電解質(zhì)溶液的圖像分析(解析版)-2025年高考化學一輪復習講義(新教材新高考)_第1頁
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文檔簡介

備戰(zhàn)2025年高考化學【一輪?考點精講精練】復習講義

考點52電解質(zhì)溶液的圖像分析

疆本講?講義概要

一.中和滴定曲線(pH-V曲線)分析

二.分布系數(shù)曲線圖像分析

知識精講三.對數(shù)曲線圖像

四.水的電離平衡曲線

五.沉淀溶解平衡圖像

選擇題:20題建議時長:60分鐘

課后精練

非選擇題:5題實際時長:_______分鐘

赧夯基?知識精講________________________________________________________

—.中和滴定曲線(pH->曲線)分析

(1)強酸與強堿滴定過程中的pH-V曲線

(以0.1000mol-L'NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol-L1鹽酸為例)

①開始時加入的堿對pH的

影響較小

②當接近滴定終點時,極

少量堿會引起pH的突變,

導致指示劑變色即達到滴

定終點

③滴定終點后,繼續(xù)加入

堿,對pH的影響較小

(2)強酸(強堿)滴定堿(酸)的pH-/曲線比較

氫氧化鈉滴定等濃度、等體積的鹽酸、醋酸的滴鹽酸滴定等濃度、等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定

定曲線曲線

14NaOH

KNH3?H2Q\

:「10

4----y

ol~~1-------1---------->

10.0020.0030.0010.0020.0030.00

V(NaOH)/mLV(HCl)/mL

①曲線起點不同:強堿滴定強酸、弱酸的曲線,①曲線起點不同:強酸滴定強堿、弱堿的曲線,強

強酸起點低。堿起點高。

②突躍點變化范圍不同:強堿與強酸反應的突躍②突躍點變化范圍不同:強酸與強堿反應的突躍點

點變化范圍大于強堿與弱酸反應。變化范圍大于強酸與弱堿反應。

③室溫下pH=7不一定是終點:強堿與強酸反③室溫下pH=7不一定是終點:強酸與強堿反應

應時,終點是pH=7;強堿與弱酸反應時,終點時,終點是pH=7;強酸與弱堿反應時,終點不是

不是pH=7而是pH>7。pH=7而是pH<7)。

(3)巧抓“五點”,突破中和滴定圖像

反應的“起始”點判斷酸、堿的相對強弱

反應的“一半”點判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合

溶液的“中性”點判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過量或不足

“恰好”反應點判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性

反應的“過量”點判斷溶液中的溶質(zhì),判斷哪種物質(zhì)過量

例如:室溫下,向20mLO.lmollTHA溶液中逐滴加入O.lmobLTNaOH溶液,溶液pH的變化如圖

所示。

二.分布系數(shù)曲線圖像分析

1.認識分布系數(shù)次X)與pH曲線

分布系數(shù)曲線是指以pH為橫坐標、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分數(shù))為縱坐標的關(guān)系曲線。

2.讀圖解題要領(lǐng)

(1)讀“曲線”一每條曲線所代表的粒子及變化趨勢(以上圖中H2c2。4為例)隨pH增大,3只減不增的為

H2c2。4曲線,3先增后減的為HC2O4曲線,3只增不減的為C2。/曲線。

(2)“用交點”——交點是某兩種粒子濃度相等的點,可計算電離常數(shù)K:

_cHC04-cH+

①圖中M點:c(HC2(K)=c(H2c2。4),其pH為pHi,Kai(H2c2。4)=----------?-------------------=10-pH1o

CW2c2o4

②同理圖中N點:c(HC2O3)=c(QOr),對應pH為pH2,6=10網(wǎng)。

-rVHA+pH2

③圖中O點,c(H2C2O4)=c(C2Or),此時。(HC2O3)最大,其溶液pH為p%,貝lpH3=——-——=

【思考】請根據(jù)H2c2。4的兩級電離常數(shù),推理論證上述③中結(jié)論。

_cCOr-c2H+

提示HCODDH++HCOZ,HCOZlDH++COr,K-K=-------2--——---------,由于交點O時,

2~24~2"2一2ala~2CH2c2O4

c(HCO)=c(COr).c2(H+)=^^=10-pH110-pH2,兩邊取負對數(shù),即可得,pH3=P'i:P',。

2242ala2

3.三元弱酸的分布分數(shù)——以“弱酸H3A”為例

3o為H3A分布系數(shù)、31為H2A-分布系數(shù)、次為HA?-分布系數(shù)、達為A3-分布系

曲線的名稱

數(shù)

