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文檔簡介
備戰(zhàn)2025年高考化學【一輪?考點精講精練】復習講義
考點41化學平衡常數(shù)(Kc、Kp)、速率常數(shù)及相關(guān)計算
疆本講?講義概要
化學平衡常數(shù)(Kc)的含義及應(yīng)用
二.化學平衡常數(shù)和轉(zhuǎn)化率的有關(guān)計算(“三段法”)
知識精講
三.壓強平衡常數(shù)(Kp)
四.速率常數(shù)與平衡常數(shù)的計算
選擇題:——20—題建議時長:60分鐘
課后精練
非選擇題:5題實際時長:--------分鐘
吆夯基?知識精講________________________________________________________
一.化學平衡常數(shù)(Kc)的含義及應(yīng)用
1.表達式
對于一般的可逆反應(yīng)加A(g)+〃B(g)0C(g)+qD(g)
CP(C)d(D)
(1)濃度商:在任意時刻的m”3、,通常用。表示。
cm(4)-cn
(2)化學平衡常數(shù):在一定溫度下,當一個可逆反應(yīng)達到化學平衡時,生成物濃度累之積與反應(yīng)物濃度
幕之積的比值是一個常數(shù),用符號K表示:K,?Y,固體和純液體的濃度視為常數(shù),通常不
計入平衡常數(shù)表達式中。如:
與c(CO)-c(/)
@C(s)+H2O(g)^CO(g)+H2(g)K=—————
Ckn2U)
c3(H+)
②Fe3+(aq)+3H2O(l)-^Fe(OH)3(s)+3H+(aq)K=°必3+)
BrO)
③Br2+H2O^=^H++Br-+HBrOK=-----------------------------
C(872)
K=c(CO)c(方2)
@C(s)+H2O(g)^CO(g)+H2(g)
一C(〃2。)
2.平衡常數(shù)與方程式的關(guān)系
(1)化學平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)。
1
(2)在相同溫度下,對于給定的可逆反應(yīng),正逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù),即K正
K逆
(3)方程式乘以某個系數(shù)x,則平衡常數(shù)變?yōu)樵瓉淼膞次方。
(4)兩方程式相加得總方程式,則總方程式的平衡常數(shù)等于兩分方程式平衡常數(shù)的乘積,即K.B=K「&。
化學方程式平衡常數(shù)表達式相互關(guān)系
N(g)+3H(g)^^2NH(g)
2233
C(//2)-C(7V2)
K1=(2
c(W3)
13八2-31
N(g)+H(g)^NH(g)
22223汽HJS)
&玲=1
31
13K_詼凡)/(生)
NH(g)^^N(g)+H(g)
32223
一c(W3)
3.意義及影響因素
(1)K值越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大,正反應(yīng)進行的程度越大。
K<10-510-5?105>105
反應(yīng)程度很難進行反應(yīng)可逆反應(yīng)接近完全
(2)K值只受溫度的影響,與物質(zhì)的濃度、壓強等的變化無關(guān)。
內(nèi)因反應(yīng)物本身的性質(zhì)
影響因素
外因溫度升高AH<Q,K值減小
A//>0,K值增大
提醒:
①K只受溫度影響,與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無關(guān)。
②K值的大小只能預(yù)示某可逆反應(yīng)向某方向進行的最大限度,不能預(yù)示反應(yīng)達到平衡所需要
的時間。
③當K>105時,可以認為反應(yīng)進行完全。
4.應(yīng)用
(1)判斷反應(yīng)進行的程度:K值越大,該反應(yīng)進行得越完全,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大;反之,就越不完全,
轉(zhuǎn)化率越小。
K值正反應(yīng)進行的程度平衡時生成物濃度平衡時反應(yīng)物濃度反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率
越大越大越大越小越高
越小越小越小越大越低
CP(C)-c<?(D)
