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考點40化學(xué)平衡常數(shù)及轉(zhuǎn)化率1.化學(xué)平衡常數(shù)(1)定義在一定溫度下,當(dāng)一個可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時,生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個常數(shù),這個常數(shù)就是該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)(簡稱平衡常數(shù)),用K表示.(2)表達(dá)式對于一般的可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),K=。(3)應(yīng)用①判斷反應(yīng)進(jìn)行的限度K值大,說明反應(yīng)進(jìn)行的程度大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率高.K值小,說明反應(yīng)進(jìn)行的程度小,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率低。K<10?510?5~105>105反應(yīng)程度很難進(jìn)行反應(yīng)可逆反應(yīng)可接近完全②判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)化學(xué)反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)在任意狀態(tài)時,濃度商均為Qc=。Qc>K時,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行;Qc=K時,反應(yīng)處于平衡狀態(tài);Qc〈K時,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行。③利用平衡常數(shù)判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)若升高溫度,K值增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);若升高溫度,K值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng).2.轉(zhuǎn)化率對于一般的化學(xué)反應(yīng):aA+bBcC+dD,達(dá)到平衡時反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率為α(A)=×100%=×100%[c0(A)為起始時A的濃度,c(A)為平衡時A的濃度]反應(yīng)物平衡轉(zhuǎn)化率的變化判斷判斷反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的變化時,不要把平衡正向移動與反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率提高等同起來,要視具體情況而定。常見有以下幾種情形:反應(yīng)類型條件的改變反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的變化有多種反應(yīng)物的可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)恒容時只增加反應(yīng)物A的用量反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率減小,反應(yīng)物B的轉(zhuǎn)化率增大同等倍數(shù)地增大(或減?。┓磻?yīng)物A、B的量恒溫恒壓條件下反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率不變恒溫恒容條件下m+n>p+q反應(yīng)物A和B的轉(zhuǎn)化率均增大m+n〈p+q反應(yīng)物A和B的轉(zhuǎn)化率均減小m+n=p+q反應(yīng)物A和B的轉(zhuǎn)化率均不變只有一種反應(yīng)物的可逆反應(yīng)mA(g)nB(g)+pC(g)增加反應(yīng)物A的用量恒溫恒壓條件下反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率不變恒溫恒容條件下m>n+p反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率增大m<n+p反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率減小m=n+p反應(yīng)物A和B的轉(zhuǎn)化率不變考向一化學(xué)平衡常數(shù)及影響因素典例1下列關(guān)于化學(xué)平衡常數(shù)的說法中,正確的是A.在任何條件下,化學(xué)平衡常數(shù)都是一個定值B.化學(xué)平衡常數(shù)K可以推斷一個可逆反應(yīng)進(jìn)行的程度C.化學(xué)平衡常數(shù)K只與溫度、反應(yīng)物濃度、體系的壓強有關(guān)D。當(dāng)改變反應(yīng)物的濃度時,化學(xué)平衡常數(shù)會發(fā)生改變【解析】A.在給定的反應(yīng)方程式中,化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度的影響,溫度改變則化學(xué)平衡常數(shù)改變,故錯誤;B.任何時刻Qc>K,說明平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,Qc<K,說明平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行,Qc=K,說明反應(yīng)達(dá)到平衡,故正確;C.化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度影響,故錯誤;D。根據(jù)選項C分析,故錯誤.