①當溶液的pH=2時而=濟,pH=7.1時濟=①,pH=12.2時必=&;當pH<2時,H3A

占優(yōu)勢;當2<pH<7.1時,H2A一占優(yōu)勢;當7.1<pH<12.2時,HA?一占優(yōu)勢;當pH>12.2

時,A3-為主要存在形式。

曲線的規(guī)律②根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一定pH時所發(fā)生反應的離子方程式,pH由11到14發(fā)

23

生反應的離子方程式:HA-+OH-=A+H2OO

③根據(jù)在一定pH的微粒分布系數(shù)和酸的分析濃度,就可以計算各成分在該pH時

的平衡濃度。

利用曲線的兩個交點可以分別求出弱酸的Kai=c(H+)=10-2、Ka2=c(H+)=10-7」、

交點

心3=C(H+)=10-12.2

三.對數(shù)曲線圖像

將溶液中某一微粒的濃度[如c(A)]或某些微粒濃度的比值[如生*]取常用對數(shù),即1gc(A)或1g型*,

c(B)c(B)

與溶液中的pH或溶液的體積等關(guān)系作出的圖像稱為對數(shù)圖像。

1.??紝?shù)圖像的類型

圖像種類具體類型含義變化規(guī)律

生成物與反應物離子

IgC(HX)想里更2越大,反應向正反應方向進行的程度越大

C(HX)

對數(shù)C(H2X)濃度比的常用對數(shù)2

圖像與濃度比的常

AG=lg。⑻)H+0H-AG越大,酸性越強,中性時,c(H")=1,AG=0

c(OH-)用對數(shù)c(OH-)

pH=-lgc(H+)H+濃度的常用負對數(shù)pH越大,c(H+)越小,溶液的堿性越強

C離子濃度的常用負

負對數(shù)

pC=-1gc(C)pC越大,c(C)越小

對數(shù)

圖像

生成物與反應物離子

-1g丑空2越大,反應向正反應方向進行的程度越小

C(H2X)濃度比的常用負對數(shù)c(H?X)

2.破解對數(shù)圖像的數(shù)據(jù)

(1)運算法則:lgab=lgq+lgb、lg:=lgq—Igb、lgl=O。

b

cA

(2)運算突破點:如1g—丁=0的點有c(A)=c(B);lgc(D)=O的點有c(D)=lmoll-L

cB

3.破解對數(shù)圖像的步驟

(1)識圖像:觀察橫坐標、縱坐標的含義,看清每條曲線代表的粒子種類以及曲線的變化趨勢,計算電

cA

離常數(shù)時應利用兩種粒子濃度相等的點,如1g=0

B

①若c(A)=l,則lgc(A)=O;若c(A)=c(B),則1g"')=0

c(B)

②若c(A)>l,則lgc(A)取正值;且c(A)越大1gc(A)越大

若c(A)>c(B),則1g—~~^取正值,且—―^越大1g—~~^越

c(B)c(B)c(B)

圖像中數(shù)據(jù)的含義

③若c(A)<l,則lgc(A)取負值,且c(A)越大1gc(A)越小

若c(A)<c(B),貝!I1g――^取負值,且」一^越大1g——^越

c(B)c(B)c(B)

(2)找聯(lián)系:根據(jù)圖像中的坐標含義和曲線的交點,分析所給電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)或pH與縱、橫坐標

之間的聯(lián)系。

(3)想原理:涉及電離平衡常數(shù),寫出平衡常數(shù)表達式,在識圖像、想原理的基礎(chǔ)上,將圖像與原理結(jié)

合起來思考。

(4)用公式:運用對數(shù)計算公式分析。

四.水的電離平衡曲線

說明:

