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文檔簡(jiǎn)介
高分子化合物(HighMolecularCompound):thecompoundwhichmanyatomoratomgroupmainlyconbinedbycovalentbond,relativemolecularweightisabove10^4.
單體(Monomer):Therawmaterialusedtoformpolymer.重復(fù)單元(RepeatingUnit):Thesmallestbasicunitwhichrepeatedlyemergenceandcomponentarethesameinthelagremolecularchainofpolymer.單體單元(MonomerUnit):結(jié)構(gòu)單元與原料相比,除了電子結(jié)構(gòu)變化外,其原子種類和各種原子的個(gè)數(shù)完全相同,這種結(jié)構(gòu)單元又稱為單體單元。
結(jié)構(gòu)單元(StructuralUnit):Theunitmonomersformedinthemacromolecularchain.
聚合度(DP、Xn)(DegreeofPolymerization)theaveragenumberofrepeatingunitofpolymermacromolecular.聚合物分子量(MolecularWeightofPolymer):Themolecularweightof
repeatingunitsmultipliedwiththenumber
ofrepeatingunits
數(shù)均分子量(Number-averageMolecularWeight):Polymer
molecules
withadifferent
numberaverage
molecularweight
averagemolecularweight
of
statistics.
重均分子量(Weight-averageMolecularWeight):Using
differentmolecularweight
polymermolecular
weight
averagemolecularweightofthestatistical
average.
粘均分子量(Viscosity-averageMolecularWeight):Usingviscositymethodtomeasurethemolecularweightofpolymer.
分子量分布(MolecularWeightDistribution,MWD):Because
differentmolecularweight
polymersaregenerally
composedof
amixtureofhomologues,it
hasacertain
molecularweightdistribution,
多分散性(Polydispersity):Usedtoexpress
thesizeof
thepolymermolecularweight
doesnot
equal
more
technicalterms
iscalled
dispersion.
分布指數(shù)(DistributionIndex):TheratioofMolecularWeightandNumber-averageMolecularWeight。RepresentPolydispersity
連鎖聚合(ChainPolymerization):Thepolymerizationthatactivecenterinitiatemonomer,andthenrapidlychainpropagate.逐步聚合(StepPolymerization):Noactivecenter,monomerfunctionalgroupsreactwitheachothertochainpropagation.
加聚反應(yīng)(AdditionPolymerization):Vinylmonomerspolymerizebyaddition.
縮聚反應(yīng)(CondensationPolymerization):Thereactionthatmonomerspolymerizetogetmacromolecularbyrepeatedcondensation.
塑料(Plastics):matrialwithplasticbehavior.Theso-calledplasticityiswhenaffectedbyexternalforce,thematerialdeforms,aftercancellingtheforce,itwillstillkeeptheforcedstate.橡膠(Rubber):Highelasticpolymermaterialofreversibledeformation.纖維(Fiber):Polymer
by
certainmechanical
processing(traction,
stretching,
shaping,etc.)
toforma
thinand
flexible
filaments,
theformationoffibers.
熱塑性聚合物(ThermoplasticsPolymer):Macromoleculepolymerformedbyphysicforce,itcanmeltwhenheated,candissolveinappropriatesolvent.
熱固性聚合物(ThermosettingPolymer):Manylinearorbranchingmacromoleculesformcross-linkedshapepolymerconnectedbychemicalbond.
碳鏈聚合物(Carbon-chainPolymer):Macromolecular
mainchain
composed
entirelyof
carbonatomsin
thepolymer
雜鏈聚合物(Hetero-chainPolymer):Macromolecular
polymer
mainchain
inadditionto
carbonatoms,thereare
oxygen,
nitrogenandother
heteroatoms
元素有機(jī)聚合物(ElementOrganicPolymer):Macromolecular
polymer
main
chain
isnotcarbon,mainly
fromsilicon,
boron,aluminum
andoxygen,nitrogen,sulfur
andphosphorus
atoms.