【答案】B平衡常數(shù)的幾個易錯點(1)正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù);若方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)等倍擴大或縮小,盡管是同一反應(yīng),平衡常數(shù)也會改變。(2)能代入平衡常數(shù)表達(dá)式的為氣體、非水溶液中的H2O、溶液中的溶質(zhì),固體與純液體以及溶液中H2O的濃度可看為常數(shù),不能代入.考向二化學(xué)平衡常數(shù)的計算與應(yīng)用典例1(1)在一定條件下CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),當(dāng)CO與H2O(g)的起始物質(zhì)的量之比為1∶5,達(dá)平衡時,CO轉(zhuǎn)化了eq\f(5,6)。若akg含Ca5(PO4)3F(相對分子質(zhì)量為504)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的磷尾礦,在上述過程中有b%的Ca5(PO4)3F轉(zhuǎn)化為P4,將產(chǎn)生的CO與H2O(g)按起始物質(zhì)的量之比1∶3混合,則在相同條件下達(dá)平衡時能產(chǎn)生H2________(dá)kg。[已知:4Ca5(PO4)3F+18SiO2+30C2CaF2+30CO+18CaSiO3+3P4](2)乙苯催化脫氫制苯乙烯反應(yīng):CH2CH3(g)CH=CH2(g)+H2(g)維持體系總壓p恒定,在溫度T時,物質(zhì)的量為n、體積為V的乙苯蒸氣發(fā)生催化脫氫反應(yīng)。已知乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率為α,則在該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K=____(dá)__(dá)__(用α等符號表示).【解析】(1)當(dāng)CO和H2O(g)的起始物質(zhì)的量之比為1∶5時,設(shè)CO為1mol,則:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)起始物質(zhì)的量(mol)1500改變物質(zhì)的量(mol)eq\f(5,6)eq\f(5,6)eq\f(5,6)eq\f(5,6)平衡物質(zhì)的量(mol)eq\f(1,6)eq\f(25,6)eq\f(5,6)eq\f(5,6)故此溫度下,反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(c(CO2)·c(H2),c(CO)·c(H2O))=1。由題意知,反應(yīng)4Ca5(PO4)3F+18SiO2+30C2CaF2+30CO+18CaSiO3+3P4,若akg含Ca5(PO4)3F的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的磷尾礦,當(dāng)有b%的Ca5(PO4)3F轉(zhuǎn)化為P4時,產(chǎn)生的CO的物質(zhì)的量為n=ab/67。2mol,將產(chǎn)生的CO和H2O(g)按起始物質(zhì)的量之比為1∶3混合,設(shè)在相同條件下達(dá)到平衡時CO轉(zhuǎn)化了xmol,則CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)起始物質(zhì)的量(mol)n3n00改變物質(zhì)的量(mol)xxxx平衡物質(zhì)的量(mol)n-x3n—xxx故eq\f(x·x,(n-x)·(3n-x))=1,得x=eq\f(3,4)n,則達(dá)到平衡時產(chǎn)生的氫氣的物質(zhì)的量為eq\f(ab,67。2)×eq\f(3,4)mol=eq\f(ab,89.6)mol,氫氣的質(zhì)量為eq\f(ab,44.8)g=eq\f(ab,44.8)×10-3kg=eq\f(ab,44800)kg。(2)從濃度角度求Kc:根據(jù)阿伏加德羅定律的推論,總壓強p相同時,eq\f(V1,V2)=eq\f(n1,n2),乙苯的轉(zhuǎn)化率為α,由此可得:eq\f(V,V反應(yīng)后)=eq\f(1,1+α),V反應(yīng)后=(1+α)V,根據(jù)化學(xué)方程式及平衡常數(shù)的定義:Kc=eq\f(\f(n2α2,V2(1+α)2),\f(n(1-α),V(1+α)))=eq\f(nα2,V(1-α)(1+α))=eq\f(nα2,(1-α2)V)。從壓強角度求Kp:容器中氫氣的物質(zhì)的量為αn,苯乙烯的物質(zhì)的量為αn,乙苯的物質(zhì)的量為(1—α)n,氣體的總物質(zhì)的量為(1+α)n,所以氫氣的分壓為eq\f(αn,(1+α)n)p,苯乙烯的分壓為eq\f(αn,(1+α)n)p,乙苯的分壓為eq\f((1-α)n,(1+α)n)p,因此Kp=eq\f(\f(αn,(1+α)n)p·\f(αn,(1+α)n)p,\f((1-α)n,(1+α)n)p)=eq\f(α2,1-α2)p?!敬鸢浮?1)eq\f(ab,44800)(2)eq\f(α2,1—α2)peq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(或\f(nα2,(1-α2)V)))2.在一定體積的密閉容器中,進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其化學(xué)平衡常數(shù)K和溫度T的關(guān)系如表:T/℃70080083010001200K0.60。91.01.72.6回答下列問題:(1)該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式K=。(2)該反應(yīng)為(填“吸熱"或“放熱”)反應(yīng)。(3)某溫度下,各物質(zhì)的平衡濃度符合下式:3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O),試判斷此時的溫度為。(4)若830℃時,向容器中充入1molCO、5molH2O,反應(yīng)達(dá)到平衡后,其化學(xué)平衡常數(shù)K(填“大于”“小于”或“等于")1.0。(5)830℃時,容器中的反應(yīng)已達(dá)到平衡.在其他條件不變的情況下,擴大容器的體積,平衡(填“向正反應(yīng)方向”“向逆反應(yīng)方向"或“不")移動。