①同一曲線上任意點的心都相同,即c(H+>c(OH-)相同,溫度相同,如Kw(A)=Kw(D)。

②曲線外任意點與曲線上任意點的心不同,溫度不同,如KW(A)<KW(C)<KW(B)。

③實現(xiàn)同一曲線上點之間的轉(zhuǎn)化需保持溫度不變,改變?nèi)芤旱乃釅A性;實現(xiàn)曲線上點與曲線外點之間

的轉(zhuǎn)化必須改變溫度。

五.沉淀溶解平衡圖像

解沉淀溶解平衡圖像的步驟

(1)明確圖像中橫、縱坐標的含義,橫、縱坐標通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度。

(2)理解圖像中線上點、線外點的含義。

①以氯化銀為例,在該沉淀溶解平衡圖像中,曲線上任意一點都達到了沉淀溶解平衡狀態(tài),此時0=

Ksp。在溫度不變時,飽和溶液中無論改變哪種離子的濃度,另一種離子的濃度只能在曲線上變化,不會出

現(xiàn)在曲線以外。

②曲線上方區(qū)域的點均為過飽和溶液,此時Q>Ksp有沉淀析出。

③曲線下方區(qū)域的點均為不飽和溶液,此時0<&p。

(3)抓住ap的特點,結(jié)合選項分析判斷。

①沉淀溶解平衡曲線類似于溶解度曲線,曲線上任意一點都表示飽和溶液。

②從圖像中找到數(shù)據(jù),根據(jù)公式計算得出反。的值。

③比較溶液的Q與&p的大小,判斷溶液中有無沉淀析出。

④涉及0的計算時,所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度,因此計算離子濃度時,所代入

的溶液體積也必須是混合溶液的體積。

1.沉淀溶解平衡曲線

【例1】

c(Ba2+)/(mobL')

-5

4X10—a、c處在曲線上,Qc=Ksp飽和溶液

2X10-5--b:Qc>Ksp,有沉淀生成

—,c:7C(BaSO)=10-5X1O_5=1O-10

IXKT,sp4

三竺c〈Ksp,不飽和溶液

0

1X10-52X10-54X10-5

cCSO^/CmobL1)

(1)曲線上任意一點(a點、c點)都達到了沉淀溶解平衡狀態(tài),此時Qc=Ksp。在溫度不變時,無論改變哪

種離子的濃度,另一種離子的濃度只能在曲線上變化,不會出現(xiàn)在曲線以外;

(2)曲線上方區(qū)域的點(b點)均為過飽和溶液,此時。c>&p,表示有沉淀生成;

(3)③曲線下方區(qū)域的點(d點)均為不飽和溶液,止匕時&<Ksp,表示無沉淀生成;

(4)計算Ksp:由c點可以計算出&p,溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù),與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無關(guān),在同

一曲線上的點,溶度積常數(shù)相同。

(5)點的變化

a-c曲線上變化,增大c(SOT)

-1

b—c加入1x10-5mol-LNa2so4溶液(加水不可以)

加入BaCb固體(忽略溶液的體積變化)

c—a曲線上變化,增大c(Ba2+)

(6)溶液蒸發(fā)時,離子濃度的變化:原溶液不飽和時,離子濃度都增大;原溶液飽和時,離子濃度都不變。

[例2]

(1)曲線上各點的意義:每條曲線上任一點都表示飽和溶液,曲線上方的任一點均表示過飽和溶液,此時

有沉淀析出,曲線下方的任一點均表示不飽和溶液;

Ti曲線:a、b點都表示飽和溶液,c點表示過飽和溶液;

T2曲線:a、b點都表示不飽和溶液,c點表示不飽和溶液;

(2)計算Ksp:由a或b點可以計算出Ti溫度下的(p

(3)比較「和T2大?。阂虺恋砣芙馄胶獯蟛糠譃槲鼰幔芍?/p>

2.沉淀溶解平衡對數(shù)曲線

對數(shù)圖像:將溶液中某一微粒的濃度[如c(A)]取常用對數(shù),即lgc(A),反映到圖像中是:

①若c(A)=l時,lgc(A)=O;

②若c(A)>l時,lgc(A)取正值且c(A)越大,lgc(A)越大;

③若c(A)<l時,lgc(A)取負值,且c(A)越大,lgc(A)越大,但數(shù)值越??;

④當坐標表示濃度的對數(shù)時,要注意離子濃度的換算,如lgc(X)=a,則c(X)=10〃

⑤當坐標表示濃度的負對數(shù)(TgX=pX)時,pX越大,c(X)越小,C(X)=10-PX

【例1】溶度積對數(shù)曲線是難溶電解質(zhì)飽和溶液中離子濃度對數(shù)值之間的關(guān)系曲線,以CdC03飽和溶液為

例,溶度積曲線如圖:

r

P

D

W

T

-lgc(COi-)

(1)直線上任一點都代表沉淀溶解平衡狀態(tài),即。=Ksp。

(2)直線上方區(qū)域均為不飽和溶液,即Q<Ksp.

