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考點36金屬的電化學(xué)腐蝕與防護1.金屬腐蝕的本質(zhì)金屬原子失去電子變?yōu)榻饘訇栯x子,金屬發(fā)生氧化反應(yīng)。2.金屬腐蝕的類型(1)化學(xué)腐蝕與電化學(xué)腐蝕類型化學(xué)腐蝕電化學(xué)腐蝕條件金屬跟非金屬單質(zhì)直接接觸不純金屬或合金跟電解質(zhì)溶液接觸現(xiàn)象無電流產(chǎn)生有微弱電流產(chǎn)生本質(zhì)金屬被氧化較活潑金屬被氧化聯(lián)系兩者往往同時發(fā)生,電化學(xué)腐蝕更普遍(2)析氫腐蝕與吸氧腐蝕以鋼鐵的腐蝕為例進行分析:類型析氫腐蝕吸氧腐蝕圖示條件水膜酸性較強(pH≤4。3)水膜酸性很弱或呈中性電極反應(yīng)負極Fe?2e?SKIPIF1〈0Fe2+正極2H++2e?SKIPIF1<0H2↑O2+2H2O+4e?SKIPIF1〈04OH?總反應(yīng)式Fe+2H+SKIPIF1<0Fe2++H2↑2Fe+O2+2H2OSKIPIF1<02Fe(OH)2聯(lián)系吸氧腐蝕更普遍鐵銹的形成:4Fe(OH)2+O2+2H2OSKIPIF1<04Fe(OH)3,2Fe(OH)3SKIPIF1<0Fe2O3·xH2O(鐵銹)+(3?x)H2O。3。金屬腐蝕的防護方法(1)改變金屬的內(nèi)部組織結(jié)構(gòu)例如把鉻、鎳等加入普通鋼里制成不銹鋼,就大大增加了鋼鐵對各種侵蝕的抵抗力.(2)在金屬表面覆蓋保護層在金屬表面覆蓋致密的保護層,從而使金屬制品跟周圍物質(zhì)隔離開來,這是一種普遍采用的防護方法。(3)電化學(xué)防護法犧牲陽極的陰極保護法外加電流的陰極保護法依據(jù)原電池原理電解原理原理形成原電池時,被保護金屬作正極(陰極),不反應(yīng)受到保護;活潑金屬作負極(陽極),發(fā)生反應(yīng)受到腐蝕,陽極要定期予以更換將被保護的金屬與另一附加電極作為電解池的兩個極,使被保護金屬作陰極,在外加直流電的作用下使陰極得到保護應(yīng)用保護一些鋼鐵設(shè)備,如鍋爐內(nèi)壁、船體外殼等裝上鎂合金或鋅片保護土壤、海水及水中的金屬設(shè)備實例示意圖考向一金屬的腐蝕快慢與防護方法的比較典例1為延長艦船服役壽命可采用的電化學(xué)防腐的方法有①艦體與直流電源相連;②艦體上鑲嵌某種金屬塊.下列有關(guān)說法正確的是A.方法①中艦體應(yīng)連電源的正極B。方法②中鑲嵌金屬塊可以是鋅C.方法①為犧牲陽極的陰極保護法D.方法②為外加電流的陰極保護法【解析】方法①艦體做陰極,應(yīng)連電源的負極,故A錯誤;方法②為犧牲陽極的陰極保護法,鑲嵌金屬塊作原電池的負極,其活潑性需要大于Fe,可以是鋅,故B正確;方法①利用電解原理,為外加電流的陰極保護法,故C錯誤;方法②利用原電池原理,為犧牲陽極的陰極保護法,故D錯誤?!敬鸢浮緽過關(guān)秘籍(1)判斷金屬腐蝕快慢的規(guī)律①對同一電解質(zhì)溶液來說,腐蝕速率的快慢:電解原理引起的腐蝕>原電池原理引起的腐蝕〉化學(xué)腐蝕>有防腐措施的腐蝕。②對同一金屬來說,在不同溶液中腐蝕速率的快慢:強電解質(zhì)溶液中>弱電解質(zhì)溶液中>非電解質(zhì)溶液中。③活動性不同的兩種金屬,活動性差別越大,腐蝕速率越快。④對同一種電解質(zhì)溶液來說,電解質(zhì)濃度越大,金屬腐蝕越快.