,(H2S)=1O,Ksp(FeS)=lO,Ksp(CdS)=lO-o下

列說法錯誤的是

A.Na2s溶液中：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2')

B.O.Olmol-L1Na2s溶液中：c(Na+)>c(S2-)>c(OH*)>c(HS*)

C.向c(Cd2+)=0.01mol-L」的溶液中加入FeS,可使“。產(chǎn))<1()-、10卜匚|

+2+

D.向c(Cd2+)=0.01mol.I?的溶液中通入H2s氣體至飽和，所得溶液中：c(H)>c(Cd)

K答案』B

K解析UA.Na2s溶液中只有5種離子，分別是H；Na\OH\HS\S2',溶液是電中性的，存在電荷守

恒，可表示為c(H+)+c(Na+)=c(OH)+c(HS]+2c(S2],A正確:

c(OH)c(HS)

B.0.01molLNa2s溶液中，S?-水解使溶液呈堿性，其水解常數(shù)為長卜==10-11

c(S2-)

c(OH~)

根據(jù)硫元素守恒可知。(生一)<107-0卜尸,所以>1,則C(OIT)>C(S2-),B不正確;

c(S2-)

C.Ksp(FeS)遠遠大于K’p(CdS),向c(Cd2+)=0。lmol-LT的溶液中加入FeS時，可以發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化，該反

K(FeS)10T7.2。

5

應(yīng)的平衡常數(shù)為犬=/==；7=元=108910,因此該反應(yīng)可以完全進行，CdS的飽和溶液中

Ksp(CdS)10

2+2+81

c(Cd)=,10-26/moi.Li=10-130moi.L」，若加入足量FeS時可使c(Cd)<10-molE,C正確

H+)KK1f)-6-97iQ-12.90

D.CF+HSCdS+2H+的平衡常數(shù)K='@2+).&H,S)==m加=心圓」廣，該反

應(yīng)可以完全進行，因此，當向c(Cd2+)=0.01moLI?的溶液中通入H2s氣體至飽和，Cd?+可以完全沉淀，所

得溶液中c")>c(Cd2+),D正確；

綜上所述，本題選B。

10.(2024?貴州卷)硼砂[Na2BQ5(OH)/8H2O]水溶液常用于pH計的校準。硼砂水解生成等物質(zhì)的量的

B(OH)3(硼酸)和Na[B(OH)J(硼酸鈉)。

-HOOH--

+XZ

已知：①25c時，硼酸顯酸性的原理以0”)3+2凡0.H3O+B￡=5.8X10-°

.HOOH.

(2)lg^/51?0.38o

下列說法正確的是

A.硼砂稀溶液中c(Na+)=c[B(OH)3]

B.硼酸水溶液中的H+主要來自水的電離

C.25℃時，O.OlmolL硼酸水溶液的pHa6.38

D.等濃度等體積的B(OH)3和Na[B(OH)J溶液混合后，溶液顯酸性

K答案』B

K解析H

+

A.B4O5(OH)^水解生成等物質(zhì)的量濃度的B(OH)3和Na[B(OH)4],硼酸遇水轉(zhuǎn)換B(OH)3+2HQ-H3O+

-HOOH'-

c(Na+)=|{c[B(OH)]+c(B(OH))}A錯誤;

'B，，根據(jù)物料守恒,34;

/\

_HOOH.

HOOH

+\/

B.根據(jù)已知，硼酸遇水轉(zhuǎn)換B(OH)3+2H2。H3O+B,其中的H+是由水提供的，B正確;

/\

_HOOH.

-

HOOHc(H+)c(B(OH)j

℃時，+

C.25B(OH),+2H2OH,O+'B'=5.8xl0-10

/\c(B(OH)3)-

LHOOH

c(H+)=J5.8xIO-。xc(B(OH)3)=J5.8xIO-？=盡x10-6,因lg&la0.38,pH?6-0.38~5.62,C錯誤;

