2025年浙江大學(xué)遠(yuǎn)程教育天然藥物化學(xué)深度解析與實踐攻略

浙江大學(xué)遠(yuǎn)程教育學(xué)院《天然藥物化學(xué)》課程作業(yè)第一章總論71.相似相溶原則，親水性有機(jī)溶劑，親脂解性，選用對活性成分溶解度大、對不需要溶出成分溶解度小的溶劑，而組織內(nèi)溶解出來的措施.pH梯度萃取法：是指在分離過程中，逐漸變化溶劑的pH酸堿度來萃取有效成分或清除雜質(zhì)的措施。3.超臨界流體萃取法，超聲提取法，微波提取法；升華法，水蒸氣蒸餾法。超臨界流體萃取法：超臨界流體萃取法(supercriticalfluidextraction,SFE)技術(shù)就是運(yùn)用超臨界流體為溶劑，從微波提取法：微波提取技術(shù)是運(yùn)用頻率為300-3000004.高效液相色譜，液滴逆流色譜，高速逆流色譜，渦流色譜，反相離子對色譜，分子蒸餾技術(shù)；膜分離技術(shù)；續(xù)逆流萃取分離物質(zhì)的目的.反相離子對色譜：把離子對試劑加入到含水流動相中，被分析的組分離子在流動相中對試劑的反離子生成不帶電荷的中性離子，從而增長溶質(zhì)與非極性固定相半透膜或者濾膜，膜壁充斥小孔，根據(jù)孔徑大小可以分為：微濾膜(MF)、超濾膜(UF)、納濾膜(NF)、反滲透膜(RO)等，膜分離都采用錯流過濾方式。是靠不一樣物質(zhì)分子運(yùn)動平均自由程的差異實現(xiàn)分離。輕、重分子會逸出液面而進(jìn)入氣相，由于輕、重分子的自由程不一樣，因此，不一樣物質(zhì)的分子從液面逸出后移動距離不一樣，若能恰當(dāng)?shù)卦O(shè)置一塊冷凝板，則輕分子1、(中華人民共和國藥典)是我國藥物質(zhì)量控制遵照的典范，記載有關(guān)中藥材及中成藥質(zhì)量控制的是(一)部?2、凝膠過濾色譜又稱排阻色譜、(分子篩色譜),其分離原理重要是(分子篩作用),根據(jù)凝膠的(孔徑大小)和被分離化合物分子的(大小差異)而到達(dá)分離目的。3、大孔樹脂是一類具有(多孔構(gòu)造),但沒有(可解離基團(tuán))的不溶于水的固體高分子物質(zhì)，它可以通過(范德華力、氫建)有選擇地吸附有機(jī)物質(zhì)而到達(dá)分離的目的。采用大孔樹脂法分離皂苷，并以乙醇-水為洗脫劑時，伴隨醇濃度的增大，洗脫能力(提高)。1、天然藥物化學(xué)的基本概念?其研究對象、研究內(nèi)容及研究意義是什么?答：天然藥物化學(xué)是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與措施研究天然藥物中化學(xué)成分的一門學(xué)科.研究對象是各類天然藥物的類的保健事業(yè)作出更大奉獻(xiàn).2、中藥有效成分的提取措施有哪些?目前最常用的措施是什么?3、中藥有效成分的分離精制措施有哪些?最常用的措施是什么?答：中藥有效成分的分離精制措施有：(1)溶劑法；(2)沉淀法；(3)分餾法；(4)膜分離法；(5)升華法；(6)結(jié)4、寫出下列多種色譜的分離原理及應(yīng)用特點：正相分派色譜，反相分派色譜，硅膠色譜，聚酰胺色譜，凝膠濾5、簡述分子蒸餾技術(shù)、膜分離技術(shù)及其原理和應(yīng)用特點。