(3)直線下方區(qū)域均為過飽和溶液,即?!?p。

(4)升高溫度,直線向左下方平移。

【例2】直線型(pM為陽離子濃度的負對數(shù),pR為陰離子濃度的負對數(shù))

pM

7:xylnCO^:

6

5

4CaS04

3

1

0

1234567pR

①直線AB上的點:c(M2+)=c(R2-)o

②溶度積Ksp:CaSO4>CaCO3>MnCO3=

③X點:對CaC03要析出沉淀;對CaSC>4是不飽和溶液,能繼續(xù)溶解CaSOm

④Y點:c(SO「)>c(Ca2+),二者的離子積等于10-5。

⑤Z點:c(COr)<c(Mn2+),二者的離子積等于10-1。6。

【例3】

r

)n

M。

(1)曲線上各點的意義:每條曲線上任一點都表示飽和溶液,曲線上方的任一點均表示過飽和溶液,此時

有沉淀析出,曲線下方的任一點均表示不飽和溶液;

ZnS曲線:a點表示飽和溶液,c點表示不飽和溶液;

CuS曲線:b點表示飽和溶液,c點表示過飽和溶液;

(2)計算Ksp:由曲線上面給定數(shù)據(jù)可以計算CuS、ZnS的&p

(3)比較&p大小:Ksp(ZnS)>Kp(CuS)

3.沉淀滴定曲線

沉淀滴定曲線是沉淀滴定過程中構(gòu)成難溶電解質(zhì)的離子濃度與滴定劑加入量之間的關(guān)系曲線,以向10

mL0.1mol【TCuSCU溶液中滴加0.1mol-L-1的K2s溶液為例,滴加過程中溶液中一lgc(Cu2+)與K2s溶液

體積(Q的關(guān)系曲線如圖:

(1)曲線上任一點都代表平衡點,c(Cu2+)-c(S2-)=Ksp,由b點恰好完全反應可知的C(CU2+)=10-17.7,進而

求出Ksp=10T7,X10-17.7=10-35.4

(2)滴定終點時(b點)為飽和CuS溶液,c(Cu2+)=c(S2-)o

(3)滴定終點以前線上點(如a點),代表c(Cu2+)>c(S2-);

滴定終點以后線上點(如c點),代表c(Cu2+)<c(S2-)o

遍提能?課后精練_________________________________________________

1.“緩沖溶液”指的是由弱酸及其鹽、弱堿及其鹽組成的混合溶液,能在一定程度上抵消、減輕外加強酸或

強堿對溶液酸堿度的影響,從而保持溶液的pH值相對穩(wěn)定。當溶液中的酸和鹽濃度相等時,緩沖能力最強。

常溫下,向20mL0.1molL-1一元弱酸HA溶液中滴加O.lmol的NaOH溶液,混合溶液中pH與

pA[pA=-lgA,A=——9關(guān)系如圖所不。

c(HA)

下列敘述錯誤的是

A.m點溶液的緩沖能力最強

B.n點坐標為(2,2.76)

C.常溫下,A-離子水解的平衡常數(shù):K:<KW

D.m點溶液中存在:c(Na+)=c(Aj

【答案】D

【詳解】A.m點,pA=-lg£R=O,c(Aj=c(HA),溶液中的酸和鹽濃度相等,緩沖能力最強,A正

c(HA)

確;

B.根據(jù)m點數(shù)據(jù)計算可得出Ka(HA)=c(A)J^=c(H+)=l(T476,當pA=2時,根據(jù)

{A)?!?