(2)兩種保護方法的比較外加電流的陰極保護法保護效果大于犧牲陽極的陰極保護法??枷蚨鰵涓g和吸氧腐蝕典例1一定條件下,碳鋼腐蝕與溶液pH的關(guān)系如下:pH2466.5813.514腐蝕快慢較快慢較快主要產(chǎn)物Fe2+Fe3O4Fe2O3下列說法不正確的是A.在pH〈4溶液中,碳鋼主要發(fā)生析氫腐蝕B.在pH〉6溶液中,碳鋼主要發(fā)生吸氧腐蝕C.在pH〉14溶液中,碳鋼腐蝕的正極反應(yīng)為O2+4H++4e-2H2OD.在煮沸除氧氣的堿性溶液中,碳鋼腐蝕速率會減緩【解析】pH<4為強酸性,發(fā)生析氫腐蝕,A正確;pH〉6的溶液,氧氣得電子,發(fā)生吸氧腐蝕,B正確;pH〉14的溶液,氧氣與水反應(yīng)得電子:O2+2H2O+4e-4OH-,C錯誤;煮沸后除去了氧氣,碳鋼的腐蝕速率會減緩,D正確。【答案】C2。假設(shè)圖中原電池產(chǎn)生的電壓、電流強度均能滿足電解、電鍍要求,即為理想化。①~⑧為各裝置中的電極編號。下列說法錯誤的是A.當K閉合時,A裝置發(fā)生吸氧腐蝕,在電路中作電源B.當K斷開時,B裝置鋅片溶解,有氫氣產(chǎn)生C。當K閉合后,整個電路中電子的流動方向為③→②;①→⑧;⑦→⑥;⑤→④D.當K閉合后,A、B裝置中pH變大,C裝置中pH不變1。如圖所示,各燒杯中盛海水,鐵在其中被腐蝕的速度由快到慢的順序為A.②①③④⑤⑥B.⑤④③①②⑥C.⑤④②①③⑥D(zhuǎn).⑤③②④①⑥2.下列有關(guān)金屬腐蝕與防護的說法不正確的是A。鋼鐵在弱堿性條件下發(fā)生電化學(xué)腐蝕的正極反應(yīng)是O2+2H2O+4e—===4OH-B。當鍍錫鐵制品的鍍層破損時,鍍層仍能對鐵制品起保護作用C.在海輪外殼連接鋅塊保護外殼不受腐蝕是采用了犧牲陽極的陰極保護法D.可將地下輸油鋼管與外加直流電源的負極相連以保護它不受腐蝕3。我國多條高壓直流電線路的瓷絕緣子出現(xiàn)鐵帽腐蝕現(xiàn)象,在鐵帽上加鋅環(huán)能有效防止鐵帽的腐蝕,防護原理如圖所示.下列說法錯誤的是A.通電時,鋅環(huán)是陽極,發(fā)生氧化反應(yīng)B.通電時,陰極上的電極反應(yīng)為2H2O+2e-===H2↑+2OH-C.斷電時,鋅環(huán)上的電極反應(yīng)為Zn2++2e-===ZnD.斷電時,仍能防止鐵帽被腐蝕4.將兩根鐵釘分別纏繞銅絲和鋁條,放入滴有混合溶液的容器中,如圖所示,下列敘述錯誤的是A.a(chǎn)中鐵釘附近呈現(xiàn)藍色沉淀B。b中發(fā)生吸氧腐蝕C。b中鐵釘附近呈現(xiàn)紅色D.a(chǎn)中銅絲附近有氣泡產(chǎn)生5.下列與金屬腐蝕有關(guān)的說法,正確的是A.圖1中,鐵釘易被腐蝕B.圖2中,滴加少量K3[Fe(CN)6]溶液,沒有藍色沉淀出現(xiàn)C。圖3中,燃氣灶的中心部位容易生銹,主要是由于高溫下鐵發(fā)生化學(xué)腐蝕D。圖4中,用犧牲鎂塊的方法來防止地下鋼鐵管道的腐蝕,鎂塊相當于原電池的正極6。青銅器的制造是中華民族勞動人民智慧的結(jié)晶,成為一個時代的象征,但出土的青銅器大多受到環(huán)境腐蝕.如圖為青銅器在潮濕環(huán)境中發(fā)生電化學(xué)腐蝕的原理示意圖。環(huán)境中的Cl?擴散到孔口,并與各電極產(chǎn)物作用生成多孔粉狀銹Cu2(OH)3Cl下列說法不正確的是A。腐蝕過程中,負極c被氧化B.環(huán)境中的Cl?