K1Q-14i

D.B（OH）3的電離平衡常數(shù)為K.=5.8x10-。，B（OH）4的水解平衡常數(shù)水

Ka5.0x1（J5.0

解程度大于電離程度，顯堿性，D錯誤；

故選B。

11.（2023?北京卷）下列過程與水解反應(yīng)無關(guān)的是

A.熱的純堿溶液去除油脂

B.重油在高溫、高壓和催化劑作用下轉(zhuǎn)化為小分子燒

C.蛋白質(zhì)在酶的作用下轉(zhuǎn)化為氨基酸

D.向沸水中滴入飽和FeCL溶液制備Fe（0H）3膠體

K答案5B

K解析》A.熱的純堿溶液因碳酸根離子水解顯堿性，油脂在堿性條件下能水解生成易溶于水的高級脂肪

酸鹽和甘油，故可用熱的純堿溶液去除油脂，A不符合題意；

B.重油在高溫、高壓和催化劑作用下發(fā)生裂化或裂解反應(yīng)生成小分子燒，與水解反應(yīng)無關(guān)，B符合題意;

C.蛋白質(zhì)在酶的作用下可以發(fā)生水解反應(yīng)生成氨基酸，C不符合題意；

D.Fe3+能發(fā)生水解反應(yīng)生成Fe（0H）3,加熱能增大Fe3+的水解程度，D不符合題意；

故選Bo

12.（2023?江蘇卷）室溫下，用含少量Mg2+的MnSC\溶液制備MnCOs的過程如題圖所示。已知

七（MgB）=5.2xlOT,（HF）=6.3xl0^o下列說法正確的是

NaF溶液NaHCCh溶液

“2*'―?除鎂一?沉恬一*MnCO,

溶液-----------

A.0.1mol-I>NaF溶液中:c（K）=c（Na+）+c（H+）

B.“除鎂”得到的上層清液中：0叫+）=?苛）

C.O.lnioLLTNaHCOs溶液中：4CO：）=c（lT）+c（H2co3）-C（0H1

D.“沉鏟后的濾液中：c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（HCO,+2c（COj）

R答案1C

K解析XA.0.1mol-L/NaF溶液中存在電荷守恒：c（0H）+c（F-）=c（Na+）+c（H+）,A錯誤；

B.“除鎂”得到的上層清液中為MgF2的飽和溶液，有Ks“MgB）=c（Mg2+）c2"）,故c（Mg）=［卡：）,

B錯誤；

+

C.0.1mol-LTNaHCC>3溶液中存在質(zhì)子守恒：c（CO；-）+c（GH-）=c（H）+c（H2CO3）,故

+

c(COr)=c(H)+c(H2CO3)-c(OH-),C正確；

D.“沉鎰”后的濾液中還存在F、SO：等離子，故電荷守恒中應(yīng)增加其他離子使等式成立，D錯誤。

故選C。

13.(2022?浙江卷)25℃時，向20mL濃度均為(MmoLL」的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入O.lmoLiJ的

NaOH溶液(酷酸的陌=1.8xICT；用0.imol?L」的NaOH溶液滴定20mL等濃度的鹽酸，滴定終點的pH突躍

范圍4.3?9.7)。下列說法不取蒯勺是

A.恰好中和時，溶液呈堿性

+

B.滴加NaOH溶液至pH=4.3的過程中，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：H+OH=H2O

C.滴定過程中，c(CF)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)

+

D.pH=7時,c(Na)>c(C1)>c(CH3COO)>c(CH3COOH)

(答案』B

K解析RA.恰好中和時，生成氯化鈉溶液和醋酸鈉溶液，其中醋酸根離子會水解，溶液顯堿性，A正確；

+

B.滴加NaOH溶液至pH=4.3的過程中，若只發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：H+OH=H2O,則滴加NaOH溶液

的體積為20mL,則根據(jù)電離常數(shù)，O.lmoLL」的醋酸中，c(H+戶c(CH3coO)=,Kac(CH3coOH)=

V??5xl,8?5=3x1035mol.L1>1,OxIO43,故用氫氧化鈉滴定的過程中，醋酸也參加了反應(yīng)，則離子方程式

為：H++OH-=H2。和CH3coOH+OH-=CH3coO-+H2O,B錯誤；

c.滴定前鹽酸和醋酸的濃度相同，故滴定過程中，根據(jù)物料守恒可知：c(cr)=c(CH3COO)+c(CH3COOH),

c正確；

D.向20mL濃度均為O.lmoLL」的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入O.lmoLL」的NaOH溶液，當鹽酸的體