(6)若1200℃時,在某時刻平衡體系中CO2、H2、CO、H2O的濃度分別為2mol·L?1、2mol·L?1、4mol·L?1、4mol·L?1,則此時上述反應(yīng)的平衡移動方向為(填“正反應(yīng)方向”“逆反應(yīng)方向”或“不移動”).考向三轉(zhuǎn)化率的計算與比較典例1已知可逆反應(yīng):M(g)+N(g)P(g)+Q(g)ΔH>0,請回答下列問題。(1)某溫度下,反應(yīng)物的起始濃度分別為c(M)=1mol·L-1,c(N)=2.4mol·L-1;達(dá)到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為60%,此時N的轉(zhuǎn)化率為______(dá)__.(2)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度分別為c(M)=4mol·L—1,c(N)=amol·L-1;達(dá)到平衡后,c(P)=2mol·L-1,a=___(dá)_____.(3)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度為c(M)=c(N)=bmol·L-1,達(dá)到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為____(dá)_?!窘馕觥坑谩捌胶馊问椒?,借助平衡常數(shù)來串聯(lián)計算:(1)M(g)+N(g)P(g)+Q(g)c始/(mol·L—1)12.400c轉(zhuǎn)/(mol·L-1)0。60.60.60.6c平/(mol·L-1)0.41.80.60.6α(N)=eq\f(0.6,2.4)×100%=25%,K=eq\f(0。6×0.6,0。4×1。8)=0。5。(2)eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(c始/(mol·L-1)4a00,c平/(mol·L-1)2a-222))由K=eq\f(2×2,2×(a—2))=0.5,解得a=6.(3)eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(c始/(mol·L-1)bb00,c平/(mol·L-1)b(1-x)b(1-x)bxbx))由K=eq\f((bx)2,[b(1-x)]2)=0.5,解得x≈0.41。【答案】(1)25%(2)6(3)41%3。在一密閉容器,aA(g)bB(g)達(dá)平衡后,保持溫度不變,將容器體積增加一倍,當(dāng)達(dá)到新的平衡時,B的濃度是原來的60%,則A。平衡向逆反應(yīng)方向移動了B.物質(zhì)A的轉(zhuǎn)化率減少了C.物質(zhì)B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加了D.a>b1.只改變一個影響化學(xué)平衡的因素,平衡常數(shù)K與化學(xué)平衡移動的關(guān)系敘述不正確的是A.K值不變,平衡可能移動B.平衡向右移動時,K值不一定變化C.K值有變化,平衡一定移動D。相同條件下,同一個反應(yīng)的方程式的化學(xué)計量數(shù)增大2倍,K值也增大兩倍2.將1molN2O5置于2L密閉容器中,在一定溫度下發(fā)生下列反應(yīng):①2N2O5(g)2N2O4(g)+O2(g);②N2O4(g)2NO2(g)。達(dá)到平衡時,c(O2)=0。2mol·L-1,c(NO2)=0。6mol·L-1,則此溫度下反應(yīng)①的平衡常數(shù)為A.3。2 B。0。2C.eq\f(1,180)?D.eq\f(4,45)3.O3是一種很好的消毒劑,具有高效、潔凈、方便、經(jīng)濟等優(yōu)點。O3可溶于水,在水中易分解,產(chǎn)生的[O]為游離氧原子,有很強的殺菌消毒能力。常溫常壓下發(fā)生的反應(yīng)如下:反應(yīng)①O3O2+[O]ΔH〉0平衡常數(shù)為K1;反應(yīng)②[O]+O32O2ΔH<0平衡常數(shù)為K2;總反應(yīng):2O33O2ΔH<0平衡常數(shù)為K。下列敘述正確的是A.降低溫度,總反應(yīng)K減小B.K=K1+K2C.適當(dāng)升溫,可提高消毒效率D。壓強增大,K2減?。矗阎磻?yīng)X(g)+Y(g)R(g)+Q(g)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如表所示。830℃時,向一個2L的密閉容器中充入0.2molX和0.8molY,反應(yīng)初始4s內(nèi)v(X)=0.005mol/(L·s)。下列說法正確的是溫度/℃70080083010001200平衡常數(shù)1。71。11。00.60.4A.4s時容器內(nèi)c(Y)=0.76mol/LB.830℃達(dá)平衡時,X的轉(zhuǎn)化率為80%C.反應(yīng)達(dá)平衡后,升高溫度,平衡正向移動D。1200℃時反應(yīng)R(g)+Q(g)X(g)+Y(g)的平衡常數(shù)K=0.45.在容積均為1L的三個密閉容器中,分別放入鎳粉并充入1molCO,控制在不同溫度下發(fā)生反應(yīng):Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到5min時,測得Ni(CO)4的體積分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),平衡常數(shù):K(T1)〉K(T2)B。反應(yīng)進(jìn)行到5min時,b容器中v正(CO)=v逆(CO)C.達(dá)到平衡時,a、b、c中CO的轉(zhuǎn)化率為b>a>cD.減壓或升溫可將b中的平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)變成c中的平衡狀態(tài)6.一定溫度下,在甲、乙、丙、丁四個恒容密閉容器中投入SO2(g)和O2(g),進(jìn)行反應(yīng),2SO2+O22SO3,其起始物質(zhì)的量及SO2的平衡轉(zhuǎn)化率如下表所示。下列判斷中正確的是甲乙丙丁密閉容器體積/L2221起始物質(zhì)的量n(SO2)/mol0.400.800。800。40n(O2)/mol0.240。240.480.24SO2的平衡轉(zhuǎn)化率%80α1α2α3A.甲中反應(yīng)的平衡常數(shù)小于乙B.