擴散到孔口,并與正極反應(yīng)產(chǎn)物和負極反應(yīng)產(chǎn)物作用生成多孔粉狀銹Cu2(OH)3Cl,其離子方程式為2Cu2++3OH?+Cl?Cu2(OH)3Cl↓C.若生成2。145gCu2(OH)3Cl,則理論上消耗標準狀況氧氣體積為0.448LD.正極的電極反應(yīng)式為:正極反應(yīng)是O2+4e?+2H2O4OH?7。某同學(xué)做了如下實驗:裝置現(xiàn)象電流計指針未發(fā)生偏轉(zhuǎn)電流計指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)下列說法中正確的是A.加熱鐵片Ⅰ所在燒杯,電流表指針會發(fā)生偏轉(zhuǎn)B.用KSCN溶液檢驗鐵片Ⅲ、Ⅳ附近溶液,可判斷電池的正、負極C.鐵片Ⅰ、Ⅲ的腐蝕速率相等D.“電流計指針未發(fā)生偏轉(zhuǎn)”,說明鐵片Ⅰ、鐵片Ⅱ均未被腐蝕8.在生產(chǎn)生活中,金屬腐蝕所帶來的損失非常嚴重,所以防止金屬腐蝕已經(jīng)成為科學(xué)研究和技術(shù)領(lǐng)域的重大問題。某化學(xué)興趣小組的同學(xué)在實驗室對金屬腐蝕進行了探究。(1)分別在三個潔凈干燥的試管中各加入一個潔凈無銹的鐵釘,再向Ⅰ、Ⅱ號兩個試管中分別加入經(jīng)煮沸迅速冷卻的蒸餾水,然后向Ⅱ號試管中加入少量植物油,將Ⅲ號試管塞上木塞。請判斷:________號試管中的鐵釘最容易生銹。由此可見,鐵制品生銹需要的條件是________________.
(2)如圖2所示,處于A、B、C三種不同環(huán)境中的鐵片,被腐蝕的速率由大到小的順序是________(用字母表示)。(3)據(jù)報道,全世界每年因為金屬腐蝕造成的直接經(jīng)濟損失約達7000億美元,我國因金屬腐蝕造成的損失約占國民生產(chǎn)總值的4%.①鋼鐵在發(fā)生電化學(xué)腐蝕時,負極反應(yīng)為__________________。②請寫出用稀硫酸除去鐵銹的化學(xué)方程式:________________。③請根據(jù)不同的原理,提出防止鋼鐵腐蝕的兩條合理措施:_______________、______________。1。[2019江蘇]將鐵粉和活性炭的混合物用NaCl溶液濕潤后,置于如圖所示裝置中,進行鐵的電化學(xué)腐蝕實驗。下列有關(guān)該實驗的說法正確的是A.鐵被氧化的電極反應(yīng)式為Fe?3e?Fe3+B。鐵腐蝕過程中化學(xué)能全部轉(zhuǎn)化為電能C?;钚蕴康拇嬖跁铀勹F的腐蝕D.以水代替NaCl溶液,鐵不能發(fā)生吸氧腐蝕2.[2018北京]驗證犧牲陽極的陰極保護法,實驗如下(燒杯內(nèi)均為經(jīng)過酸化的3%NaCl溶液)。①②③在Fe表面生成藍色沉淀試管內(nèi)無明顯變化試管內(nèi)生成藍色沉淀下列說法不正確的是A。對比②③,可以判定Zn保護了FeB.對比①②,K3[Fe(CN)6]可能將Fe氧化C.驗證Zn保護Fe時不能用①的方法D.將Zn換成Cu,用①的方法可判斷Fe比Cu活潑3.[2017江蘇][雙選]下列說法正確的是A.反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的ΔH<0,ΔS>0B.地下鋼鐵管道用導(dǎo)線連接鋅塊可以減緩管道的腐蝕C。常溫下,Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10?12,pH=10的含Mg2+溶液中,c(Mg2+)≤5。