無機(jī)高分子(InorganicPolymer):Therewasno
carbonatomsinmain
chainand
sidechaincarbonatoms
ofthepolymer
聚合反應(yīng)(Polymerization):Reactionthatlowmolecularweightmonomersynthetizepolymer.第二章自由基聚合(Free-RadicalPolymerization)
活性種(ReactiveSpecies):Materialthatreaktheπbondofmonomers,makechaininitiationandpropagation.itcanbefreeradical,orcationoranion.
均裂(Homolysis):Theformofbreakingthecovalentbond,theresultofhomolysisis,apairofelectronapartbelongtotwogroups,eachgrouphasoneindependentelectronwhichappearsneutral.
異裂(Heterolysis):Compounds
form
covalent
bondcleavage,
theresultof
different
crack,
covalentbond
on
apairofelectrons
all
belongto
one
group,
this
groupformed
anion,
while
the
other
electron-deficientgroup,
knownas
cations.自由基聚合(RadicalPolymerization):chainpolymerizationwhoseactivecenterofisfreeradical.
離子聚合(IonicPolymerization):chainpolymerizationwhoseactivecenterofisAnionsandcations.
陽離子聚合(CationicPolymerization):以陽離子作為活性中心的連鎖聚合。
陰離子聚合(AnionicPolymerization):以陽離子作為活性中心的連鎖聚合。
誘導(dǎo)效應(yīng)(InductionEffect):Theelectrondonatingandelectronabsorptionofmonomersubstitutes.共軛效應(yīng)(ResonanceEffect):ResonanceEffect
existsintheResonancesystem,it
isdueto
orbitinteraction
arisingfromcross-conjugatedsystem
covers
each
keyoccurs
onthe
average
electrondensity
of
anelectronic
effect.空間位阻效應(yīng)(StericEffect):
the
effect
causedbythe
substituent
size,
number,location,theability
ofitsmonomers
havesignificant
impactbut
itdoesnotinvolve
thechoice
ofthe
activespecies.
鏈引發(fā)(ChainInitiation):Reactionthatformmonomerfreeradicalactivespecies.Theformationofprimaryradicals(l.e,decopositionofinitiator),theformationofmonomerradicals.
鏈增長(zhǎng)(ChainPropagation):Afterfreeradicalform,itstillhasactivitytoopenthesecondvinylmolecule’sπdoublebond,thenformnewradical,
new
freeradical
activity
doesnot
increase
withthe
decaychains,
and
other
monomers
molecules
intotheunit's
chainof
more
freeradicals,that
chaingrowth.
鏈終止(ChainTermination):。theactivityoffreeradicalsarehigh,thereisthetendencytohaveinteractiontoterminateandloseactivity.reactionsthatlossofactivitytoformastablepolymeriscalledchaintermination
reaction
偶合終止(CouplingTermination):TeminationreactionthatTwochainfreeradicals’independentelectroninteracttoformcovalentbond.theresultofcoupingterminationisthedegreeofpolymerizationofmacromolecularistwicethenumberofrepeatingunits.
歧化終止(DisproportionationTermination):TerminationreactionthatonechainradicalrobHatomorotheratomofantherfreeradical.theresultofdisproportionationterminationisthedegreeofpolymerizationofmacromolecularisthesameasthenumberofrepeatingunits.鏈轉(zhuǎn)移(ChainTransfer):Inthe
radicalpolymerization
process,
chainradicalscanrobatomtoterminatefrommonomer\solvent\initiator\andsomelowmolecularweight,makingthemolecularwhichlosetheatombecomethenewradical,andcontinuenewchainpropagation,thisreactioniscalledchaintransfer
引發(fā)劑(Initiator):materialthatcanformactivecenterinpolymerazitionsystem,makingmonomersconnectedtoberadicals.半衰期(HalfLife):thetimeneededfortheinitiatortodecomposetohalfitsoriginalconcentration
誘導(dǎo)期Inductionperiod:theearly
polymerizationprimary
freeradical
terminatedbyinhibitor
impurities,
no
polymer
formed
duringthepolymerizationrate
ofzero.誘導(dǎo)分解(InducedDecomposition)
induceddecomposition
isactuallythatfreeradicalstransferredwiththeinitiator,whichleadstothelowinitiationefficiency.
籠蔽效應(yīng)(CageEffect):Theinitiatorconcentrationisverylowinpolymerizationsystem,sotheprimaryradicalsarebesiegedbythecageofsolventmolecules.