該溫度下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K為400C.SO2的平衡轉(zhuǎn)化率:α1>α2=α3D。容器中SO3的物質(zhì)的量濃度:丙=丁〈甲7.一定條件下,反應(yīng)2NH3(g)N2(g)+3H2(g)ΔH>0達(dá)到平衡時N2的體積分?jǐn)?shù)與溫度、壓強的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A。壓強:p1〉p2B.b、c兩點對應(yīng)的平衡常數(shù):Kc>KbC.a(chǎn)點:2v(NH3)正=3v(H2)逆D.a點:NH3的轉(zhuǎn)化率為1/38.已知反應(yīng):2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)ΔH〉0,某溫度下,將2molSO3置于10L密閉容器中,反應(yīng)達(dá)平衡后,SO3的平衡轉(zhuǎn)化率(α)與體系總壓強(p)的關(guān)系如圖甲所示。則下列說法正確的是①由圖甲推斷,B點SO2的平衡濃度為0.3mol/L②由圖甲推斷,A點對應(yīng)溫度下的平衡常數(shù)為1。25×10-3③達(dá)平衡后,壓縮容器容積,則反應(yīng)速率變化圖像可以用圖乙表示④相同壓強、不同溫度下SO3的轉(zhuǎn)化率與溫度關(guān)系如丙圖所示A.①② B.②③C.③④ D.①④9.催化還原CO2是解決溫室效應(yīng)及能源問題的重要手段之一。研究表明,在Cu/ZnO催化劑存在下,在CO2中通入H2,二者可發(fā)生以下兩個平行反應(yīng):反應(yīng)ⅠCO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=—53.7kJ·mol-1反應(yīng)ⅡCO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ·mol-1某實驗室控制一定的CO2和H2初始投料比,在相同壓強下,經(jīng)過相同反應(yīng)時間測得如下實驗數(shù)據(jù)(其中“甲醇選擇性"是指轉(zhuǎn)化的CO2中生成甲醇的百分比):反應(yīng)序號T/K催化劑CO2轉(zhuǎn)化率/%甲醇選擇性/%①543Cu/ZnO納米棒12.342.3②543Cu/ZnO納米片10.972.7③553Cu/ZnO納米棒15.339.1④553Cu/ZnO納米片12.071。6(1)CO2的電子式是___(dá)_________(dá)_。(2)反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)表達(dá)式是K=___(dá)__(dá)___(dá)_____(dá)________(dá)____。(3)對比①和③可發(fā)現(xiàn):同樣催化劑條件下,溫度升高,CO2轉(zhuǎn)化率升高,而甲醇的選擇性卻降低,請解釋甲醇選擇性降低的可能原因_____(dá)_____(dá)________(dá)_____(dá)____(dá)____(dá)___(dá);對比①、②可發(fā)現(xiàn),在同樣溫度下,采用Cu/ZnO納米片使CO2轉(zhuǎn)化率降低,而甲醇的選擇性卻提高,請解釋甲醇的選擇性提高的可能原因_________(dá)___(dá)____(dá)__(dá)___(dá)___(dá)______(dá)_。(4)有利于提高CO2轉(zhuǎn)化為CH3OH平衡轉(zhuǎn)化率的措施有________。a.使用Cu/ZnO納米棒做催化劑b.使用Cu/ZnO納米片做催化劑c.降低反應(yīng)溫度d。投料比不變,增加反應(yīng)物的濃度e.增大CO2和H2的初始投料比10.CO2和CH4是兩種重要的溫室氣體,通過CH4和CO2反應(yīng)制造具有更高價值的化學(xué)品是目前的研究方向。(1)250℃時,以鎳合金為催化劑,涉及此研究的某反應(yīng)的平衡常數(shù)K=QUOTEc2(CO)·c2(H2)c(C(填選項字母).A.增大CO2的濃度B.升高溫度C.降低溫度D.增大壓強E.減小壓強(2)用某種特殊催化劑,可以將CO2和CH4直接轉(zhuǎn)化成乙酸,溫度超過某個值時乙酸的生成速率卻減小了,原因是。(3)將CO2轉(zhuǎn)化為甲醚的反應(yīng)原理為2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(l)。①已知一定壓強下,該反應(yīng)在不同溫度、不同投料比時,CO2的轉(zhuǎn)化率如表:投料比[n(H2)/n(CO2)]500K600K700K1.545%33%20%xabc上述反應(yīng)的焓變ΔH(填“>”、“<”或“=",下同)0,ΔS0,若a>45%,則x1.5。②在80℃時,向體積為0.5L的密閉容器中加入2molCO2和6molH2,20min后反應(yīng)達(dá)到平衡,此時CH3OCH3的物質(zhì)的量為0.5mol,則該反應(yīng)的平均反應(yīng)速率v(CO2)=mol·L—1·min-1,H2的轉(zhuǎn)化率α(H2)=,在80℃時該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為(列出計算式即可).1.[2019江蘇][雙選]在恒壓、NO和O2的起始濃度一定的條件下,催化反應(yīng)相同時間,測得不同溫度下NO轉(zhuǎn)化為NO2的轉(zhuǎn)化率如圖中實線所示(圖中虛線表示相同條件下NO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化)。下列說法正確的是A.反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的ΔH>0B.圖中X點所示條件下,延長反應(yīng)時間能提高NO轉(zhuǎn)化率C.圖中Y點所示條件下,增加O2的濃度不能提高NO轉(zhuǎn)化率D.380℃下,c起始(O2)=5.0×10?4mol·L?1,NO平衡轉(zhuǎn)化率為50%,則平衡常數(shù)K〉20002.