答：分子蒸餾技術(shù)：是一種特殊的液-液分離技術(shù)，它不一樣于老式蒸餾依托沸點差分離原理，而是靠不一樣物輕、重分子會逸出液面而進(jìn)入氣相，由于輕、重分子的自由程不一樣，因從液面逸出后移動距離不一樣，若能恰當(dāng)?shù)卦O(shè)置一塊冷凝板，則輕分子半透膜或者濾膜，膜壁充斥小孔，根據(jù)孔徑大小可以分為：微濾膜(MF)、超濾膜(UF)、納濾膜(NF)、反滲透膜(RO)等，膜分離都采用錯流過濾方式。6、對天然藥物化學(xué)進(jìn)行研究過程中常用的有機(jī)溶劑有哪些?其極性大小次序怎樣?什么溶劑沸點尤其低而需隔絕明火?什么溶劑毒性尤其大?什么溶劑密度不小于1?哪些是親脂性溶劑?哪些是親水性溶劑?答：親水性有機(jī)溶劑(與水任意混溶，甲、乙醇、丙酮),親脂性有機(jī)溶劑(不與水任意混溶乙醚、氯仿、苯、石油醚),石油醚-苯一乙醚一氯仿一乙酸乙酯一正丁醇一丙酮一乙醇一甲醇一水(依次增大)溶劑密度不小于1:氯仿和二氯甲烷7、天然藥物化學(xué)成分構(gòu)造鑒定期常見有哪幾種波譜技術(shù)?各有什么特點?其中對構(gòu)造測定最有效的技術(shù)是什么?和體系大??；(3)核磁共振光譜：重要用來提供分子中有關(guān)氫及碳原子的類型、數(shù)目、互相連接方式、周圍化學(xué)環(huán)境，以及構(gòu)型、構(gòu)象的構(gòu)造信息等；(4)質(zhì)譜：重要用于檢測和確證化合物第二章糖和苷類化合物一、填空題1、糠醛形成反應(yīng)是指具有糖類構(gòu)造的成分在(濃硫酸)作用下脫水生產(chǎn)具有呋喃環(huán)構(gòu)造的糠醛衍生物的一系列反應(yīng)；糠醛衍生物則可以和許多(芳胺)、(芬類)以及具有活性次甲基基團(tuán)的化合物(縮合)生成有色化合物。據(jù)此原理配制而成的Molish試劑就是有(濃硫酸)和(a-萘酚)構(gòu)成，一般可以用來檢查(糖類)和(苷類)成分，其陽性反應(yīng)的成果現(xiàn)象為(兩液交界面出現(xiàn)紫紅色環(huán))。2、苷類又稱為(配糖體),是(糖或糖的衍生物)與另一非糖物質(zhì)通過(糖的端基碳原子)連接而成的一類化合物。苷中的非糖部分稱為(苷元)或(配基)。按苷鍵原子分類，常將苷類分為(N-苷)、(O-苷)、(S-苷)②和(C-苷)等。5、苷類常用的水解措施有(酸催化水解)、(堿催化水解)、(酶催化水解)和(Smit會因與水解酶接觸而被水解，因此新鮮藥材采來后來應(yīng)予以(迅速干燥)?；騂R-MS)等測定以便獲得較大的(分子離子峰(即M+),而不能選用(EI—MS)等，因其只能獲得(碎片離子峰)。B①ABAB3.寫出苷類成分常用的幾種水解措施，并比較各措施的異同點。2)乙酰解反應(yīng)；所用的試劑是醋酐和酸，常用的酸有H?SO4、HCIO、CF?COOH和ZnCL?、BF?等。其反應(yīng)機(jī)制與酸催化水解相似，但攻打的基團(tuán)是CH?CO+而不是質(zhì)子。其中1),2)的反應(yīng)機(jī)制于酸催化水解相似，但攻打3)堿催化水解和β-消除反應(yīng)；一般苷鍵對堿穩(wěn)定對算不穩(wěn)定，不易被堿水解。由于酚苷中的芳環(huán)具有一定的吸5)過碘酸裂解反應(yīng)(Smith降解);也稱為SMITH降解法，是一種反應(yīng)條件溫和，易得到原苷元，通過反應(yīng)產(chǎn)物可4.對于苷元構(gòu)造不穩(wěn)定的化合物，宜選用哪些措施進(jìn)行水解?為何?不互溶的有機(jī)溶劑如苯等，使水解后的苷元立2)酶水解：酶催化水解具有反應(yīng)條件溫和，專3)過碘酸裂解反應(yīng)(Smith降解);也稱為SMITH降解法，是一種反應(yīng)條件溫和，易得到原苷元，通過反應(yīng)產(chǎn)物可5.