引發(fā)劑效率(InitiatorEfficiency):
some
polymerization
initiatoraccounterforinitiatordecomposition
fraction
oftotalconsumption
as
theinitiator
efficiency.
轉(zhuǎn)化率(Conversion):Monomer
intothe
polymer
fraction,
equalto
themonomer
intothe
polymer
thanthe
monomer
tothetotal
spent.
熱引發(fā)聚合(Thermal-InitiationPolymerization):聚合單體中不加入引發(fā)劑,單體只在熱的作用下,進(jìn)行的聚合稱為熱引發(fā)聚合。光引發(fā)聚合(Photo-InitiationPolymerization):
polymerizationthatMonomer
intheoptical
excitation
(nottojointheinitiator),occur
polymerizationisknownas
light
inducedpolymerization.
光引發(fā)效率(Photo-InitiationEfficiency):Alsoknownasthe
quantumyield
offreeradicals,
presentthat
every
absorbed
photon
producesa
number
of
freeradicals.輻射聚合(RadiationPolymerization)
polymerizationof
monomerCaused
by
highenergy
radiation自動(dòng)加速現(xiàn)象(Auto-accelerativePhenomena):Inmostradicalpolymerizationsystems,whentheconversionreachesacertainvalue(15%~20%),autoaccelerationtakesplace.Autoaccelerationismainlycausedbytheincreaseofthesystemviscosity,thusautoaccelerationisalsocalledgeleffect.動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)(KineticsChainLength):definedastheaveragenumberofmonomermoleculesconsumedpereachradicalwhichinitiatesapolymerchain.
鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)(ChainTransferConstant):是鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)和增長(zhǎng)速率常數(shù)之比,代表鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)與鏈增長(zhǎng)反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng)能力。
鏈轉(zhuǎn)移劑(ChainTransferAgent):聚合物生產(chǎn)過程中人為地加入的一種自由基能夠向其轉(zhuǎn)移的試劑,用于調(diào)節(jié)聚合物分子量阻聚劑(Inhibitor):能夠使每一自由基都終止,形成非自由基物質(zhì),或形成活性低、不足以再引發(fā)的自由基的試劑,它能使聚合完全停止。緩聚劑(Retarder):reagentsCanmake
some
radical
termination,
slowthepolymerization
自由基壽命(RadicalLifetime):Referstothetimethatfromgeneratedtotheterminationoffreeradicals
聚合上限溫度(CeilingTemperatureofPolymerization):ΔG=0,the
temperaturewhenPolymerization
anddepolymerization
inequilibrium
isthemaximum
temperatureof
polymerization第三章自由基共聚合(Free-RadicalCo-polymerization)
均聚合(Homo-polymerization):由一種單體進(jìn)行的聚合反應(yīng)。
共聚合(Co-polymerization):Twoormore
monomers
jointparticipation
of
chain
polymerization.
均聚物(Homo-polymer):Polymerformedbyhomo-polymerization.
共聚物(Copolymer):由共聚合形成的聚合物。
無規(guī)共聚物(RandomCopolymer):Polymer
structuralunitof
thepolymer
wascomposedof
random
order.
交替共聚物(AlternatingCopolymer):Polymer
structuralunits
oftwo
ormore
strictly
alternate.
嵌段共聚物(BlockCopolymer):Bythe
long
polymer
chains
ofa
structuralunit,andother
structuralunit
chain
segments,
eachsegment
bythe
hundredstothousandsofstructuralunits.