[2018江蘇]一定溫度下,在三個容積相同的恒容密閉容器中按不同方式投入反應(yīng)物,發(fā)生反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)(正反應(yīng)放熱),測得反應(yīng)的相關(guān)數(shù)據(jù)如下:下列說法正確的是A.v1〈v2,c2<2c1?? ?B.K1>K3,p2〉2p3C.v1<v3,α1(SO2)>α3(SO2)? D.c2>2c3,α2(SO3)+α3(SO2)<13.[2017天津]常壓下羰基化法精煉鎳的原理為:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)。230℃時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=2×10?5。已知:Ni(CO)4的沸點為42。2℃,固體雜質(zhì)不參與反應(yīng).第一階段:將粗鎳與CO反應(yīng)轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(CO)4;第二階段:將第一階段反應(yīng)后的氣體分離出來,加熱至230℃制得高純鎳。下列判斷正確的是A。增加c(CO),平衡向正向移動,反應(yīng)的平衡常數(shù)增大B.第一階段,在30℃和50℃兩者之間選擇反應(yīng)溫度,選50℃C.第二階段,Ni(CO)4分解率較低D.該反應(yīng)達(dá)到平衡時,v生成[Ni(CO)4]=4v生成(CO)4。[2019新課標(biāo)Ⅲ節(jié)選]近年來,隨著聚酯工業(yè)的快速發(fā)展,氯氣的需求量和氯化氫的產(chǎn)出量也隨之迅速增長。因此,將氯化氫轉(zhuǎn)化為氯氣的技術(shù)成為科學(xué)研究的熱點.回答下列問題:(1)Deacon發(fā)明的直接氧化法為:4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)。下圖為剛性容器中,進(jìn)料濃度比c(HCl)∶c(O2)分別等于1∶1、4∶1、7∶1時HCl平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的關(guān)系:可知反應(yīng)平衡常數(shù)K(300℃)_____(dá)____(dá)___K(400℃)(填“大于”或“小于”).設(shè)HCl初始濃度為c0,根據(jù)進(jìn)料濃度比c(HCl)∶c(O2)=1∶1的數(shù)據(jù)計算K(400℃)=__(dá)_____(dá)___(dá)__(列出計算式)。按化學(xué)計量比進(jìn)料可以保持反應(yīng)物高轉(zhuǎn)化率,同時降低產(chǎn)物分離的能耗。進(jìn)料濃度比c(HCl)∶c(O2)過低、過高的不利影響分別是____________。(2)Deacon直接氧化法可按下列催化過程進(jìn)行:CuCl2(s)=CuCl(s)+Cl2(g)ΔH1=83kJ·mol—1CuCl(s)+O2(g)=CuO(s)+Cl2(g)ΔH2=—20kJ·mol-1CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g)ΔH3=—121kJ·mol—1則4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)的ΔH=_________(dá)kJ·mol—1。(3)在一定溫度的條件下,進(jìn)一步提高HCl的轉(zhuǎn)化率的方法是__(dá)_______(dá)___(dá)__。(寫出2種)5.[2017新課標(biāo)Ⅰ節(jié)選]近期發(fā)現(xiàn),H2S是繼NO、CO之后的第三個生命體系氣體信號分子,它具有參與調(diào)節(jié)神經(jīng)信號傳遞、舒張血管減輕高血壓的功能。回答下列問題:(3)H2S與CO2在高溫下發(fā)生反應(yīng):H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)。在610K時,將0.10molCO2與0。40molH2S充入2.5L的空鋼瓶中,反應(yīng)平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.02。①H2S的平衡轉(zhuǎn)化率=_____(dá)__%,反應(yīng)平衡常數(shù)K=________。②在620K重復(fù)試驗,平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0。03,H2S的轉(zhuǎn)化率_____,該反應(yīng)的H_____0。(填“>"“<”或“=”)③向反應(yīng)器中再分別充入下列氣體,能使H2S轉(zhuǎn)化率增大的是____(dá)____(填標(biāo)號)A.H2SB.CO2C。COSD.N26.[2016上海]隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展和環(huán)保要求的不斷提高,CO2的捕集利用技術(shù)成為研究的重點。完成下列填空:(1)目前國際空間站處理CO2的一個重要方法是將CO2還原,所涉及的反應(yīng)方程式為:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)已知H2的體積分?jǐn)?shù)隨溫度升高而增加.若溫度從300℃升至400℃,重新達(dá)到平衡,判斷下列表格中各物理量的變化。(選填“增大”、“減小”或“不變")v正v逆平衡常數(shù)K轉(zhuǎn)化率α(2)相同溫度時,上述反應(yīng)在不同起始濃度下分別達(dá)到平衡,各物質(zhì)的平衡濃度如下表:[CO2]/mol·L?1[H2]/mol·L?1[CH4]/mol·L?1[H2O]/mol·L?1平衡Ⅰabcd平衡Ⅱmnxya、b、c、d與m、n、x、y之間的關(guān)系式為__(dá)____(dá)___(dá)。7。[2016新課標(biāo)全國Ⅲ節(jié)選]煤燃燒排放的煙氣含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大氣,采用NaClO2溶液作為吸收劑可同時對煙氣進(jìn)行脫硫、脫硝?;卮鹣铝袉栴}:(2)在鼓泡反應(yīng)器中通入含有SO2和NO的煙氣,反應(yīng)溫度為323K,NaClO2溶液濃度為5×10?3mol·L?1.反應(yīng)一段時間后溶液中離子濃度的分析結(jié)果如下表。