(2)對于可逆反應(yīng):〃zA(g)+"B(g)40pC(g)+qD(g)的任意狀態(tài),濃度商。
cm⑷-cn(B)
根據(jù)濃度商與平衡常數(shù)的大小關(guān)系,可以判斷化學平衡移動的方向:
當0<K時,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進行,直至達到新的平衡狀態(tài);
當。=K時,反應(yīng)處于平衡狀態(tài);
當0>K時,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進行,直至達到新的平衡狀態(tài)。
(3)判斷可逆反應(yīng)的反應(yīng)熱
值也大?正反應(yīng)為吸熱反
-K倒減小—正反應(yīng)為放熱,N
_________-K值增大一正反應(yīng)為放熱反
低淚|度
—K侑戲小?正反應(yīng)為一熱反
如:N2(g)+3H2(g)=^2NH3(g)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如下,由下表數(shù)據(jù)分析可知:溫度升高,K值
減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。
77K373473573673773
K3.35x109l.OOxlO72.45x1051.88x1042.99x103
二.化學平衡常數(shù)和轉(zhuǎn)化率的有關(guān)計算(“三段法”)
(1)掌握一個方法——“三段式”法
“三段式法”是有效解答化學平衡計算題的“萬能鑰匙”。解題時,要注意準確地列出起始量、變化量、平
衡量,按題目要求進行計算,同時還要注意單位的統(tǒng)一。
對以下反應(yīng):wA(g)+??B(g)'—pC(g)+^D(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量(mol)分別為0、b,達到平衡后,
A的消耗量為mxmol,容器容積為廠L。
mA(g)+7?B(g)=^pC(g)+qD(g)
起始/molab00
變化/molmxnxpxqx
平衡/mola~mxb-nxpxqx
(2)明確三個量的關(guān)系
①三個量:即起始量、變化量、平衡量。
②關(guān)系:
對于同一反應(yīng)物,起始量一變化量=平衡量。
對于同一生成物,起始量+變化量=平衡量。
各轉(zhuǎn)化量之比等于各反應(yīng)物的化學計量數(shù)之比。
(3)掌握以下公式
pxqx
廠小歹q
①平衡常數(shù):K=
-a--—-m--xm.b---n-x-
d—HIX
②A的平衡濃度:c(A)=——mol-L-^
mxmxnxmb
③A的轉(zhuǎn)化率:a(A)=--xlOO%,a(A):a(B)=——:丁=——
aabna
n(轉(zhuǎn)化)c(轉(zhuǎn)化)
(轉(zhuǎn)化率=xl00%=xlOO%)
n(起始)c(起始)
a-mx
④A的體積分數(shù):0(A)=i+(p+q-iL°0%。
某組分的物質(zhì)的量
(某組分的體積分數(shù)=xlOO%)
混合氣體總的物質(zhì)的量
⑤平衡混合物中某組分的百分含量=平含黑黑盛量X100%。
p平Q+/)+(p+q—m—n)x
⑥平衡壓強與起始壓強之比:
p始a+b
a-M(4)+b-M(B)
⑦混合氣體的平均密度:pfi=-----------------------------g-L-^
_—a-M(4)+b-M(B)
⑧混合氣體的平均摩爾質(zhì)量:M=a+b+{p+q_m_n)xg-mol-'o
⑨生成物的產(chǎn)率:實際產(chǎn)量(指生成物)占理論產(chǎn)量的百分數(shù)。一般來講,轉(zhuǎn)化率越大,原料利用率越高,
產(chǎn)率越大。
實際產(chǎn)量
產(chǎn)率=xl00%o
理論產(chǎn)量
三.壓強平衡常數(shù)(41)
1.壓強平衡常數(shù)(/)
Cl)當把化學平衡常數(shù)K表達式中各物質(zhì)的濃度用該物質(zhì)的分壓來表示時,就得到該反應(yīng)的壓強平衡常數(shù)
場,其表達式的意義相同。
對于一般可逆反應(yīng)mA+7/BpC+qD,當在一定溫度下達到平衡時,其壓強平衡常數(shù)/
pP(C)-pi(D)
,其中〃(A)、MB)、MC)、MD)表示反應(yīng)物和生成物的分壓,平衡分壓計算方法如下:
pm(力)-pn(B)
某氣體的分壓=總壓p(總)X該氣體的物質(zhì)的量分數(shù)(或體積分數(shù))。