積為20ml時，溶液為氯化鈉和醋酸的混合溶液，顯酸性，需要再滴加適量的氫氧化鈉，當加入的NaOH溶

液的體積為30mL時,溶液為NaCl和等濃度的CH3coONa、CH3coOH,根據(jù)Ka=1.8xlO-5>Kh=—=-l(^-

K)i1.8?a

可知，此時溶液仍然呈酸性，需繼續(xù)滴加NaOH溶液，故有c(Na+)>c(Cl>c(CH3coO〉c(CH3coOH),

D正確；

故K答案I為：B。

14.(2022?北京卷)2022年3月神舟十三號航天員在中國空間站進行了“天宮課堂”授課活動。其中太空“冰

雪實驗”演示了過飽和醋酸鈉溶液的結(jié)晶現(xiàn)象。下列說法不正聊的是

A.醋酸鈉是強電解質(zhì)

B.醋酸鈉晶體與冰都是離子晶體

C.常溫下，醋酸鈉溶液的PH>7

D.該溶液中加入少量醋酸鈉固體可以促進醋酸鈉晶體析出

(答案］B

(解析IA.醋酸鈉在水溶液中能完全電離，醋酸鈉是強電解質(zhì)，故A正確；

B.醋酸鈉晶體是離子晶體，冰是分子晶體，故B錯誤；

C.醋酸鈉是強堿弱酸鹽，常溫下，醋酸鈉溶液的pH>7,故C正確；

D.過飽和醋酸鈉溶液處于亞穩(wěn)態(tài)，加入少量醋酸鈉固體可以促進醋酸鈉晶體析出，形成飽和溶液，故D

正確；

選B。

15.(2022?海南卷)NaClO溶液具有添白能力，已知25℃時，陌3。0)=4.0乂10-8。下列關(guān)于NaClO溶液

說法正確的是

A.0.01mol/L溶液中，cfciO^O.Olmol-L1

B.長期露置在空氣中，釋放Cl”漂白能力減弱

C.通入過量SO2,反應(yīng)的離子方程式為SOz+CKX+HzOHSOl+HCK)

D.25℃,pH=7.0的NaClO和HC1O的混合溶液中，c(HC10)>c(C10j=c(Na+)

K答案』AD

R解析UA.NaClO溶液中CIO-會水解，故O.Olmol/LNaClO溶液中c(CK?)<0.01mol/L,A正確；

B.漂白粉主要成分為Ca(ClO)2和CaCL,長期露置在空氣中容易和CO2發(fā)生反應(yīng)而失效，其反應(yīng)的化學方

程式為：Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3i+2HClO,HC1O再分解：2HC1O=2HC1+O2f,不會釋放Cb,B錯誤;

+

C.將過量的SO2通入NaClO溶液中，SO2被氧化：SO2+CIO+H2O=C1+SO^+2H,C錯誤；

D.25℃,pH=7.0的NaClO和HC1O的混合溶液中，存在電荷守恒：c(C10)+c(0H)=c(H+)+c(Na+),則

c(ClO)=c(Na+),又c(HC10)>c(CK>),所以c(HC10)>c(C10)=c(Na+),D正確;

K答案》選AD。

16.(2022.浙江卷)25℃時，苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0xl()T°,下列說法正確的是

A.相同溫度下，等pH的C6HsONa和CH3coONa溶液中，c(C6H5O)>c(CH3COOj

B.將濃度均為O.lOmolli的C6HsONa和NaOH溶液加熱，兩種溶液的pH均變大

C.25℃時，C6H50H溶液與NaOH溶液混合，測得pH=10.00,則此時溶液中C(C6H5O)=c(C6H5OH)

D.25c時，(MOmoLL?的C6HsOH溶液中加少量C6H5(3Na固體，水的電離程度變小

K答案1C

R解析XA.醋酸的酸性大于苯酚，則醋酸根離子的水解程度較小，則相同溫度下，等pH的C6H5ONa和

CH3coONa溶液中c(C6H50)<c(CH3coO),A錯誤；

B.C6H5ONa溶液中，C6H50-離子水解出氫氧根離子，升溫促進C6H5。一離子的水解，氫氧根離子濃度增大，

pH變大，而氫氧化鈉溶液中不存在平衡，升溫pH不變，B錯誤;

1.0x104°xc(C6H5O)

10=1.0x10.°,故c(C6H5。-)=

C.當pH=10.00時，c(OH-)=1.0xlO-,Ka=

C(C6H5OH)c(C6H5OH)