離子Cl?c/(mol·L?1)8.35×10?46.87×10?61.5×10?41.2×10?53.4×10?3①寫出NaClO2溶液脫硝過程中主要反應(yīng)的離子方程式_____(dá)_____。增加壓強,NO的轉(zhuǎn)化率_____(dá)_(填“提高”、“不變"或“降低”)。②隨著吸收反應(yīng)的進(jìn)行,吸收劑溶液的pH逐漸__(dá)____(填“增大”“不變”或“減小")。③由實驗結(jié)果可知,脫硫反應(yīng)速率_____(dá)_脫硝反應(yīng)速率(填“大于”或“小于”)。原因是除了SO2和NO在煙氣中的初始濃度不同,還可能是__(dá)__(dá)_____(dá)__。(3)在不同溫度下,NaClO2溶液脫硫、脫硝的反應(yīng)中,SO2和NO的平衡分壓pe如圖所示。①由圖分析可知,反應(yīng)溫度升高,脫硫、脫硝反應(yīng)的平衡常數(shù)均____________(dá)__(dá)(填“增大”、“不變”或“減小")。②反應(yīng)ClO2?+22+Cl?的平衡常數(shù)K表達(dá)式為_____(dá)___(dá)___。變式拓展變式拓展K12K2(2)根據(jù)“三段式"2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)QUOTE起始濃度(mol·L-1轉(zhuǎn)化濃度(mol·L-1)平衡濃度(mol·L-1)0.1α1mol·L-110min2.【答案】(1)QUOTEc(CO)×c(2)吸熱(3)700℃(4)等于(5)不(6)逆反應(yīng)方向【解析】(1)根據(jù)化學(xué)方程式可寫出K=QUOTEc(CO)×c((2)分析表中數(shù)據(jù)可知,隨著溫度的升高,K值逐漸增大,說明正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)。(3)某溫度下,由3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O)得出QUOTEc(CO)×c(H2O)c(CO2)×c(H(4)只要溫度不變,K值就不變。(5)830℃時達(dá)到平衡,擴大容器體積,由于反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量不變,則平衡不移動。(6)該條件下Qc=QUOTEc(CO)×c(H2O)c(CO2)3.【答案】C【解析】體積增大一倍,壓強減小,假設(shè)平衡不移動,B的濃度應(yīng)是原來的50%<60%,說明平衡移動,向正反應(yīng)方向移動,A錯誤;平衡正向移動,A的轉(zhuǎn)化率增大,B錯誤;平衡正向移動,B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大,C正確;減小壓強,平衡應(yīng)向體積增大的方向移動,即a<b,D錯誤.考點沖關(guān)考點沖關(guān)1.【答案】D【解析】因改變壓強或濃度引起化學(xué)平衡移動時,K值不變,A項和B項均正確;K值只與溫度有關(guān),K值發(fā)生了變化,說明體系的溫度改變,則平衡一定移動,C項正確;相同條件下,同一個反應(yīng)的方程式的化學(xué)計量數(shù)增大2倍,K值應(yīng)該變?yōu)椋薳q\o\al(2,原),D項錯誤。2.【答案】B【解析】N2O5分解得到N2O4部分轉(zhuǎn)化為NO2(g),平衡時c(O2)=0.2mol·L—1,c(NO2)=0.6mol·L-1,則平衡時c(N2O4)=2c(O2)—eq\f(1,2)c(NO2)=0。2mol/L×2-eq\f(1,2)×0。6mol/L=0.1mol/L,平衡時c(N2O5)=eq\f(1mol,2L)-2c(O2)=0。5mol/L—0.2mol/L×2=0.1mol/L,故反應(yīng)①的平衡常數(shù)K=eq\f(c2(N2O4)×c(O2),c2(N2O5))=eq\f(0.12×0.2,0.12)=0。2。3.【答案】C【解析】降溫,總反應(yīng)平衡向右移動,K增大,A項錯誤;K1=eq\f(c(O2)·c([O]),c(O3))、K2=eq\f(c2(O2),c([O])·c(O3))、K=eq\f(c3(O2),c2(O3))=K1·K2,B項錯誤;升高溫度,反應(yīng)①平衡向右移動,c([O])增大,可提高消毒效率,C項正確;對于給定的反應(yīng),平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),D項錯誤。4?!敬鸢浮緽【解析】反應(yīng)初始4s內(nèi)X的平均反應(yīng)速率v(X)=0。005mol/(L·s),根據(jù)速率之比等于化學(xué)計量數(shù)之比,可知v(Y)=v(X)=0.005mol/(L·s),則4s內(nèi)Δc(Y)=0.005mol·L-1·s-1×4s=0。02mol/L,Y的起始濃度為eq\f(0.8mol,2L)=0.4mol/L,故4s時c(Y)=0.4mol/L-0。02mol/L=0.38mol/L,A錯誤;設(shè)平衡時A的濃度變化量為x,則:X(g)+Y(g)R(g)+Q(g)c始/mol·L-10.10.400c轉(zhuǎn)/mol·L-1xxxxc平/mol·L-10。1-x0.4-xxx故eq\f(x2,(0.1-x)×(0.4x))=1。0,解得x=0.08,所以平衡時X的轉(zhuǎn)化率為eq\f(0。08mol/L,0。1mol/L)×100%=80%,B正確;由表格可知,溫度升高,化學(xué)平衡常數(shù)減小,平衡逆向移動,C錯誤;1200℃時反應(yīng)X(g)+Y(g)R(g)+Q(g)的平衡常數(shù)值為0.4,所以1200℃時反應(yīng)R(g)+Q(g)X(g)+Y(g)的平衡常數(shù)的值為eq\f(1,0.4)=2.5,D錯誤。5?!敬鸢浮緿【解析】溫度越低,反應(yīng)速率越慢,因此再結(jié)合a、b、c三容器對應(yīng)數(shù)值知,a容器中反應(yīng)未達(dá)到平衡,b→c的變化則說明隨溫度升高化學(xué)平衡逆向進(jìn)行,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),A錯誤;反應(yīng)進(jìn)行到5min時,b容器未必達(dá)到平衡狀態(tài),則b容器中v正(CO)不一定等于v逆(CO),B錯誤;其他條件相同時,隨溫度升高平衡左移,K值減小,CO轉(zhuǎn)化率減小,達(dá)到平衡時,CO的轉(zhuǎn)化率為a〉b〉c,C錯誤;結(jié)合A項分析知,升溫可使b中的平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)閏中的平衡狀態(tài),減壓平衡逆向移動,導(dǎo)致Ni(CO)4濃度變小,即可使b中的平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)閏中的平衡狀態(tài),D正確。