p(總)A)+以B)+p(C)+MD);
(2)匹僅適用于氣相發(fā)生的反應(yīng)。
2.計算步驟及模板
(1)計算步驟
①根據(jù)三段式法計算平衡體系中各組分的物質(zhì)的量或物質(zhì)的量濃度。
②計算各氣體組分的物質(zhì)的量分數(shù)或體積分數(shù)。
③根據(jù)分壓計算公式求出各氣體物質(zhì)的分壓。
④根據(jù)平衡常數(shù)計算公式代入計算。
(2)兩種勺的計算模板:
模板一模板二
①平衡總壓為“②剛性容器起始壓強為P。,平衡轉(zhuǎn)化率為(X。
N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)2NO2(g)^N2O4(g)
〃(平)abcP(始)Po0
abc1
°(分壓)a+b+^a+b+^a+b+^Npp°a,)()a
1
(a+6+cP。)0(平)Po-PoaRoa
/=----------------------j
(a+b+cP。)(a+b+c。。)
1
/(#
Kp---------二2
(,po-poa)
四.速率常數(shù)與平衡常數(shù)的計算
1.速率常數(shù)
(1)速率常數(shù)含義
速率常數(shù)㈤是指在給一定溫度下,反應(yīng)物濃度皆為Imol-LT時的反應(yīng)速率。在相同的濃度條件下,可
用速率常數(shù)大小來比較化學反應(yīng)的反應(yīng)速率。
化學反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度(或濃度的次方)成正比,而速率常數(shù)是其比例常數(shù),在恒溫條件下,速率常
數(shù)不隨反應(yīng)物濃度的變化而改變。因此,可以應(yīng)用速率方程求出該溫度下任意濃度時的反應(yīng)速率。
(2)速率方程
一定溫度下,化學反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度以其計量數(shù)為指數(shù)的暴的乘積成正比。
對于基元反應(yīng)(能夠一步完成的反應(yīng)):aA+6B=gG+/?H,則v=h"(A)d(B)(其中左為速率常數(shù))。如
①SO2c12SO2+C12V=41C(SO2cb)
2
@2NO22NO+O2V=^2C(NO2)
22
③2H2+2NOv=yt3c(H2)-c(NO)
(3)速率常數(shù)的影響因素
溫度對化學反應(yīng)速率的影響是顯著的,速率常數(shù)是溫度的函數(shù),通常反應(yīng)速率常數(shù)越大,反應(yīng)進行的
越快。同一反應(yīng),溫度不同,速率常數(shù)將有不同的值,但濃度不影響速率常數(shù)。
2.相同溫度下,正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)與平衡常數(shù)的關(guān)系
⑴K與A正、A逆的關(guān)系
對于反應(yīng):aA(g)+6B(g);^=乎C(g)+qD(g),
貝U:丫正=左正pa(A)MB)(左正為正反應(yīng)速率常數(shù))
"逆=后逆pP(C)d(D)體逆為逆反應(yīng)速率常數(shù))
kcp(C}?cq(IX\
反應(yīng)達到平衡時v正=y逆,此時:k正,ca(A)*c'(B)=A:逆p—C)?。夕(D)n=----------%-----=K,即:
k逆c"(Z)?c°(5)
K=^
k逆
⑵/與4正、k逆的關(guān)系
以2NC)2、U2O4為例,V正=左正R2(NC)2),V逆=左逆/(NZ。。
k正P(N20A)k正
反應(yīng)達到平衡時,尸逆,止匕時$陋°”皿的。4)=£=兩心f即:J
港提能?課后精練_________________________________________________
1.已知:Cl2(g)+SO2(g)^SO2Cl2(g)AH<0o不同溫度下,向恒容密閉容器中按不同進料比
“SC)2(g)]
>充入so?(g)和Cl(g),測得體系達平衡時的An(An=〃起始-勺”起始為體系初始時氣體混
?[C12(g)]2衡,
”[SO?。]
合物的總物質(zhì)的量,”平衡為體系平衡時氣體混合物的總物質(zhì)的量)隨的變化關(guān)系如圖所示。下列
?[C12(g)]
說法正確的是
A.
B.b、c點,Cl?(g)的轉(zhuǎn)化率相等
7;時,若”[SC)2(g)]=2xmol,則平衡常數(shù)K=g
C.