一般苷鍵酸催化水解的難易程度有哪些經(jīng)驗規(guī)律?乙酸、甲酸等。水解反應(yīng)是苷原子先質(zhì)子化。然后斷鍵生成陽碳離子或半②呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解。③酮糖較醛糖易水解。④吡喃糖苷中吡喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解，因此五碳糖最易水解，另一方面序為五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。醫(yī)學(xué)|教育網(wǎng)搜集整頓假如接有-COOH,則最難水解。⑤氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較⑥芳香屬苷，如酚苷因苷元部分有供電子構(gòu)造，水解比脂肪屬苷如萜苷、甾苷輕易得多。⑦苷元為小基團(tuán)者，苷鍵橫鍵的比苷健豎鍵的易水解，由于橫鍵上原子易⑧N-苷易接受質(zhì)子，但當(dāng)N原子處在嘧啶或酰胺位置時，N-苷也難于用礦酸水解。6.用Smith裂解法有哪些水解特點?其水解試劑有哪些成分構(gòu)成?各起什么作用?Smith裂解法條件溫和，尤其合用于一般酸水解時苷元構(gòu)造輕易變化的苷以及難水解的C-苷。例如人參皂苷苷元不穩(wěn)定，用酸水解得不到真正的苷元，用Smith裂解法就可以得到真正的苷元。第三章苯丙素類化合物1、廣義的苯丙素類化合物包括(簡樸苯丙素類),(香豆素類),(木脂素)和(木質(zhì)素類),(黃酮類)。2、天然香豆素類化合物一般在(C7位)上具有羥基，因此，(7-羥基香豆素(傘形花內(nèi)酯))可以認(rèn)為是天然香豆素類化合物的母體；按其母核構(gòu)造，可分為(簡樸香豆素)類，(呋喃香豆素)類，(吡喃香豆素)類，(其他香豆素)類。3、香豆素因具有內(nèi)酯構(gòu)造，可以在堿液中(開環(huán)),酸液中(閉環(huán)),因而可用(堿溶酸沉)法提??；又小分子香豆素具有(揮發(fā)性),也可用水蒸氣蒸餾法提取。1、寫出下列4個化合物的化學(xué)構(gòu)造，并比較下列已知條件下各化合物Rr值的大小次序?qū)游鰲l件：硅膠G薄層板，以苯-丙酮(5:1)展開，紫外燈下觀測熒光。7-羥基香豆素7,8-二羥基香豆素7-0-葡萄糖基香豆素7-甲氧基香豆素R:值從大到小的排列次序是：7-甲氧基香豆素>7-羥基香豆素>7,8-二羥基香豆素>7-0葡萄糖基香豆素。(1)化學(xué)措施①傘形花內(nèi)酯、槲皮素答：①Liebermann-Burchard反應(yīng)產(chǎn)生紅色漸變?yōu)槲劬G色的是黃花夾竹桃苷元(強(qiáng)心苷類);其他兩種物質(zhì)中異羥肟酸鐵反應(yīng)顯紅色的是傘形花內(nèi)酯(香豆素),鹽酸-鎂粉反應(yīng)顯紅色的是槲皮素(黃酮類)。②AB答：②Molish反應(yīng)兩液交界面曾現(xiàn)紫紅色環(huán)的是C;其他化合再余下的兩個化合物中，能與Gibb's試劑反應(yīng)產(chǎn)生藍(lán)色或Emerson試劑反應(yīng)產(chǎn)生紅色的是B,不能與Gib's試劑或Emerson試劑反應(yīng)產(chǎn)生對應(yīng)顏色變化的是D。