接枝共聚物(GraftCopolymer):Polymer
mainchain
byonly
acertainkindofstructuralunits,
and
branched-chain
bythe
otherunits.第四章聚合方法(ProcessofPolymerization)
離子聚合實(shí)施方法(ProcessofIonicPolymerization):主要有溶液聚合,淤漿聚合。
逐步聚合實(shí)施方法(ProcessofStep-polymerization):主要有熔融聚合,溶液聚合,界面聚合。
本體聚合(BulkPolymerization):本體聚合是單體本身、加入少量引發(fā)劑(或不加)的聚合。
懸浮聚合(SuspensionPolymerization):懸浮聚合一般是單體以液滴狀懸浮在水中的聚合,體系主要由單體、水、油溶性引發(fā)劑、分散劑四部分組成。
溶液聚合(SolutionPolymerization):是指單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑的聚合。
乳液聚合(EmulsionPolymerization):是單體在水中分散成乳液狀而進(jìn)行的聚合,體系由單體、水、水溶性引發(fā)劑、水溶性乳化劑組成。
分散劑(Dispersant):分散劑大致可分為兩類,(1)水溶性有機(jī)高分子物,作用機(jī)理主要是吸咐在液滴表面,形成一層保護(hù)膜,起著保護(hù)人用,同時(shí)還使表面(或界面)張力降低,有利于液滴分散。(2)不溶于水的無機(jī)粉末,作用機(jī)理是細(xì)粉吸咐在液滴表面,起著機(jī)械隔離的作用。
乳化劑(Emulsifier):常用的乳化劑是水溶性陰離子表面活性劑,其作用有:(1)降低表面張力,使單體乳化成微小液滴,(2)在液滴表面形成保護(hù)層,防止凝聚,使乳液穩(wěn)定,(3)更為重要的作用是超過某一臨界濃度之后,乳化劑分子聚集成膠束,成為引發(fā)聚合的場(chǎng)所。
膠束(Micelle):當(dāng)乳化劑濃度超過臨界濃度(CMC)以后,一部分乳化劑分子聚集在一起,乳化劑的疏水基團(tuán)伸身膠束回部,親水基伸向水層的一種狀態(tài)。膠束成核(MicellarNucleation):在經(jīng)典的乳液聚合體系中,由于膠束的表面積大,更有利縣城捕捉水相中的初級(jí)自由基和短鏈自由基,自由基進(jìn)入膠束,引發(fā)其中單體聚合,形成活性種,這就是所謂的膠束成核。開環(huán)聚合(Ring-OpeningPolymerization):環(huán)狀單體在引發(fā)劑作用下開環(huán),形成線形聚合物的聚合反應(yīng)。Ring
monomerwiththehelpofthe
initiatorring-open,
form
linear
polymersinpolymerization
第六章配位聚合(CoordinationPolymerization)
配位聚合(CoordinationPolymerization):?jiǎn)误w與引發(fā)劑經(jīng)過配位方式進(jìn)行的聚合反應(yīng)。具體的說,采用具有配位(或絡(luò)合)能力的引發(fā)劑、鏈增長(zhǎng)(有時(shí)包括引發(fā))都是單體先在活性種的空位上配位(絡(luò)合)并活化,然手插入烷基—金屬鍵中。配位聚合又有絡(luò)合引發(fā)聚合或插入聚合之稱。
定向聚合(Stereo-regularPolymerization):任何聚合過程(包括自由基、陽離子、陰離子、配位聚合)或任何聚合方法(如本體、懸浮、乳液和溶液等),只要它是經(jīng)形成有規(guī)立構(gòu)聚合物為主,都是定向聚合。定向聚合等同于立構(gòu)規(guī)整聚合(Stereo-specificPolymerization)。
Ziegler-Natta聚合(Ziegler–NattaPolymerization):采用Zigler-Natta引發(fā)劑的任何單體的聚合或共聚合。
立體異構(gòu)(Stereo-isomerism):分子中的原子的不同空間排布而產(chǎn)生不同的構(gòu)型??煞譃楣鈱W(xué)異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。
構(gòu)型(Configuration):是由原子(或取代基)在手性中心或雙鍵上的空間排布順序不同而產(chǎn)物的立體異構(gòu)。
構(gòu)象(Conformation):構(gòu)象則是對(duì)C-C單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體的一種描述,有伸展型、無規(guī)線團(tuán)、螺旋型和折疊鏈等幾種構(gòu)象。
光學(xué)異構(gòu)體(OpticalIsomer,又稱對(duì)映體異構(gòu)):由手性中心產(chǎn)生的異構(gòu)體,分R(右)型和S(左)型。