D.a、b點,a點對應(yīng)的SO?。?的物質(zhì)的量分數(shù)更大
【答案】D
【詳解】A.AH<0,反應(yīng)放熱,且方程式計量數(shù)減少,當溫度降低,平衡正移,A"變大,故方>%>工,
A錯誤;
B.b、c點溫度不同,對應(yīng)。2修)的轉(zhuǎn)化率不相等,B錯誤;
「/\~inrso2(g)i
C.4時,若〃[SC)2(g)]=2xmol,依據(jù)圖中c點,/。滯=2,建立三段式
ci2(g)+so2(g)uSO2Cl2(g)
開始X2x0
轉(zhuǎn)化0.5x0.5x0.5x
平衡0.5x1.5x0.5x
2
求解得平衡常數(shù)“毅,C錯誤;
D.在a、b點中,a點按照1:1投入,SO/g)和Cl?(g)剛好依據(jù)計量數(shù)反應(yīng),對應(yīng)的SC^C"的物質(zhì)的量分
數(shù)最大,D正確;
故答案為:D。
2.尸C下,向密閉容器中充入等物質(zhì)的量的A和B,發(fā)生反應(yīng)2A(g)+B(g)U2c(g)+D(s)A"<0,反
應(yīng)過程中物質(zhì)的量濃度變化如圖所示。反應(yīng)速率可表示為%E)=左正C?(A)C(B),V(逆)=左逆/(C),其中左正、k逆
為速率常數(shù)。下列說法正確的是
A.該反應(yīng)在高溫下一定能自發(fā)進行
(逆)
B.a點時,號V=20
v(正)
C.當%)正=2小)逆時,反應(yīng)達到平衡狀態(tài)
D.反應(yīng)開始至平衡,用B表示的平均反應(yīng)速率為0.02mol-LT?min-
【答案】D
【詳解】A.反應(yīng)為放熱的焙減反應(yīng),在低溫下能自發(fā)進行,A錯誤;
B.由圖可知,平衡時A、C濃度分別為0.8mol/L、3.2mol/L,則消耗B的濃度為3.2mol/L+2=1.6mol/L,平
衡B濃度4mol/L-1.6mol/L=2.4mol/L,平衡時正逆反應(yīng)速率相等,v(止)=^c2(A)c(B)=v(逆產(chǎn)k^c2(C),
kc2(C)3?220
戶2/'£G/=-T;a點時A、C的濃度相等,則此時A和C均為2moi/L,消耗B的濃度為
k逆c(A)c(B)0.8x2.43
2moi/L+2=lmol/L,乘馀B濃度4moi/L-lmol/L=3mol/L,=-一2gB錯誤;
y(止)左正c(A)c(B)202x320
C.反應(yīng)的速率比等于系數(shù)比,"(B)正=2v?逆時,正逆反應(yīng)速率不相等,反應(yīng)沒有達到平衡狀態(tài),C錯誤;
D.反應(yīng)開始至平衡,用B表示的平均反應(yīng)速率為
1132
v(B)=—v(C)=—x-1-moblT1min-1=0.02molL-1-min1,D正確;
2280
故選D。
3.在一定溫度下,將足量的NHJ加入密閉的恒容容器中。起初容器內(nèi)充滿氯氣,一段時間后NHJ分解達
到平衡,發(fā)生的反應(yīng)如下:
反應(yīng)I:NH4I(s)^NH3(g)+HI(g)
反應(yīng)n:2HI(g)-H2(g)+I2(g)
已知兩個反應(yīng)的焰變均為正值,且反應(yīng)I的平衡常數(shù)(遠大于反應(yīng)H的平衡常數(shù)長2,則下列說法錯誤的是
A.反應(yīng)過程中C(NH3)=C(HI)+C(HJ+C(L)
B.反應(yīng)達到平衡后c(N&)名亞
C.反應(yīng)達到平衡后c(H?)>在總
D.若適當升高溫度,反應(yīng)重新達到平衡后c(Hj和c(lj會變大
【答案】C
【詳解】A.反應(yīng)過程中,反應(yīng)生成的C(NH3)=C總(HI),生成的HI繼續(xù)發(fā)生反應(yīng)n,
以用)分解=C(H2)+C(L),故c(NHj=c(H%馀+c(HI)分解=跳印)+以也)+也),A正確;
B.K1=C(NH3)C(HI),反應(yīng)I的平衡常數(shù)K1遠大于反應(yīng)n的平衡常數(shù)K2,說明反應(yīng)n進行的程度很小,則
C(NH3)?C(HI),所以C(NH3)R8",B正確;
,、/、/、/、C2(HJ
C.反應(yīng)I中,KcNHcHI,反應(yīng)II中,CH=clK==由選項A分析知,
1=3222c(Hl)c(Hl)
C(NH3)>C(HI),則K|K2=c(NH3)c(HI)x1^景=喘jc2(H2)>c2(H2),c(H2)<際^,C錯誤;