C(C6H5OH),C正確；

D.C6HsONa中的C6H5O-可以水解，會促進水的電離，D錯誤；

故選Co

17.(2022?江蘇卷)一種捕集煙氣中CO2的過程如圖所示。室溫下以O(shè).lmo卜L-1KOH溶液吸收CO2,若

通入CCh所引起的溶液體積變化和H2O揮發(fā)可忽略，溶液中含碳物種的濃度Cw=c(H2co3)+C(HCO；)+c(CO；)。

H2cCh電離常數(shù)分別為K0/=4.4X10-7、K“2=4.4X10-L下列說法正確的是

吸收----?轉(zhuǎn)化-----燃燒

KOH(aq)------------C()2

A.KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2co3)>C(HCO；)

B.KOH完全轉(zhuǎn)化為K2cO3時，溶液中：c(OH)=c(H+)+c(HCO；)+c(H2co3)

C.KOH溶液吸收CCh,c總=0.1molLi溶液中：c(H2co3)>c(CO；)

D.如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過程中，溶液的溫度下降

K答案』c

K解析RA.KOH吸收CCh所得到的溶液,若為K2c03溶液,則C。〉主要發(fā)生第一步水解,溶液中：c(H2co3)

<c(HCO；),若為KHCO3溶液，則HCO；發(fā)生水解的程度很小，溶液中：C(H2CO3)<C(HCO；),A不正確；

B.KOH完全轉(zhuǎn)化為K2cCh時，依據(jù)電荷守恒，溶液中：c(K+)+c(H+)=c(OH-)++c(HCO；)+2c(CO：),依據(jù)

物料守恒，溶液中：c(K+尸2[c(COj)+c(HCO；)+c(H2CO3)],則c(OH-尸c(H+)+c(HCO；)+2c(H2co3),B不正

確；

[1r\—14

C.KOH溶液吸收CCh,c(KOH尸O.lmolL-1,c^O.lmol-L1,則溶液為KHCO3溶液，吩2=優(yōu)=*U

Kal4.4x10-7

U2.3X10-8>K〃2=4.4X10-U,表明HCO；水解程度大于電離程度，所以溶液中：c(H2co3)>c(CO：),C正確；

D.如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過程中，發(fā)生反應(yīng)為：CC)2+2KOH=K2cO3+H2O、

K2cO3+CaO+H2O=CaCO3j+2KOH(若生成KHCCh或K2cCh與KHCO3的混合物，則原理相同),二式相加得：

CO2+CaO=CaCO3l，該反應(yīng)放熱(碳酸鈣分解吸熱)，溶液的溫度升高，D不正確；

故選C。

18.(2020?天津卷)常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法錯誤的是

A.相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液，前者的pH較大，則Ka(HCOOH)>Ka(HF)

B.相同濃度的CH3coOH和CH3coONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7,則溶液中

++

c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(0H)

C.FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，貝i]Ksp(FeS)>Ksp(CuS)

21

D.在lmol.L」Na2s溶液中，c(S)+c(HS-)+c(H2S)=1mol-E

k答案》A

K解析1HCOONa和NaF的濃度相同，HCOONa溶液的pH較大，說明HCOCT的水解程度較大，根據(jù)越

弱越水解，因此甲酸的電離平衡常數(shù)較小，即Ka(HCOOH)<Ka(HF),故A錯誤；相同濃度的CH3coOH和

CH3coONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7,此時溶液呈酸性，氫離子濃度大于氫氧根濃度，說明溶液中

++

醋酸電離程度大于水解程度，則醋酸根濃度大于鈉離子濃度，則溶液中C(CH3COO")>c(Na)>c(H)>c(OH

)故B正確；CuS的溶解度較小，將CuS投入到稀硫酸溶液中，CuS溶解平衡電離出的S2-不足以與H+

發(fā)生反應(yīng)，而將FeS投入到稀硫酸后可以得到H2s氣體，說明Ksp(FeS)>Ksp(CuS),故C正確；根據(jù)溶液中

的物料守恒定律，1mol-L-1Na2s溶液中所有含S元素的粒子的總物質(zhì)的量的濃度為1mol1T,即c(S2-)+c(HS

")+C(H2S)=1mol-L->,故D正確；綜上所述，K答案』為A。

19.(2020.江蘇卷)室溫下，將兩種濃度均為O.lmoLIji的溶液等體積混合，若溶液混合引起的體積變化可

忽略，下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是

+

A.NaHCC)3—Na2c。3混合溶液(pH=10.30)：c(Na)>c(HCO3)>c(CO^)>c(OH)

+

B.氨水-NH4cl混合溶液(pH=9.25)：c(NH^)+c(H)=c(NH3-H,O)+C(OH)

++

C.CH3coOH—CH3coONa混合溶液(pH=4.76):c(Na)>c(CH3coOH)>C(CH3COO)>c(H)