(2)波譜措施'H-NMR:線型呋喃香豆素與角型呋喃香豆素。①'H-NMR:線型呋喃香豆素與角型呋喃香豆素。答：線型呋喃香豆素，角型呋喃香豆素的'H-NMR具有相似特性，又有經(jīng)典區(qū)別。相似的特性是呋喃環(huán)上2個H形成AB系統(tǒng)，偶合常數(shù)約為2-3Hz.經(jīng)典區(qū)別是線型呋喃香豆素為香豆素母核上6,7取代，因此5-H,8-H分別展現(xiàn)單峰。而角型呋喃香豆素為香豆素母核上7,8取代，因此5-H,6-H形成AB系統(tǒng)，偶合常數(shù)約為8Hz,根據(jù)此可以明確區(qū)別.線型呋喃香豆素和角型呋喃香豆素。4、在提取香豆素類化合物時為何常選用有機(jī)溶劑提取法，而慎用堿溶酸沉法，請簡述理由。答：因堿溶酸沉法條件難以控制，如條件劇烈，會導(dǎo)致酸化后不能閉環(huán)的不可逆現(xiàn)象。'H-NMR(CDCl?)δ:3.96(3H,s);6.11(IH,s,D?O互換消失);6.26(1H,d,J=10Hz);6.38(IH,s);6.90(1H,s);7.60(1H,d,J=10答：(1)根據(jù)升華性及UV、異羥肟酸鐵反應(yīng)，應(yīng)為游離香豆素。(2)H-NMR:δ3.96(3H,s),應(yīng)為甲氧基峰，因其為單峰并化學(xué)位移在3.5~4.0范圍內(nèi)；δ6.11為酚羥基峰，因因偶合常數(shù)為9~10范圍內(nèi)。據(jù)此，甲氧基和酚羥基應(yīng)在C?和C?位。B第四章醌類化合物1、醌類化合物在中藥中重要分為(苯醌)、(萘醌)、(菲醌)、(蒽醌)四種類型。中藥丹參中的丹參醌ⅡA屬于(鄰菲醌)類化合物，決明子中的重要瀉下成分屬于(羥基蒽醌)類化合物，紫草中的重要紫草素類屬于(萘醌)類2、醌類化合物構(gòu)造中酸性最強(qiáng)的基團(tuán)是(羧基)和(醌核上的羥基),次強(qiáng)的是(β-酚羥基),最弱的是(a-3、用于檢查所有醌類化合物的反應(yīng)有(菲格爾反應(yīng)),只檢查苯醌和萘醌的反應(yīng)有(無色亞甲藍(lán)反應(yīng)),一般羥基醌類均有的顯色反應(yīng)是(堿液反應(yīng)(Borntrager's反應(yīng))),專用于蒽酮類化合物的是(對亞硝基二甲苯胺反應(yīng))。4、(游離)醌類化合物一般都具有升華性，均可用升華法檢查。5、一般蒽醌的'H-NMR中母核兩側(cè)苯環(huán)上的a位質(zhì)子常處在(低場),而其β位質(zhì)子則常處在(高場)。1.下列化合物經(jīng)硅膠柱層析分離時，用氯仿一甲醇系統(tǒng)作洗脫劑，其洗脫次序(乙)A.丙>丁>甲>乙B.乙>甲>丁>丙C.丁>丙>甲>乙D.乙>甲>丙>丁2.下列蒽醌類化合物中酸性最弱的是(A)A.1、判斷下列各組已知構(gòu)造化合物的酸性大小，并用pH梯度萃取法予以分離BAB2、判斷下列各組化合物在硅膠薄層色譜并以Et?O-EtOAc(2:1)展開時的Rr值大小次序。(2)大黃素甲醚(A)、蘆薈大黃素(B)、大黃酚(C)。3、用化學(xué)措施鑒別下列各組化合物，寫明反應(yīng)條件和成果現(xiàn)象AB(2)Molish反應(yīng)；試劑與環(huán)節(jié)：樣品液中先加入5%a-萘酚的EIOH液，搖勻后，沿管壁慢慢加入濃硫酸(此1、提取分離工藝題(3)如如下列工藝流程予以提取分離，請問各化合物分藥材粉末CHCl?回流提取CHCl?提取液CHCl?