K,(HA)=,可求出C(H+)=1X10-276,因此n點坐標為(2,2.76),B正確;

c(HA)

C.則以=條=能W<Kw,c正確;

D.根據(jù)電荷守恒,當c(Na+)=c(A「)時,溶液中c(H+)=c(0IT),此時溶液呈中性,實際上,m點溶液不

顯中性,D錯誤;

故選D。

2.常溫下將NaOH溶液滴加到20mLH2A溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示[縱坐標

c(HA)c(A2')

為或坨**]。下列敘述錯誤的是

C(H2A)c(HA)

56

A.Kal=10--

+2

B.圖中a點對應溶液中:c(Na)>c(H2A)+2c(Aj

+2-

C.溶液中NaHA和H2A1:1時:2c(Na)=HA-+c(A)+H2A

D.溶液pH從5.6到9.6的過程中,水的電離程度逐漸增大

【答案】B

c(H+)-c(A2-)c(HA-)c(A2-)

【詳解】A.K「l:[,q=,*\,因為縱坐標為或lg±",分別取a、

C(H2A)C(HA)C(H2A)C(HA)

b點,則此時對應曲線上有c(凡A)=c(HA]和c(A")=c(HA)可以算出對應曲線的電離平衡常數(shù)為10-5.6

(HA)

和10一9.6,因為KFKQ,所以Ka|=l()T6,凡,=104,所以曲線M,N分別表示pH與lgc1一^口pH與

C(H2A)

c(A2Jc(HA-)56

愴\的關(guān)系。根據(jù)分析可知曲線M表示pH與lg=—J的關(guān)系。A.K,曰0-56,人正確;

c(HA)C(H2A)

B.圖中a點對應溶液中存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(0H)+c(HA-)+2c(A2)且此時c(H2A)=c(HA)所

++2

以有:c(Na)+c(H)=c(0H-)+c(H2A)+2c(A-),a點pH=5.6,則c")>c(0IT),所以

+2

c(Na)<c(H2A)+2c(A-),B項錯誤;

C.當溶液中NaHA和H2A1:1時,根據(jù)物料守恒,2c(Na+尸HA—c(A2-)+H2A,C項正確;

D.初始溶質(zhì)為H?A,呈酸性,電離出的氫離子抑制水的電離,完全反應時生成Na?A,Na2A水解呈堿性,

促進水的電離,所以由112A到完全生成Na2A的過程中,水的電離程度一直增大,則溶液pH從5.6到9.6

的過程中,水的電離程度逐漸增大,D項正確;

答案選B。

3.已知298K時,Cu(OH)2和Fe(OH)2的飽和溶液中,a、b分別表示中c(C/+卜lgc(F滑)與溶液pH的變

化關(guān)系。下列說法中正確的是

67891011pH

A.該溫度下KMCu(OH)2]>Ks」Fe(OH)2]

B.當Fe(OH)?和Cu(OH)2沉淀共存時,溶液中c(Fe2+):c(Cu2+)=l:1046

C.除去Fes。,溶液中少量的QJ2+,可加入適量FeO或Fe

D.向X點對應的飽和溶液中加入少量NaOH,可轉(zhuǎn)化為Y點對應的溶液

【答案】C

【詳解】A.已知298K時,Cu(OH)2和Fe(OH)2的飽和溶液中,a、b分別表示」gc(CF)、-lgc(Fe?+)與溶液

pH的變化關(guān)系,由x點數(shù)據(jù)可知K.p[CU(OHT=1捍]xl0-117=10197,由(8,3.1)數(shù)據(jù)可知

31151

Ksp[Fe(OH)2]=^^|xl0-=10-,所以該溫度下,Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2],A錯誤;

B.當Fe(OH)z和Cu(OH)2沉淀共存時,c(Fe2+):c(Cu/)=k京=祈=產(chǎn)=1°1,13錯誤;

C.除去Fes。,溶液中少量的Q2+,加入適量FeO,可升高溶液的pH,而使Cu(OH)2沉淀而除去,也可以

加入Fe將QJ2+還原出來而除去,c正確;

D.向X點對應的飽和溶液中加入少量NaOH,溶液中會生成Cu(OH)2沉淀,溶液中銅離子的濃度會減小,

而從X點到Y(jié)點銅離子濃度不變,D錯誤;

答案為C。

4.常溫下,取濃度均為0.1mol〕T的HX溶液和ROH溶液各20mL,分別用0.1mol〕T的NaOH溶液、

0.hnol〕T的鹽酸進行滴定,滴定過程中溶液的pH隨滴加溶液的體積變化關(guān)系如圖所示,下列說法正確的

A.HX為強酸,ROH為弱堿

B.曲線IIV=10mL時溶液中:c(OHj-c(H+)=c(HX)-c(X)