D.兩反應(yīng)都為分解反應(yīng),且均為吸熱反應(yīng),若適當升高溫度,平衡正向移動,反應(yīng)重新達到平衡后c(Hz)
和c(12)會變大,D正確;
故選C。
4.一定條件下合成乙烯6H2(g)+2CO2(g)UCH2=CH2(g)+4H2O(g);己知溫度對CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和
催化劑催化效率的影響如圖,下列說法正確的是
百分比%
CO2平衡轉(zhuǎn)化率
M(250,50)N
50
40
100150200250300350溫度/℃
A.平衡常數(shù)KM<KN
B.250℃,催化劑對CO2平衡轉(zhuǎn)化率的影響最大
C.為了提高乙烯單位時間內(nèi)的產(chǎn)率應(yīng)盡可能選擇低溫
D.若投料比〃(HJ〃(CO2)=3:1,則圖中M點時,CO2的體積分數(shù)約為15.4%
【答案】D
【詳解】A.由圖可知,升高溫度,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率減小,說明正反應(yīng)放熱,溫度升高,平衡逆向移動,
平衡常數(shù)減小,所以平衡常數(shù)KM>KN,A錯誤;
B.催化劑只能影響反應(yīng)速率,不能使平衡發(fā)生移動,則催化劑不影響CO2平衡轉(zhuǎn)化率,B錯誤;
C.雖然溫度降低,平衡正向移動,cc)2平衡轉(zhuǎn)化率增大,但低溫催化效率較低,反應(yīng)速率較慢,不利于提
高乙烯單位時間內(nèi)的產(chǎn)率,c錯誤;
D.若投料比〃(H2):"(CO2)=3:1,假設(shè)投料H2的物質(zhì)的量為3m01,則CO2的物質(zhì)的量為1mol,圖中M
點時,CC>2的平衡轉(zhuǎn)化率為50%,所以轉(zhuǎn)化的CC>2為0.5mol,同時轉(zhuǎn)化的H?為1.5mol,生成的乙烯為
0.25mol,水蒸氣為1mol,所以平衡時,CO?的物質(zhì)的量為1mol-0.5moi=0.5mol,比的物質(zhì)的量為
3mol-1.5mol=1.5mol,乙烯為0.25mol,水蒸氣為1mol,所以CO2的體積分數(shù)為
故選D。
5.向一恒容密閉容器中加入lmolCH4和一定量的CO2,發(fā)生反應(yīng):CH4(g)+CO2(g)^2CO(g)+2H2(g)?
CH,的平衡轉(zhuǎn)化率按不同投料比XX=-隨溫度的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是
CO2)
X
A.
B.反應(yīng)速率:Vb正cv。正
C.點a、b、c對應(yīng)的平衡常數(shù):Ka<Kb=Kc
D.反應(yīng)溫度為工,當容器內(nèi)物質(zhì)的總摩爾質(zhì)量不變時,反應(yīng)達到平衡狀態(tài)
【答案】B
【詳解】A.一定條件下,增大二氧化碳的濃度,能提高CH4的轉(zhuǎn)化率,即x值越小,CH4的平衡轉(zhuǎn)化率越
大,則X[<X2,A正確;
B.b點和c點溫度相同,CH4的起始物質(zhì)的量都為Imol,b點x值小于c點,則b點加二氧化碳多,反應(yīng)
物濃度大,則反應(yīng)速率:VbjE>Vc正,B錯誤;
C.由圖像可知,x一定時,溫度升高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率增大,說明正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),溫度升高平衡正向
移動,K增大;溫度相同,K不變,則點a、b、c對應(yīng)的平衡常數(shù):Ka<Kb=Kc,C正確;
D.該反應(yīng)為氣體物質(zhì)的量增大的反應(yīng),當物質(zhì)的量不變時,摩爾質(zhì)量也就不變,反應(yīng)達到平衡狀態(tài),D正
確;
故選B。
6.McMorris測定和計算了在136?180℃范圍內(nèi)下列反應(yīng)的平衡常數(shù)K。。
2NO(g)+2ICl(g)U2NOCl(g)+I2(g)Kpl
2NOCl(g)^2NO(g)+Cl2(g)Kp2
得到IgKa?。和IgKpz?g均為線性關(guān)系,如下圖所示,下列說法正確的是
-0.41-------:-------:-------:-------:-------;-------,[—Q.4
??