濃縮液5%NaHCO?液提取堿水層CHCl?層中和、酸化5%Na?C中和、酸化0.5%NaOH液提取結(jié)晶、重結(jié)晶②CHCl?層堿水層結(jié)晶基；其他兩個化合物酸性相近，均較弱，因都只具有2個α-酚羥基。④2、波譜綜合解析題(1)某化合物橙紅色針晶，具有升華性，分子量254,分子式為Ci?H??O?;與10%NaOH溶液反應(yīng)呈紅色；波譜UVλmaxnm(lge):225(4.37),256(4.33),279(4.01),356(4.07),'H-NMR(CDCl?)8:2.41(3H,br,s,W1/2=2.1Hz);6.98(IH,br,s,W1/2=4.0HzJ=8.5Hz);7.30(1H,br,s,W1/2=4.0Hz);7.75(1H,d,J=8.5Hz);7.5MSm/z:254,226,198。綜合所給條件，解析出該化合物構(gòu)造式(規(guī)定解析所有有用的條件和數(shù)據(jù))。由化合物顏色及顯色反應(yīng)確定該化合物為蒽醌類化升華性，堿液反應(yīng)呈紅色，均為羥基蒽醌類的經(jīng)典性質(zhì)；Mp:196~196.5℃,符合一般蒽醌類化合物沸點分子式：Ci?H??O4,蒽醌類的母核由14個C構(gòu)成，也許母核上還連有一種甲基。UV:第V峰為432nm,可知有2個a-OH;第III峰的lge值為4.01,示無β-OH。IR:根據(jù)游離羰基(1675cm-1)及締合羰基(1621cm-1)頻率差為54,推知其也許存在1,8-二羰基。'H-NMR:7.75(1H,d,J=8.5Hz)、7.51(1H,m)、7.23(1H,d,J=8.C-7上質(zhì)子，C-5質(zhì)子處在低場；7.30(1H,br,s,W1/2=4.0Hz)、6.98(1H,br,s,W1/2=4.0Hz)為另一側(cè)芳環(huán)的2個質(zhì)子，由兩者為寬峰、W1/2=4.0Hz可知兩者為間位偶合，同步與2.41(3H,br,s,W1/2=2.1H第五章黃酮類化合物1、黃酮類化合物重要指基本母核為2-苯基色原酮類化合物，現(xiàn)泛指由兩個苯環(huán)通過中央三碳鏈互相連接而成2、黃酮類化合物按照其中央三碳鏈的氧化程度、B環(huán)連接位置、環(huán)合狀況等，常將其分為黃酮類、黃酮醇類、二氫黃酮類、二氫黃酮醇類、查耳酮類、異黃酮類、花色素類和黃烷類、橙酮類等3、花色素類是一類重要存在于植物花、果和葉子中的水溶性很強(qiáng)的色素，并且其顏色伴隨水溶液pH值的變化5、葡聚糖凝膠柱色譜分離黃酮苷時的原理重要是分子篩作用，分子量大的物質(zhì)輕易洗脫；分離黃酮苷元時的原6、用紫外色譜法鑒別羥基黃酮類化合物時，一般黃酮和黃酮醇類展現(xiàn)兩個帶Ⅱ均出目前220~280nm范圍內(nèi)，而帶I則受C?位OH的有無影響，一般黃酮類帶I在304~350nm,黃酮醇類帶I則在352～385nm的長波長方向；當(dāng)A環(huán)上羥基數(shù)增長時，重要影響帶Ⅱ紅移，當(dāng)B環(huán)上羥基數(shù)增長時，重要影響帶I紅移。7、黃酮類化合物構(gòu)造中常常有OCH?與葡萄糖或鼠李糖等同步出現(xiàn)，一般其NMR譜峰中的化學(xué)位移均在3.5左右，但峰形不一樣樣，前者為單一鋒利峰，后者為多重峰。1、寫出下列化合物的構(gòu)造式，指出其構(gòu)造類型。