幾何異構(gòu)體(GeometricalIsomer):由雙鍵而產(chǎn)生的異構(gòu)體,即Z(順)式和E(反)式。
手性中心(ChiralCenter):非對(duì)稱取代的烯類單體或α—烯烴聚合物分子鏈中的不對(duì)稱的碳原子。
全同立構(gòu)聚合物(IsotacticPolymer)(等規(guī)立構(gòu)聚合物):各手性碳原子構(gòu)型相同,稱全同立構(gòu)聚合物。間同立構(gòu)聚合物(SyndiotacticPolymer)(間規(guī)立構(gòu)聚合物):若相鄰手性碳原子構(gòu)型相反,且交替排列,則為間同立構(gòu)聚合物。無規(guī)立構(gòu)聚合物(AtacticPolymer):手性C構(gòu)型呈無規(guī)排列的聚合物。順式(Z)構(gòu)型(Cis-configuration)、反式(E)構(gòu)型(Anti-configuration):當(dāng)雙鍵的兩個(gè)碳原子各連接兩個(gè)不同基團(tuán)時(shí),由于雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn),就有可能生成兩種不同的由空間排列所產(chǎn)生的異構(gòu)體。兩個(gè)相同基團(tuán)處于雙鍵同側(cè)的叫做順式,反之叫做反式。
立構(gòu)規(guī)整度(Stereo-regularity):立構(gòu)規(guī)整聚合物的質(zhì)量占總聚合物質(zhì)量的分率。
全同指數(shù)(IsotacticIndex)(聚丙烯的等規(guī)度):表征聚合物的立構(gòu)規(guī)整程度的指數(shù),即有規(guī)立體聚合物占總聚合物量的分率,以IIP表示。常用沸騰正庚烷的萃取剩余物所占分?jǐn)?shù)來表示。
Ziegler-Natta引發(fā)劑(InitiatorofZiegler-Natta):Zigler-Natta引發(fā)劑是一大類引發(fā)體系的統(tǒng)稱,通常有兩個(gè)組份構(gòu)成:主引發(fā)劑是Ⅳ~Ⅷ族過渡金屬化合物。共引發(fā)劑是Ⅰ~Ⅲ族的金屬有機(jī)化合物。第七章逐步聚合(StepwisePolymerization)
線形縮聚(LinearPoly-codensation):在聚合反應(yīng)過程中,如用2-2或2官能度體系的單體作原料,隨著聚合度逐步增加,最后形成高分子的聚合反應(yīng)。線型縮聚形成的聚合物為線形縮聚物,如滌綸、尼龍等。
體形縮聚(Tri-dimensionalPoly-condensation):參加反應(yīng)的單體,至少有一種單體含有兩個(gè)以上的官能團(tuán),反應(yīng)中形成的大分子向三個(gè)方向增長(zhǎng),得到體型結(jié)構(gòu)的聚合物的這類反應(yīng)。
官能度(Functionality):一分子聚合反應(yīng)原料中能參與反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)稱為官能度。
平均官能度(Aver-Functionality):?jiǎn)误w混合物中每一個(gè)分子平均帶有的官能團(tuán)數(shù)。即單體所帶有的全部官能團(tuán)數(shù)除以單體總數(shù)
基團(tuán)數(shù)比(RatioofGroupNumber):線形縮聚中兩種單體的基團(tuán)數(shù)比。常用r表示,一般定義r為基團(tuán)數(shù)少的單體的基團(tuán)數(shù)除以基團(tuán)數(shù)多的單體的基團(tuán)數(shù)。r=Na/Nb≤1,Na為單體a的起始基團(tuán)數(shù),Nb為單體b的起始基團(tuán)數(shù)。反應(yīng)程度(ExtentofReaction)與轉(zhuǎn)化率(Conversion):參加反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)占起始官能團(tuán)數(shù)的分率。參加反應(yīng)的反應(yīng)物(單體)與起始反應(yīng)物(單體)的物質(zhì)的量的比值即為轉(zhuǎn)化率。
凝膠化現(xiàn)象(GelationPhenomena)凝膠點(diǎn)(GelPoint):體型縮聚反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí),體系粘度將急劇增大,迅速轉(zhuǎn)變成不溶、不熔、具有交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的彈性凝膠的過程,即出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象。
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