-0.8\.....\........\...................................??--j............0.8
-1.21!;:*-1.2
-1.6j......,........\..................L.-1.6
2.0-1........1........;........i....................1........i........1-2.0
IgXpi4.................................................;.................I1內(nèi)壯
-2.4J.....>........J........1........-;.........>.........J........1-2.4
-2sl....;二?........;....:....12.8
-3.21;.:;:.-3.2
*
361__.;…/.一■■??一▼-;--~4-^—136
2.152.202.252302352.44)245250'
A.NOCI分解為NO和Cl?的逆反應(yīng)的AH大于0
B.反應(yīng)2ICl(g)=J(g)+%(g)的K=Kpl/Kp2
C.反應(yīng)21cl⑻=3⑷+馬㈤的出大于。
D.Kpj的單位為kpa
【答案】C
【詳解】A.結(jié)合圖可知,但用2越隨著;的增大而逐漸減小,溫度越高,4越小,IgKp2越大,即Kpz越
大,說明升高溫度平衡2NOCl(g)U2NO(g)+C12(g)正向移動,則NOC1分解為NO和C1?反應(yīng)的AH大于
0,則其逆反應(yīng)的AH小于0,故A錯誤;
B.I.2NO(g)+2ICl(g)^2NOCl(g)+I2(g)KplH.2NOCl(g)^2NO(g)+Cl2(g)Kp2
I+n得2ICl(g)=Cl2(g)+I2(g),則2ICl(g)=Cl2(g)+I2(g)的K=Kpl-Kp2,故B錯誤;
C.設(shè)T'>T,即:<:,由圖可知:lgKp2(T')-lgj2(T)>旭J|(TAlgKp|(T)|=lg/(T)-lgKp"T')
則:lg[j2(T)K”(r)]>lg[Kp2(T>K£T)],即k(「)>k(T),因此反應(yīng)21cl(g)=4(g)+U(g)的AH
大于0,故C正確;
D.反應(yīng)I中反應(yīng)物的系數(shù)和比生成物的系數(shù)和大1,所以Ka的單位為Kpa-,故D錯誤;
選C。
7.在恒溫恒容密閉容器中充入一定量W(g),反應(yīng)關(guān)系如下:
2W(g)24X(g)+Y(g)
③膽
2Z(g)
反應(yīng)②和③的速率方程分別為V2=1c2(X)和V3=k3c億),&、k3分別為反應(yīng)②和③的速率常數(shù),反應(yīng)③的活
化能大于反應(yīng)②。測得W(g)的濃度隨時間的變化如下表。下列說法正確的是
t/min01234
c(W)/mol-L-10.200.1530.120.0960.080
A.0?4min內(nèi),X的平均反應(yīng)速率為0.06mol-LT?min-
B.若壓縮容器容積,平衡時丫的產(chǎn)率減少
C.若k?=4k3,平衡時c(Z尸2c2(X)
D.若降低溫度,平衡時c(Z)增大
【答案】D
【詳解】A.由表知0?4min內(nèi)△?(WnOZO.OgXnol/LR.lZmol/L,1(W)=生=°,
At4mm
=0.03mol-L-1min-1,A正確;根據(jù)方程式可知,t>(X)=2L>(W)=2x0.03mol-IT1-min-1s0.06mol-L-1-mm-1,
但是還有一部分X轉(zhuǎn)化為Z,則t>(X)>0.06mol-L-1-min-1,A錯誤;
B.過程①是完全反應(yīng),過程②是可逆反應(yīng),改變?nèi)萜鞯捏w積,只對過程②有影響,生成丫的反應(yīng)是過程
①,完全反應(yīng),平衡時丫的產(chǎn)率不變,B錯誤;
C.由速率之比等于系數(shù)比,平衡時V逆(X)=2V正(Z),即V3=2V2,k3c(Z)=2k2c2(X),若K=4k3,平衡時
c(Z尸8c2(X),故C錯誤;
D.反應(yīng)③的活化能大于反應(yīng)②,△止正反應(yīng)活化能-逆反應(yīng)活化能<0,貝U4X?=2Z(gDH<0,該反應(yīng)是放
熱反應(yīng),降低溫度,平衡正向移動,則平衡時c(Z)增大,故D正確;
故選D。
8.溫度為工℃時,在容積為2L的恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng):2NO(g)+O2(g)-2NO2(g)AH<0o實驗測
22
得:(NO)=2vSfi(O2)-kE-c(NO)-c(O2),(NO2)-kjg-c(NO2),k正、k逆為速率常數(shù),
受溫度影響。不同時刻測得容器中n(NO)、MO?)如表:
時間/s012345
n(NO)/mol0.200.100.080.0650.060.06
n(O2)/mol0.100.050.040.03250.030.03
下列說法正確的是
A.0?2s內(nèi),該反應(yīng)的平均速率v(NO)=0.03moLLLsT
B.其他條件不變,往原容器中再通入0.20molNO和(HOmolO2,則達到新的平衡時NO,體積分數(shù)減小
C.其他條件不變,移走部分NO?,則平衡正向移動,平衡常數(shù)增大
D.當溫度改變?yōu)闀r,若。=右,則工<工
【答案】A
【詳解】A.根據(jù)表格數(shù)據(jù)可知:在0?2s內(nèi),NO的物質(zhì)的量由0.20mol變?yōu)?.08mol,
0.12mol
(NO)=0.20mol-0.08mol=0.12mol,則該反應(yīng)的平均速率,了?、停?L二0(EmolI?「'A正確;
1尸一2s一.