6.【答案】B【解析】溫度一定,平衡常數(shù)不變,A錯誤;甲中平衡常數(shù)K==eq\f(0。162,0。042×0.04)=400,B正確;乙和丙中二氧化硫起始量相同,但丙中氧氣物質(zhì)的量大于乙中氧氣物質(zhì)的量,所以α1<α2,丙和丁中二氧化硫和氧氣起始濃度相同,平衡等效,二氧化硫轉(zhuǎn)化率相等,C錯誤;丙和丁平衡等效,三氧化硫濃度相同,丙中二氧化硫和氧氣起始濃度是甲中二氧化硫和氧氣起始濃度的2倍,濃度加倍等效于增大壓強,所以丙中三氧化硫濃度大于甲中三氧化硫濃度,D錯誤。7.【答案】B【解析】A項,該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),恒溫時,壓強越大,N2的體積分?jǐn)?shù)越小,p1<p2,故A項錯誤;B項,b、c兩點對應(yīng)溫度b<c,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),溫度越高,平衡常數(shù)越大,Kc>Kb,故B正確;C項,反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計量數(shù)之比,3v(NH3)正=2v(H2)逆,故C錯誤;D項,對于反應(yīng)2NH3(g)N2(g)+3H2(g),假設(shè)反應(yīng)前氨氣的物質(zhì)的量為1mol,反應(yīng)的氨氣的物質(zhì)的量為xmol,則eq\f(\f(x,2),1+x)=0。1,解得x=eq\f(1,4),因此氨氣的轉(zhuǎn)化率為eq\f(1,4),故D錯誤。8.【答案】B【解析】三氧化硫起始濃度為eq\f(2mol,10L)=0。2mol/L,由甲圖可知B點SO3的轉(zhuǎn)化率為15%,根據(jù)濃度變化量之比等于化學(xué)計量數(shù)之比,所以Δc(SO2)=Δc(SO3)=15%×0.2mol/L=0.03mol/L,故二氧化硫的平衡濃度為0.03mol/L,①錯誤;A點時,SO3的轉(zhuǎn)化率為20%,Δc(SO3)=20%×0。2mol/L=0。04mol/L,平衡時,SO3、SO2、O2的濃度分別為0。16mol/L、0。04mol/L、0.02mol/L,K==eq\f(0.042×0。02,0.162)=1.25×10-3,②正確;此反應(yīng)為不等體反應(yīng),壓縮體積,相當(dāng)于增大壓強,平衡向氣體體積減小的方向移動,即逆向移動,因體積減小,各物質(zhì)的濃度增大,故化學(xué)反應(yīng)速率加快,③正確;升高溫度平衡向吸熱的方向移動,即正向移動,SO3的轉(zhuǎn)化率將增大,與圖像(圖像上根據(jù)先拐先平的原則,T1大于T2,升高溫度,SO3的轉(zhuǎn)化率減?。┎环?④錯誤。綜上所述,故選B。9.【答案】(1)(2)(3)反應(yīng)Ⅰ為生成甲醇的反應(yīng),該反應(yīng)是放熱反應(yīng),因此升高溫度,平衡逆向進(jìn)行,因此甲醇的產(chǎn)率減小,甲醇的選擇性降低因為在該時間段內(nèi),使用Cu/ZnO納米片催化劑使反應(yīng)Ⅰ速率增加,因此測得該時間段內(nèi)得到的甲醇較多,甲醇選擇性提高(4)cd【解析】(1)二氧化碳中碳原子在中間,碳氧之間為兩個共用電子對,電子式為。(2)反應(yīng)Ⅰ為CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),所以平衡常數(shù)表達(dá)式為K=。(3)生成甲醇的反應(yīng)是反應(yīng)Ⅰ,而該反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動,導(dǎo)致甲醇的選擇性降低。采用Cu/ZnO納米片(催化劑)只能影響速率不能改變平衡,該實驗并不是達(dá)到平衡后再測數(shù)據(jù),而是反應(yīng)相同時間后就測定,所以反應(yīng)比較快的進(jìn)行的量就多,因此結(jié)論是:Cu/ZnO納米片催化劑使反應(yīng)Ⅰ速率增加更明顯,該時間段內(nèi)得到的甲醇較多,甲醇選擇性提高。(4)催化劑都不改變平衡狀態(tài),所以選項a、b都錯誤。降溫使反應(yīng)Ⅰ平衡正向移動,反應(yīng)Ⅱ平衡逆向移動,所以提高了CO2轉(zhuǎn)化為CH3OH平衡轉(zhuǎn)化率,選項c正確。恒容,按照相同投料比,增大物質(zhì)的濃度就是相當(dāng)于增大壓強,對于反應(yīng)Ⅰ平衡正向移動,反應(yīng)Ⅱ平衡不移動,所以提高了CO2轉(zhuǎn)化為CH3OH平衡轉(zhuǎn)化率,選項d正確。增大CO2和H2的初始投料比,實際會降低二氧化碳的轉(zhuǎn)化率,選項e錯誤。10?!敬鸢浮?1)CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)BABE(2)催化劑的催化效率降低(3)①<〈〉②0.150%QUOTE122×66【解析】本題考查了化學(xué)平衡移動的影響因素、化學(xué)平衡常數(shù)的計算等知識,充分考查了考生的分析、理解能力及化學(xué)計算能力.(1)由平衡常數(shù)表達(dá)式知反應(yīng)物為CO2、CH4,生成物為CO、H2,再由濃度冪知各物質(zhì)前面的化學(xué)計量數(shù)分別為1、1、2、2,所以該反應(yīng)的化學(xué)方程式為CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)。此反應(yīng)的逆反應(yīng)為放熱反應(yīng),則CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)為吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡正向移動,平衡常數(shù)增大;增加反應(yīng)物的濃度或減少生成物的濃度,平衡正向移動;增大壓強要區(qū)別恒容充入惰性氣體(或N2等不影響反應(yīng)的氣體)增大壓強和恒容充入反應(yīng)氣體增大壓強,故平衡不一定移動;減小壓強平衡向正反應(yīng)方向移動。