C.滴定前,ROH溶液中:c(ROH)>c(OHj>c(R+)>c(H+)

D.滴定至V=40mL的過程中,兩種溶液中由水電離出的c(H+}c(OH)始終保持不變

【答案】C

【分析】由圖可知,曲線I為等濃度的鹽酸滴定ROH溶液的溶液的pH隨滴加溶液的體積變化關(guān)系,曲線II

為氫氧化鈉溶液滴定等濃度HX溶液的溶液的pH隨滴加溶液的體積變化關(guān)系,O.lmol/LHX溶液的pH為

3,說明HX為弱酸,O.lmol/LROH溶液的pH為11,說明ROH為弱堿。

【詳解】A.由分析可知,HX為弱酸,故A錯誤;

B.由分析可知,曲線II為氫氧化鈉溶液滴定等濃度HX溶液的溶液的pH隨滴加溶液的體積變化關(guān)系,氫

氧化鈉溶液體積為10mL時,氫氧化鈉溶液與HX溶液反應得到低濃度的HX和NaX的混合溶液,由電荷

守恒關(guān)系c(Na+)+c(H+尸c(X—)+c(OH—)和物料守恒關(guān)系2c(Na+尸c(X—)+c(HX)可得2c(H+)—2c(OH-)=

c(HX)—c(X-),故B正確;

C.由分析可知,ROH為弱堿,在溶液中部分電離出R+離子和氫氧根離子,溶液顯堿性,且水也會電離出

氫氧根離子,則溶液中微粒的大小順序為c(ROH)>c(OH)>c(R+)>c(H+),故C正確;

D.酸和堿都會抑制水的電離,滴定至V=40mL的過程中鹽酸、氫氧化鈉溶液均過量,水的電離程度先變大

后減小,則兩種溶液中由水電離出的c(H+〉c(0H)先增大后減小,故D錯誤;

故選C。

5.常溫下,向lOmLO.lmoll"丙烯酸(CH2=CHCOOH)溶液中滴加pH=13的NaOH溶液,溶液的酸度(AG)

與NaOH溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示。已知:AG=lg4m?若忽略溶液混合時的體積變化,下列說法正

c(OH)

確的是

+

A.b點對應的溶液中:c(Na)=2c(CH2=CHCOO)+2c(CH2=CHCOOH)

B.c點對應的溶液中:c(Na+)>c(CH2=CHCOO-)>c(H+)>c(CH2=CHCOOH)>c(OH)

+

C.d點對應的溶液中:C(OH)=C(H)+C(CH2=CHCOO)+2C(CH2=CHCOOH)

1Q*

D.若人6=0時丫=*,則丙烯酸的電離常數(shù)為Ka=——xlo-7

X

【答案】C

【詳解】A.b點對應的溶液中溶質(zhì)為等濃度的CH2=CHC00H和CH2=CHC00Na,溶液呈酸性,根據(jù)電荷

+

守恒有:c(Na+)+c(H+)=c(CH2=CHC00)+c(0H),結(jié)合c(H+)>c(OH)得:c(CH2=CHCOO)>c(Na)>

c(H+)>c(OH),故A項錯誤;

B.c點對應的溶液中存在Na+、CH2=CHCOO->H+、CH2=CHCOOH,OH,AG<0,則c(OH》c(H+),則

++

有:c(Na)>c(CH2=CHCOO-)>c(OH-)>c(CH2=CHCOOH)>c(H),故B項錯誤;

+

C.d點對應的溶液中,存在物料守恒:c(Na)=2c(CH2=CHCOO-)+2c(CH2=CHCOOH),結(jié)合電荷守恒得

+

c(OH)=c(H)+C(CH2=CHCOO)+2C(CH2=CHCOOH),故C項正確;

X

D.AG=0對應的溶液呈中性,c(CH=CHCOO)=c(Na+),c(OH)=c(H+)=lxlO-7,c(Na+)=0.1x-------mol/L,

210+x

YY

C(CH=CHCOO)=0.1X——rnol/L,丙烯酸的電離常數(shù)為Ka=77—xW7,故D項錯誤;