B.其他條件不變,往原容器中再通入0.20molNO和0.10mol。2,相當于增大體系的壓強,由于該反應(yīng)的
正反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),增大壓強,化學平衡正向移動,所以達平衡時NO?體積分數(shù)增大,B錯誤;
C.化學平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變,化學平衡常數(shù)不變。其他條件不變,移走部分NO2,化學平衡
正向移動,平衡常數(shù)不變,C錯誤;
D.媼、牡為速率常數(shù),只受溫度影響,在溫度為「時,根據(jù)表格數(shù)據(jù),容器容積是2L,結(jié)合物質(zhì)反應(yīng)關(guān)
系可知平衡時各種物質(zhì)的濃度c(NO)=0.03mol/L,c(02)=0.015mol/L,c(NOj=0.07mol/L,化學平衡常
數(shù)口nF;ni<=49,00,說明左正〉左逆,若?;騭,則K減小,化學平衡逆向移動,
由于該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),則改變條件是升高溫度,所以溫度12>工,D錯誤;
故答案為:A?
9.工業(yè)上可采用還原法處理一氧化氮氣體,其原理為2NO(g)+2H2(g)一=±2僅)+2凡0信),該反應(yīng)為
放熱反應(yīng)。經(jīng)實驗證明,正反應(yīng)速率可以表示為上=號C2(N0>C(H2),逆反應(yīng)速率可以表示為
叫=后好(凡0),左正、%為速率常數(shù),與濃度無關(guān)。下列有關(guān)說法錯誤的是
A.壓縮容器的容積,正逆反應(yīng)速率都增大,且正反應(yīng)速率增大的倍數(shù)較大
B.當反應(yīng)達到平衡時,各物質(zhì)的濃度不再改變,反應(yīng)停止
C.若反應(yīng)在恒容密閉容器中進行,通入He后正逆反應(yīng)速率都不變
D.該反應(yīng)中2moiNO(g)和2moi凡(g)的總能量大于imolN?(g)和2moi凡0修)的總能量
【答案】B
【詳解】A.壓縮容器的容積,壓強變大,正逆反應(yīng)速率都增大,平衡正向移動,正反應(yīng)速率增大的倍數(shù)較
大,A正確;
B.當反應(yīng)達到平衡時,各物質(zhì)的濃度不再改變,反應(yīng)達到動態(tài)平衡,B錯誤;
C.若反應(yīng)在恒容密閉容器中進行,通入He,濃度不變,反應(yīng)速率不變,C正確;
D.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),該反應(yīng)中2moiNO(g)和2moi凡(g)的總能量大于ImolN?(g)和2moiH2O(g)
的總能量,D正確;
故選B。
10.向容積均為1L的恒容密閉容器M(恒溫500℃)、N(起始500℃,絕熱)中分別加入O.lmolN2。和0.4molCO
及相同催化劑發(fā)生反應(yīng):N2O(g)+CO(g)N2(g)+C02(aq)o實驗測得兩個容器中NQ的物質(zhì)的量隨時間
的變化關(guān)系如表所示。該反應(yīng)的反應(yīng)速率.=等?。(20)-(8)、v逆=%-C(N2)-C(CO2)3E、上逆分別是
正、逆反應(yīng)的速率常數(shù))。下列說法錯誤的是
時間/s0100200300400
容器①中〃(N2o)/mol0.10.090.0810.0750.075
容器②中”(N?。)/mol0.10.080.0780.0780.078
A.容器②表示容器N
B.該反應(yīng)為放熱反應(yīng)
C.0?100s內(nèi),容器①中N?。的平均反應(yīng)速率v(N2O)=l()TmolI,ST
D.當容器①中反應(yīng)進行到350s時任=!