6×10?4mol·L?1D.常溫常壓下,鋅與稀H2SO4反應(yīng)生成11。2LH2,反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為6.02×10234。[2017新課標Ⅰ]支撐海港碼頭基礎(chǔ)的鋼管樁,常用外加電流的陰極保護法進行防腐,工作原理如圖所示,其中高硅鑄鐵為惰性輔助陽極。下列有關(guān)表述不正確的是A.通入保護電流使鋼管樁表面腐蝕電流接近于零B。通電后外電路電子被強制從高硅鑄鐵流向鋼管樁C.高硅鑄鐵的作用是作為損耗陽極材料和傳遞電流D.通入的保護電流應(yīng)該根據(jù)環(huán)境條件變化進行調(diào)整5。[2015上海]研究電化學(xué)腐蝕及防護的裝置如圖所示。下列有關(guān)說法錯誤的是A。d為石墨,鐵片腐蝕加快B。d為石墨,石墨上電極反應(yīng)為:O2+2H2O+4e–→4OH–C.d為鋅塊,鐵片不易被腐蝕D。d為鋅塊,鐵片上電極反應(yīng)為:2H++2e–→H2↑變式拓展變式拓展【答案】B【解析】若X為鋅棒,開關(guān)K置于M處,形成原電池,此時金屬鋅為負極,金屬鐵為正極,金屬鐵被保護,可減緩鐵的腐蝕,故A正確;若X為鋅棒,開關(guān)K置于M處,形成原電池,此時金屬鋅為負極,金屬鐵為正極,氧氣在該極發(fā)生還原反應(yīng),故B不正確;若X為碳棒,開關(guān)K置于N處,形成電解池,此時金屬鐵為陰極,鐵被保護,可減緩鐵的腐蝕,故C正確;若X為碳棒,開關(guān)K置于N處,形成電解池,X極為陽極,發(fā)生氧化反應(yīng),鐵電極為陰極,發(fā)生還原反應(yīng),故D正確.2.【答案】A【解析】當K閉合時,形成閉合電路,B中Zn。Cu形成的原電池比A中Fe-C形成的原電池產(chǎn)生的電壓大,A為電解池,B為原電池??键c沖關(guān)考點沖關(guān)1?!敬鸢浮緾【解析】①是Fe為負極,雜質(zhì)碳為正極的原電池腐蝕,是鐵的吸氧腐蝕,腐蝕較慢;②③④均為原電池,③中Fe為正極,被保護,②④中Fe為負極,均被腐蝕,但Fe和Cu的金屬活動性差別大于Fe和Sn的,故Fe-Cu原電池中Fe被腐蝕的較快;⑤是Fe接電源正極作陽極,Cu接電源負極作陰極的電解腐蝕,加快了Fe的腐蝕;⑥是Fe接電源負極作陰極,Cu接電源正極作陽極的電解腐蝕,防止了Fe的腐蝕.根據(jù)以上分析可知鐵在其中被腐蝕由快到慢的順序為⑤〉④〉②>①〉③>⑥。2.【答案】B【解析】弱堿性條件下,鋼鐵發(fā)生吸氧腐蝕,A正確;當鍍層破損時,Sn、Fe可形成原電池,Fe作負極,加快了Fe的腐蝕,B錯誤;Fe、Zn、海水形成原電池,Zn失去電子作負極,從而保護了Fe,C正確;采用外加電流的陰極保護法時,被保護金屬與直流電源的負極相連,D正確。3.【答案】C【解析】通電時,鋅環(huán)與電源正極相連,鋅環(huán)作陽極,鋅失電子發(fā)生氧化反應(yīng),故A正確;鐵帽為陰極,陰極上H+得到電子生成氫氣,陰極電極反應(yīng)為2H2O+2e—===H2↑+2OH—,故B正確;斷電時,鋅鐵形成原電池,鋅失電子生成Zn2+,鋅環(huán)上的電極反應(yīng)為Zn-2e—===Zn2+,F(xiàn)e作正極被保護,仍能防止鐵帽被腐蝕,故C錯誤、D正確。4.