210+x10-x

故本題選c。

6.常溫下,用0.1OOOmol-L-'NaOH溶液滴定20mL0.1OOOmol.L-1的CH3coOH溶液所得滴定曲線如圖所示。

下列說法正確的是

A.可以用甲基橙作指示劑

++

B.②點所示的溶液中:c(Na)>c(CH3COO-)>c(H)>c(OH-)

C.①一④的過程中,水的電離程度不斷增大

D.曲線上所有點的溶液中均存在:c(Na+)+c”)=c(OH-)+c(CH3coe?-)

【答案】C

【詳解】A.甲基橙變色范圍為3.1?4.4,根據(jù)圖可知,滴定突躍范圍不在此范圍內(nèi),不宜選用甲基橙作為

指示劑,A錯誤;

B.②點溶質(zhì)為等量的CH3co0H和CH3coONa,由圖知溶液顯酸性,c(H+)>c(0H),電離大于水解,

++

推知,c(CH3COO-)>c(Na)>C(H)>c(OH-),B錯誤;

C.加入NaOH生成CH3coONa,CH3coeT的水解促進水的電離,當酸堿恰好完全完應①一④之后電離

會抑制,C正確;

D.①點沒有加入NaOH,溶液中不存在Na+,根據(jù)電荷守恒:c(H+)=c(0Hj+c(xj,D錯誤;

故選C。

7.常溫下,向體積均為25.00mL、濃度均為O.lOOOmollT的一元酸HK和巾溶液中分別滴加cmoLLT的

NaOH溶液,溶液pH隨滴加NaOH溶液體積的變化情況如圖所示。下列說法正確的是

A.c=0.0800

B.Ka(HY)=10-3

C.PH=7時,c(X-)=c(Y-)

D.y(NaOH)=10.00mL時,Hf溶液中,c(Na+)<c(Y")

【答案】D

【詳解】A.由分析可知,c=0.125mol/L,故A錯誤;

c(H+)c(Y)lO^xlO-3<必口

B.((11丫)=八一--------=io-5故B錯誤;

a'7c(HY)0.1

+

C.pH=7時,溶液呈中性,則c(Na+)i=c(Y-)、c(Na)2=c(X-),由于HY溶液中滴加NaOH至中性時溶質(zhì)為

HY和NaY,即HY過量,加入的NaOH量少,即c(Na+)i<c(Na+)2,所以c(X-)>c(Y)故C錯誤;

D.憶(NaOH)=10.00mL時,溶液中的成分是NaY和HY等濃度的混合溶液,由圖像可知,此時溶液顯

+

酸性,根據(jù)電荷守恒,c(Na)<C(Y-),故D正確;

答案選D。

8.已知琥珀酸[(CH2coOH)J是一種常見的二元弱酸,以H2A代表其化學式,電離過程:

+-+2

H2A^H+HA,HA^H+A-O常溫時,向10mL0.lmol.LTH2A水溶液中逐滴滴加同濃度的NaOH溶

液,混合溶液中H2A、HA-和A?-的物質(zhì)的量分數(shù)(5)隨pH變化的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是

A.H2A的幻2=10-2

B.當溶液中411Q)=《人2-)時,pH=2.7

21

C.滴加NaOH溶液過程中存在:c(A)+c(HA-)+c(H2A)=0.1mol-L

+

D.當H2A被完全中和時,c(OH)=c(HA)+c(H2A)+c(H)

【答案】B

【詳解】A.根據(jù)圖示,當HA-的濃度等于A?-的濃度時,pH=4.2,則H2A的跖2=10々,故A錯誤;

+2+

C(HA-)C(H)C(A-)c(H)

B.心1=10一12、曲2=1042,=10-L2xl0-4-2=10-5-4,當溶液中

C(H2A)c(HA")

c(H2A)=0仆2-)時,/(H+)=10-5.4,pH=2.7,故B正確;

21

C.滴加NaOH溶液過程中,溶液體積增大,根據(jù)物料守恒,c(A-)+C(HA-)+C(H2A)<0.1mol-L,故C

錯誤;

D.當H2A被完全中和時,溶質(zhì)為Na?A,根據(jù)質(zhì)子守恒《011-)={皿-)+2《112人)+《11+),故D錯誤;