左正43
【答案】D
【詳解】A.表中容器②比容器①先達到平衡說明容器②溫度高,而容器②中NQ轉(zhuǎn)化率比較低,說明升
高溫度,平衡逆向移動,反應(yīng)為放熱反應(yīng),故容器②表示容器N,A正確;
B.容器②中N?。轉(zhuǎn)化率比較低,說明升高溫度,平衡逆向移動,反應(yīng)為放熱反應(yīng),B正確;
C.平均反應(yīng)速率v=M^=1x10-4“W/.L-LST,c正確;
100x1
D.350s時達到平衡狀態(tài),v正等于v逆,依據(jù)三段式可知
N2O(g)+co(g))+CO2(aq)
起始(加0。0.10.400
變化(mol)XXXX
平衡jmol)
0.1-x0.4-xXX
C(N2Q)-C(CO)0.075X0,375
x=0.025,v正=k正C(N2O)C(CO)=丫逆=卜逆c(N2)c(CO2),
C(N2)-C(CO2)-0.025X0.025
錯誤;
故選D。
11.NH3、N2H4、NO、NO2、NH4NO3等是氮的重要化合物。實驗研究表明,在特定條件下,合成氨反應(yīng)的
速率與反應(yīng)物的濃度的關(guān)系式為:()154()(為速率常數(shù))。中的一個原子若被
v=kcN2-C(H2)-CNH3kNH3H
-NHz取代可形成N2H4,N2H4的燃燒熱為624kJ/mol;NaClO溶液氧化NH3制備N2H4,同時產(chǎn)生NaCl。在
上述特定條件下,下列關(guān)于反應(yīng)N2(g)+3H2(g)U2NHKg)AH=-92.2kJ-mo『的說法正確的是
A.反應(yīng)在任何溫度下都能自發(fā)進行
B.反應(yīng)物的總鍵能小于生成物的
C.使用催化劑能改變反應(yīng)路徑,降低反應(yīng)的焰變
D.增大氨氣濃度,反應(yīng)速率一定加快
【答案】B
【詳解】A.該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積減小的放熱反應(yīng),△8<(),△S<0。要使反應(yīng)自發(fā)進行,則體系的
自由能△G=AdTZ\S<0,故反應(yīng)自發(fā)進行的溫度應(yīng)該是低溫下自發(fā)進行,而不是反應(yīng)在任何溫度下都能自
發(fā)進行,A錯誤;
B.該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積減小的放熱反應(yīng),△”<(),說明斷裂反應(yīng)物化學鍵吸收的總能量小于形成生
成物化學鍵釋放的總能量的差,故反應(yīng)物的總鍵能小于生成物的總鍵能,B正確;
C.使用催化劑能改變反應(yīng)路徑,降低反應(yīng)的活化能,但不能改變反應(yīng)物與生成物的總能量,因此不能改變
反應(yīng)的焰變,c錯誤;
D.根據(jù)合成氨反應(yīng)的速率與反應(yīng)物的濃度的關(guān)系式可知:增大氨氣濃度,反應(yīng)速率不僅不能加快,反而會
使化學反應(yīng)速率降低,D錯誤;
故合理選項是B。
12.已知反應(yīng):CH2=CHCH,(g)+Cl2(g)CH2=CHCH2Cl(g)+HCl(g)o在一定壓強下,按
n(Cl,)
w=n(CH〔C;CH)向密閉容器中充入氯氣與丙烯。圖甲表示平衡時,丙烯的體積分數(shù)9)與溫度T、W的
關(guān)系,題圖乙表示正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系。則下列說法中正確的是
A.圖甲中:w2<l
B.圖乙中,A線表示正反應(yīng)的平衡常數(shù)
C.溫度為0w=l時,平衡時,丙烯的體積分數(shù)3)為25%
D.若在恒容絕熱的裝置中進行上述反應(yīng),容器內(nèi)壓強始終保持不變
【答案】C
【詳解】A.增大氯氣的量,平衡向正向移動,丙烯的體積分數(shù)減小,則圖甲中:w2>l,A錯誤;
B.由圖甲可知,升高溫度,丙烯的體積分數(shù)增大,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度正反應(yīng)的平衡常數(shù)K減
小,乙圖中B表示正反應(yīng)的平衡常數(shù),B錯誤;
C.當溫度為工,w=l時由圖乙知,平衡常數(shù)K=l,由三段式
CH2=CHCH3(g)+Cl2(g)uCH2=CHCH2Cl(g)+HCl(g)
起始/mol1100x21
得2=1,解x=5,平衡時,
變化/molXXXXV14J乙
平衡/mol1-X1-xXX
£
丙烯的體積分數(shù)(⑴為1I21—xl00%=25%,C正確;
2222
D.若在恒容絕熱裝置中進行上述反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),反應(yīng)體系的溫度升高,氣體的物質(zhì)的量不變,
則壓強增大,D錯誤;
故選C。
13.1-C時,向2L的恒容密閉容器中加入H?和CO?共5moi發(fā)生反應(yīng)CO2(g)+4H?(g)UCH,(g)+2H2O(g),
下圖為H?和CO?按不同投料比反應(yīng)達平衡時的相關(guān)數(shù)據(jù),其中曲線a、b表示反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率,曲線c表示CH,
的體積分數(shù),下列分析不正確的是
n(H,)“
A.曲線a表示CO?的平衡轉(zhuǎn)化率B.當蘆六=4,平衡時HQ(g)體積分數(shù)最大
c.re時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為25D.M點對應(yīng)的CH,的體積分數(shù)小于23.5%
【答案】C
n(H,)
【詳解】A.二7六越大,C02轉(zhuǎn)化率越高,故曲線a表示CO2的平衡轉(zhuǎn)化率,A正確;
111)J
_n(H),
B.按照化學計量數(shù)之比投入物質(zhì)時,達到平衡,產(chǎn)物的體積分數(shù)最大,則當
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