【答案】C【解析】a中形成原電池時,鐵釘作負極,電極反應(yīng)式為Fe-2e-===Fe2+,生成的Fe2+與K3[Fe(CN)6]反應(yīng)生成藍色沉淀,A項正確;b中形成原電池時,鋁條作負極,鐵釘作正極,發(fā)生吸氧腐蝕,B項正確;b中鐵釘作正極,正極上發(fā)生反應(yīng):O2+2H2O+4e-===4OH—,無Fe3+生成,故鐵釘附近不會出現(xiàn)紅色,C項錯誤;a中銅絲作正極,正極上發(fā)生還原反應(yīng):2H++2e—===H2↑,D項正確。5?!敬鸢浮浚谩窘馕觥緼項,圖1中,鐵釘處于干燥環(huán)境,不易被腐蝕;B項,負極反應(yīng)為Fe-2e-===Fe2+,F(xiàn)e2+與[Fe(CN)6]3—反應(yīng)生成Fe3[Fe(CN)6]2藍色沉淀;D項,為犧牲陽極的陰極保護法,鎂塊相當于原電池的負極。6.【答案】C【解析】A、根據(jù)圖知,氧氣得電子生成氫氧根離子、Cu失電子生成銅離子,發(fā)生吸氧腐蝕,則Cu作負極被氧化,腐蝕過程中,負極是a,A正確;B、Cl?擴散到孔口,并與正極反應(yīng)產(chǎn)物和負極反應(yīng)產(chǎn)物作用生成多孔粉狀銹Cu2(OH)3Cl,負極上生成銅離子、正極上生成氫氧根離子,所以該離子反應(yīng)為氯離子、銅離子和氫氧根離子反應(yīng)生成Cu2(OH)3Cl沉淀,離子方程式為2Cu2++3OH?+Cl?Cu2(OH)3Cl↓,B正確;C、n[Cu2(OH)3Cl]=2。145g÷214。5g/mol=0。01mol,根據(jù)轉(zhuǎn)移電子相等可得n(O2)=0.01mol×2×2/4=0。01mol,故在標準狀態(tài)體積為V=0。01mol×22。4L/mol=0.224L,C錯誤;D、氧氣在正極得電子生成氫氧根離子,電極反應(yīng)式為:O2+4e?+2H2O4OH?,D正確,答案選C.【名師點睛】掌握電化學(xué)原理是解題的關(guān)鍵。電化學(xué)知識包括原電池和電解池,首先要確定裝置是原電池還是電解池.確定方法是觀察圖示是否有電源,若有就是電解池,否則就是原電池。電解池工作時,陽極發(fā)生氧化反應(yīng),陰極發(fā)生還原反應(yīng)。結(jié)合電解質(zhì)溶液的酸堿性書寫電極反應(yīng)式、總反應(yīng)方程式,并根據(jù)電性作用原理:同種電荷相互排斥,異種電荷相互吸引確定電解質(zhì)溶液中離子移動的方向。原電池工作時,活動性強的電極為負極,發(fā)生氧化反應(yīng),活動性弱的電極為正極,正極上發(fā)生還原反應(yīng)。要掌握電化學(xué)反應(yīng)原理,結(jié)合電極及電解質(zhì)溶液的酸堿性正確書寫電極反應(yīng)式,利用好圖示及題干提供的信息,是本題解決的關(guān)鍵。尤其要注意電解質(zhì)溶液的性質(zhì)。7.【答案】A【解析】A.溫度不同,反應(yīng)速率不等,能夠產(chǎn)生電流,電流表指針會發(fā)生偏轉(zhuǎn),故A正確;B。兩燒杯中溶液的濃度不同,發(fā)生離子的定向移動,產(chǎn)生電流,鐵失去電子發(fā)生氧化反應(yīng),生成亞鐵離子,與KSCN溶液無明顯現(xiàn)象,不能判斷電池的正、負極,故B錯誤;C.鐵片Ⅰ中未構(gòu)成原電池、鐵片Ⅲ構(gòu)成了原電池,腐蝕速率一定不相等,故C錯誤;D.“電流計指針未發(fā)生偏轉(zhuǎn)”,說明鐵片Ⅰ、鐵片Ⅱ未構(gòu)成原電池,但鐵片表面均發(fā)生吸氧腐蝕,故D錯誤;故選A。