D.H2c2。4-NaHCzOd混合溶液(pH=1.68,H2c2O4為二元弱酸)：

++

c(H)+C(H2C2O4)=c(Na)+C(C2O；")+c(0H")

K答案]]AD

(解析』NaHCCh水溶液呈堿性，說明的水解程度大于其電離程度，等濃度的NaHCCh和Na2c03

水解關(guān)系為：CO；>HCO3,溶液中剩余微粒濃度關(guān)系為：c(HCO3)>c(COtj,CO；和H83水

解程度微弱，生成的OH-濃度較低，由NaHCCh和Na2c03化學式可知，該混合溶液中Na+濃度最大，則混

合溶液中微粒濃度大小關(guān)系為：c(Na+)>c(HCO；)>c(CO|j>c(OHj,故A正確；該混合溶液中電荷

+

守恒為：c(NH：)+c(H)=c(OHj+c(Clj,物料守恒為：c(NH3?2)c(：)c(j,兩式聯(lián)

+

立消去c(Cl-)可得：c(NH：)+2c(H)=2c(OH-)+c(NH3H2O),故B錯誤；若不考慮溶液中相關(guān)微粒

行為，貝Uc(CH3co0H尸c(CH3coO)=c(Na+),該溶液呈酸性，說明CH3COOH電離程度大于CH3coONa水

解程度，則溶液中微粒濃度關(guān)系為：c(CH3coO)>c(Na+)>c(CH3coOH)>c(H+),故C錯誤；該混合溶液中物

+

料守恒為：2c(Na)=c(H2C2O4)+c(HC2O4)+c(CX),電荷守恒為：

++

2C(C2O；-)+c(HC2O4)+c(OH-)=c(Na)+c(H),兩式相加可得：

++

c(H)+c(H2C2O4)=c(Na)+c(C2O^)+c(OHj,故D正確；綜上所述，濃度關(guān)系正確的是：AD?

考點三沉淀溶解平衡及其利用

20.(2024?浙江1月卷)常溫下、將等體積、濃度均為0.40mol.L」BaC12溶液與新制H2SO3溶液混合，出現(xiàn)

白色渾濁；再滴加過量的H?O2溶液，振蕩，出現(xiàn)白色沉淀。

28

已知：H2SO3Kal=1.4xl0-,Ka2=6.0x1O-

1010

Ksp(BaSO3)=5.0xl0,Ksp(BaSO4)=l.lxIO

下列說法不正強的是

A.H2SO3溶液中存在c(H+)>c(HSOj>c(SO,)>C(OH)

B.將(^(^。^^^^^(^溶液稀釋到以。!!^!?,C(so；)幾乎不變

C.BaCl2溶液與H2SO3溶液混合后出現(xiàn)的白色渾濁不含有BaSO3

D.存在反應(yīng)Ba—H2sO3+H?O2=BaSON+2H++H2O是出現(xiàn)白色沉淀的主要原因

K答案aC

k解析1A.亞硫酸是二元弱酸，存在二次電離，電離方程式為：H2SO3.-H++HSO；,HSC>3=H++SO；,

則溶液中C(H+)>C(HSO3)>C(SO；]>C(OH],A正確；

B.亞硫酸根離子是其二級電離產(chǎn)生的，則稀釋的時候?qū)潆x子的影響較大，稀釋的時候，亞硫酸的濃度變

為原來的一半，另外稀釋的平衡常數(shù)不變，對第二級電離影響很小，則稀釋時亞硫酸根濃度基本不變，B

正確；

C.加入雙氧水之前，生成的白色渾濁為BaSCh沉淀，C錯誤；

D.過氧化氫具有強氧化性，可以將+4價硫氧化為+6價硫酸根離子，則存在反應(yīng)，

BaSO3+H2O2=BaSO4；+H2O,則出現(xiàn)白色沉淀的主要原因生成BaSCU沉淀，D正確；

故選C。

21.(2024?湖北卷)CO2氣氛下，Pb(ClC)4)2溶液中含鉛物種的分布如圖?？v坐標(6)為組分中鉛占總鉛的

質(zhì)量分數(shù)。已矢口7州+)=2.。*1。-5moi?!?,pK^(H2CO3)=6.4,pK^(H2CO3)=10.3,pKsp(PbCO3)=12.10

下列說法錯誤的是

100-]9，,----.一-、、r

Pb

75.-/PbCOM(

S50-\Pb