(1)山奈酚分(2)槲皮素(3)蘆丁(4)香葉木素(1)山柰酚(kaempferol),黃酮醇類(flavonol)(2)槲皮素(quercetin),黃酮醇類(flavonol)(3)楊梅素(myricetin),黃酮醇類(flavonol)(4)蘆丁(rutin),黃酮醇類(flavonol)2、判斷下列各組化合物的Rf值大小或在色譜柱上的流出次序。(1)下列化合物進(jìn)行硅膠薄層層析，以甲苯-氯仿-丙酮(8:5:5)展開，判斷其Rf值大小：A、芹菜素(5,7,4'-三羥基黃酮)E、高良姜素(3,5,7-三羥基黃酮)答：E>A>B>C>D(2)下列化合物進(jìn)行紙層析，以BAW系統(tǒng)(4:1:5,上層)展開，判斷其Rf值大?。築、刺槐素(5,7-二羥基，4'-甲氧基黃酮)C、槲皮素A、槲皮素C3為糖基的引入，其帶I相對出目前較短波長方向，λmax在359nm處。弱弱強(qiáng)酸性梯度：分別用堿性梯度：強(qiáng)弱堿液萃取(從親脂性有機(jī)溶劑如氯仿、乙醚中)pH8-9,微沸20-30min,濾過加HCI調(diào)pH4~5,靜置，濾過蘆丁提取純化原理：蘆丁分子構(gòu)造中具有較多酚羥基，呈弱酸性(類似于羧酸),易溶于堿液中；又因蘆丁在冷水中溶解度小(1:10000),在酸化后的酸水中溶解度更小，繼而可沉淀析出，因此，可以用堿溶酸沉的措施提取蘆丁。(1)現(xiàn)需單獨提取A成分，問選用什么措施和條件?寫出簡樸過程。(2)其中的多糖應(yīng)選用什么措施可有效提取?怎樣獲得高純度的多糖?答：水煮液濃縮后用4倍乙醇沉淀，選擇能使蛋白質(zhì)沉淀而不使多糖沉淀的酚、三氯甲烷、鞣質(zhì)來預(yù)處理，但用蘆丁(rutin),黃酮醇類(flavonol)槲皮素(quercetin),黃酮醇類(fl(4)選用什么措施可有效提取蘆丁和槲皮素的混合物(不含皂苷)?請簡述其原理、提取注意點及其原因。加酸酸化時，酸性也不易過強(qiáng)，以免生成群鹽，使析出的化合物有溶解(5)將提取A成分后的殘渣，再用95%乙醇提取，提取液經(jīng)濃縮后，用水-乙酸乙酯兩相溶劑法進(jìn)行萃取分離，問這時的水層中重要有什么成分?乙酸乙酯層中重要有什么成分?3、老式中藥槐花米中主含蘆丁和槲皮素等黃酮類化合物，現(xiàn)需對其進(jìn)行提取、分離和檢識，請回答問題。(1)寫出槐花米的來源(科名、原植物中文名和拉丁學(xué)名、藥用部位等);蘆丁(rutin),黃酮醇類(flavonol)槲皮素(quercetin),黃酮醇類(flavonol)(4)在將蘆丁水解時，有些同學(xué)的樣品水解不完全，現(xiàn)請用溶劑法從槲皮素(B)中除去殘存的蘆丁(A);(5)除了蘆丁(A)和槲皮素(B),現(xiàn)已知槐花米中尚有少許的金絲桃苷(C,即槲皮素-3-鼠李糖苷)等，請分別寫出用硅膠層析(氯仿-乙酸乙酯系統(tǒng)洗脫)、聚酰胺層析(含水醇系統(tǒng)洗脫)和纖維素層析(氯仿-甲醇系統(tǒng)洗脫)、葡聚糖凝膠層析(含水醇系統(tǒng)洗脫)等四種色譜措施分離時這三種化合物的洗脫次序。1、某化合物為黃色結(jié)晶，分子量316,分子式為Ci?H??O7;鹽酸-鎂粉反應(yīng)呈紅色，F(xiàn)eCl?反應(yīng)呈藍(lán)色，鋯鹽-枸UVλmaxnm:MeOH254,267sh,369;NaOMe271,325,433;AlCl?264,300,276,324,393;NaOAc/H?BO?255,270sh,300'H-NMR(DMSO-d6):δ:3.83(3H,s);6.20(1H,d