(2)當(dāng)溫度超過某個值時,催化劑的催化效率降低,從而導(dǎo)致乙酸的生成速率降低。(3)①升高溫度,CO2的轉(zhuǎn)化率減小,說明平衡逆向移動,可知該反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH〈0,因該反應(yīng)前后氣體分子數(shù)減小,故ΔS<0。在相同溫度下,增大H2的濃度,可使平衡正向移動,從而提高CO2的轉(zhuǎn)化率,故x>1.5。②由題意知,利用三段式法則有:v(CO2)=QUOTEΔcΔt=QUOTE(4-2)mol·L-120min=0.1mol·L-1·min-1,H2的轉(zhuǎn)化率α(H2)=QUOTE6mol·L-112mol·L-1×100%=50%,80℃時,此反應(yīng)的平衡常數(shù)K=QUOTEc(CH3OCH3)c2(CO2)·c6【備注】2CO2(g)?+ 6H2(g) CH3OCH3(g) + 3H2O(l)開始(mol·L-1) 4 12? 0 ?轉(zhuǎn)化(mol·L—1) 2 ?6? 1? 平衡(mol·L-1)?2 6 1 ?直通高考直通高考1?!敬鸢浮緽D【解析】A.隨溫度升高NO的轉(zhuǎn)化率先升高后降低,說明溫度較低時反應(yīng)較慢,一段時間內(nèi)并未達(dá)到平衡,分析溫度較高時,已達(dá)到平衡時的NO轉(zhuǎn)化率可知,溫度越高NO轉(zhuǎn)化率越低,說明溫度升高平衡向逆方向移動,根據(jù)勒夏特列原理分析該反應(yīng)為放熱反應(yīng),?H<0,故A錯誤;B.根據(jù)上述分析,X點時,反應(yīng)還未到達(dá)平衡狀態(tài),反應(yīng)正向進(jìn)行,所以延長反應(yīng)時間能提高NO的轉(zhuǎn)化率,故B正確;C。Y點,反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài),此時增加O2的濃度,使得正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率,平衡向正反應(yīng)方向移動,可以提高NO的轉(zhuǎn)化率,故C錯誤;D。設(shè)NO起始濃度為amol/L,NO的轉(zhuǎn)化率為50%,則平衡時NO、O2和NO2的濃度分別為0.5amol/L、(5×10—4-0.25a)mol/L、0.5amol/L,根據(jù)平衡常數(shù)表達(dá)式K=>=2000,故D正確;故選BD?!军c睛】解本題時需要注意:實線中在最高點之前反應(yīng)沒有達(dá)到平衡狀態(tài),主要討論溫度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響;最高點之后反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),可以研究溫度對化學(xué)平衡的影響。2.【答案】CD【解析】對比容器的特點,將容器1和容器2對比,將容器1和容器3對比。容器2中加入4molSO3等效于在相同條件下反應(yīng)物投入量為4molSO2和2molO2,容器2中起始反應(yīng)物物質(zhì)的量為容器1的兩倍,容器2相當(dāng)于在容器1達(dá)平衡后增大壓強,將容器的體積縮小為原來的一半,增大壓強化學(xué)反應(yīng)速率加快,υ2υ1,增大壓強平衡向正反應(yīng)方向移動,平衡時c22c1,p22p1,α1(SO2)+α2(SO3)1,容器1和容器2溫度相同,K1=K2;容器3相當(dāng)于在容器1達(dá)到平衡后升高溫度,升高溫度化學(xué)反應(yīng)速率加快,υ3υ1,升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動,平衡時c3c1,p3p1,α3(SO2)α1(SO2),K3K1。根據(jù)上述分析,A項,υ2υ1,c22c1,A項錯誤;B項,K3K1,p22p1,p3p1,則p22p3,B項錯誤;C項,υ3υ1,α3(SO2)α1(SO2),C項正確;D項,c22c1,c3c1,則c22c3,α1(SO2)+α2(SO3)1,α3(SO2)α1(SO2),則α2(SO3)+α3(SO2)1,D項正確;答案選CD。點睛:本題考查化學(xué)平衡時各物理量之間的關(guān)系,解題時巧妙設(shè)計中間狀態(tài),利用外界條件對化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的影響判斷。如容器2先設(shè)計其完全等效平衡的起始態(tài)為4molSO2和2molO2,4molSO2和2molO2為兩倍容器1中物質(zhì)的量,起始物質(zhì)的量成倍變化時相當(dāng)于增大壓強。3.【答案】B【解析】A、平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與濃度無關(guān),所以增加c(CO),平衡雖然向正向移動,但反應(yīng)的平衡常數(shù)不變,A錯誤;B、50時,Ni(CO)4以氣態(tài)存在,有利于分離,從而促使平衡正向移動,B正確;C、230時,Ni(CO)4分解的平衡常數(shù)為5×106,可知分解率較高,C錯誤;D、v生成[Ni(CO)4]表示正向速率,v生成(CO)表示逆向速率,當(dāng)4v生成[Ni(CO)4]=v生成(CO)時,反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài),D錯誤。故選B.【名師點睛】本題考查平衡狀態(tài)的判定、平衡常數(shù)等。落實考試大綱修訂思路,考查學(xué)科的必備知識和方法.化學(xué)平衡狀態(tài)判斷有兩個依據(jù),一是正逆反應(yīng)速率相等,二是“變量”不變。注意D項化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷容易粗心導(dǎo)致出錯。4.【答案】(1)大于O2和Cl2分離能耗較高、HCl轉(zhuǎn)化率較低
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