8.【答案】(1)Ⅰ有水和氧氣(2)A>C〉B(3)①Fe—2e-Fe2+②Fe2O3+3H2SO4Fe2(SO4)3+3H2O③改變金屬內(nèi)部結(jié)構(gòu)刷漆(合理即可)【解析】(1)鐵生銹的條件:與氧氣接觸,有水參加。二者缺一不可,具備該條件的只有Ⅰ。(2)鐵處于A環(huán)境中作原電池的負極,腐蝕速度較快;處于B環(huán)境中作原電池的正極被保護,腐蝕速度很慢;處于C環(huán)境中發(fā)生吸氧腐蝕,腐蝕速度較慢。(3)①發(fā)生電化學(xué)腐蝕時,負極上金屬鐵發(fā)生失電子的氧化反應(yīng)。②鐵銹的主要成分是氧化鐵,可以和酸反應(yīng)生成鹽和水。③防止鋼鐵銹蝕的關(guān)鍵是使鐵與氧氣、水隔絕,可以進行表面防護處理(如涂油、刷漆、表面鍍金屬等),還可以改變金屬內(nèi)部結(jié)構(gòu)(如制成不銹鋼)等。直通高考直通高考1。【答案】C【解析】根據(jù)實驗所給條件可知,本題鐵發(fā)生的是吸氧腐蝕,負極反應(yīng)為:Fe?2e?=Fe2+;正極反應(yīng)為:O2+2H2O+4e?=4OH?;據(jù)此解題;A.在鐵的電化學(xué)腐蝕中,鐵單質(zhì)失去電子轉(zhuǎn)化為二價鐵離子,即負極反應(yīng)為:Fe?2e?=Fe2+,故A錯誤;B.鐵的腐蝕過程中化學(xué)能除了轉(zhuǎn)化為電能,還有一部分轉(zhuǎn)化為熱能,故B錯誤;C.活性炭與鐵混合,在氯化鈉溶液中構(gòu)成了許多微小的原電池,加速了鐵的腐蝕,故C正確;D.以水代替氯化鈉溶液,水也呈中性,鐵在中性或堿性條件下易發(fā)生吸氧腐蝕,故D錯誤;綜上所述,本題應(yīng)選C?!军c睛】本題考查金屬鐵的腐蝕。根據(jù)電解質(zhì)溶液的酸堿性可判斷電化學(xué)腐蝕的類型,電解質(zhì)溶液為酸性條件下,鐵發(fā)生的電化學(xué)腐蝕為析氫腐蝕,負極反應(yīng)為:Fe?2e?=Fe2+;正極反應(yīng)為:2H++2e?=H2↑;電解質(zhì)溶液為堿性或中性條件下,發(fā)生吸氧腐蝕,負極反應(yīng)為:Fe?2e?=Fe2+;正極反應(yīng)為:O2+2H2O+4e?=4OH?.2.【答案】D【解析】②中Zn作負極,發(fā)生氧化反應(yīng)生成Zn2+,F(xiàn)e作正極被保護,所以取出的少量Fe附近的溶液中滴入鐵氰化鉀溶液,試管內(nèi)無明顯變化。但③中沒有Zn保護Fe,Fe在酸性環(huán)境中發(fā)生析氫腐蝕,Fe作負極被氧化生成Fe2+,所以取出的少量Fe附近的溶液中滴入鐵氰化鉀溶液,生成藍色沉淀,對比②③可知Zn保護了Fe,A項正確;①與②的區(qū)別在于:前者是將鐵氰化鉀溶液直接滴入燒杯中,而后者是在取出的少量Fe附近的溶液中滴加鐵氰化鉀溶液,①中出現(xiàn)了藍色沉淀,說明有Fe2+生成。對比分析可知,可能是鐵氰化鉀氧化Fe生成了Fe2+,B項正確;通過上述分析可知,驗證Zn保護Fe時不能用①的方法,C項正確;若將Zn換成Cu,鐵氰化鉀仍會將Fe氧化為Fe2+,在鐵的表面同樣會生成藍色沉淀,所以無法判斷Fe2+是不是負極產(chǎn)物,即無法判斷Fe與Cu的活潑性,D項錯誤.3.【答案】BC【解析】A。該反應(yīng)氣體的分子數(shù)減少了,所以是
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