選B。

9.常溫下,向CH3coOH和HCOOH的混合溶液中加入Mg(OHk,混合液中pX[pX=-lgX,X=c(Mg2+)或

C(HCOO)C(CH3coer),、

4---------^或一-------與pH的關(guān)系如圖所示。已知:常溫下,Ka(HCOOH)>Ka(CH3COOH)o下

c(HCOOH)c(CH3coOH)

列敘述正確的是

c(HCOO)

A.乂代表p-----------^與pH的關(guān)系

c(HCOOH)

1676

B.Ksp[Mg(OH)2]=10-

C.O2molL-'HCOOH溶液和O.lmollTNaOH溶液等體積混合液的pH<7

2+

D.Mg(OH)2+2CH3COOHU2CH3COO+Mg+2H2O的平衡常數(shù)K〉"。

【答案】c

[分析])2+22+2+

Ksp[Mg(OH2]=c(Mg)xc(OH-)=(Mg)x可推知:-lgc(Mg)=pA:sp-28+2pH,

,、(〕(

Ka(H80H)=c;HC(OHOc,xcH(H)+)得出cH:CO同O)樣可以得出:

C(CH3COO~)

-lg=pKa(CH3coOH)_pH,L]和L2斜率相等,可知:L3代表pMg與pH的關(guān)系,根據(jù)圖

c(CH3COOH)

375

中數(shù)據(jù),以及HC00H的酸性比CH3co0H的強,計算:K」Mg(OH)』=3心',/Ca(HC00H)=10-,

,、c(CH,COO)c(HCOO)

K/CH3co0田=10卬6,J代表的是忌與pH值的關(guān)系,L?代表的是P%大忌與pH值

C(VzLl}C(LIC_/vJ11I

關(guān)系。

c(CH,coo)

【詳解】A.由于Ka(HCOOH)=10-375,Ka(CH3cOOH)=10-476,L|代表P4~-——三與pH的關(guān)系,A

C(CH3COOH)

錯誤;

B.由L3可知,PH=8.36時,-lgc(Mg2+)=0,得出c(Mg2+尸Imol/L,c(OH-)=10-564,根據(jù)計算得出

1L28

^p[Mg(OH)2]=10-,B錯誤;

C.含等濃度的HCOONa和HCOOH混合液中,HCOONa水解常數(shù)

K10-14

Kh(HCOO-)=K(HC&JH)==10-1025<10-3,75,即HCOOH電離程度大于HCOONa水解程度,故溶

液呈酸性,C正確;

D.根據(jù)電離常數(shù)、水的離子積計算Mg(OH)2+2CH3coOHB2cH3coeF+Mg2++2H2。的平衡常數(shù)

KjMg(。%xK;(CHWOH)1尸叼(時嚀

K-K2-(1074)2TU,D項錯塊;

答案選c。

375

10.已知:25°C時,Ka(HF)=1.0xl0-o25。(2時,向一定體積的0.10moLL」HF溶液中逐滴加入

O.lOmolLNaOH溶液,滴加過程中溶液的pH和溫度隨1111r用黑需〔的變化曲線如圖所示(忽略溫

度變化對水離子積的影響)。下列說法正確的是

A.口越大,水的電離程度越小B.b點%=1,溶液中c(Na+)+c(H')=c(HF)+c(F)

C.a點時,%>0.5D.c點溶液中:c(0Hj=2c(HF)+c(Fj+c(H+)

【答案】D

【詳解】A.中和反應為放熱反應,%時,溫度最高,此時HF與NaOH恰好完全反應生成NaF,b點為恰

好完全反應的點。酸和堿均會抑制水的電離,a點酸過量、c點堿過量,均抑制水的電離,b點的溶質(zhì)為

NaF,其水解促進水的電離,故b點水的電離程度最大,A錯誤;

B.b點為恰好完全反應的點,HF與NaOH恰好反應生成NaF,則7=1,結(jié)合物料守恒可知,溶液中

c(Na+)=c(HF)+c(Fj,B錯誤;

C.當可=0.5時,溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaF、HF,由于HF的電離程度大于NaF的水解程度,則

叼喘^口?!芍猚")—瑞<16叱,則此時pg也

c(HF)<c(F),

a點的pH=3.2,說明“<0.5,C錯誤;

D.c

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