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第三節(jié)化學(xué)反應(yīng)的方向課程目標(biāo)1.了解自發(fā)過程與自發(fā)反應(yīng)的含義。2.了解熵變的含義。3.能用ΔH-TΔS推斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向。圖說考點(diǎn)必備基礎(chǔ)——自學(xué)·嘗試[新知預(yù)習(xí)]一、自發(fā)過程與自發(fā)反應(yīng)1.自發(fā)過程(1)含義:在肯定條件下,________________就可以自動進(jìn)行的過程。(2)特點(diǎn):A.體系趨向于從________狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)開_______狀態(tài)(體系對外部________或者_(dá)_______能量)。B.在密閉條件下,體系有從________自發(fā)轉(zhuǎn)變?yōu)開_______的傾向,即________原理。2.自發(fā)反應(yīng)在給定的一組條件下,可以________地進(jìn)行到顯著程度的化學(xué)反應(yīng)。二、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù)1.焓判據(jù)(1)用________來推斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。(2)放熱反應(yīng)過程中體系能量____________,具有自發(fā)進(jìn)行的____________。2.熵判據(jù)(1)熵用來量度體系________的一個物理量,符號為________,單位為________________。(2)熵值大小判據(jù)A.物質(zhì)的混亂度:體系的混亂度越大,熵值________;B.同一條件下,不同物質(zhì)的熵值________;C.物質(zhì)的存在狀態(tài),同一物質(zhì):S(g)________S(l)________S(s)。(3)熵增原理與外界隔絕的體系中,自發(fā)過程將導(dǎo)致體系的熵______,即熵變(符號________)________零(填“大于”“小于”或“等于”)。(4)熵判據(jù)用________來推斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。(5)熵變的推斷A.氣體體積增大的反應(yīng),熵________;B.氣體體積減小的反應(yīng),熵________。三、焓變與熵變對反應(yīng)方向的共同影響1.反應(yīng)方向的判據(jù)體系自由能改變(符號為ΔG,單位為kJ·mol-1)綜合考慮了焓變和熵變對體系的影響,可用于化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行方向的推斷:ΔG=ΔH-TΔS。(1)ΔG________0反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。(2)ΔG=0反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。(3)ΔG________0反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。2.文字表達(dá)在________、________肯定的條件下,自發(fā)反應(yīng)總是向ΔH-TΔS________的方向進(jìn)行,直至達(dá)到________狀態(tài)。[即學(xué)即練]1.推斷正誤,正確的打“√”,錯誤的打“×”(1)吸熱反應(yīng)不行能自發(fā)進(jìn)行。()(2)體系有序性越高,熵值就越低。()(3)自發(fā)過程肯定導(dǎo)致體系的熵增大。()(4)焓變是確定反應(yīng)是否具有自發(fā)性的一種重要因素。()(5)反應(yīng)2Mg(s)+CO2(g)=C(s)+2MgO(s)能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的ΔH<0。()(6)某反應(yīng)在肯定條件下能正向自發(fā)進(jìn)行,則該條件下其逆反應(yīng)必定不能自發(fā)進(jìn)行。()2.下列自發(fā)反應(yīng)可用焓判據(jù)來說明的是()A.Ba(OH)2·8H2O和氯化銨的反應(yīng)B.2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)ΔH=+56.7kJC.(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)ΔH=+74.9kJD.2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH=-285.8kJ·mol-13.以下自發(fā)反應(yīng)不行用熵判據(jù)來說明的是()A.CaCO3(s)+2HCl(aq)=CaCl2(aq)+CO2(g)+H2O(l)B.NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)C.2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)D.2C(s)+O2(g)=2CO(g)4.下列說法正確的是()A.放熱反應(yīng)不肯定是自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)B.吸熱反應(yīng)肯定是非自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)C.自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)肯定簡單發(fā)生D.反應(yīng)速率快的反應(yīng)肯定是自發(fā)進(jìn)行的5.已知反應(yīng)2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)在298K、101kPa的條件下,其ΔH=-113.0kJ·mol-1,ΔS=-145.3J·mol-1·K-1。該反應(yīng)________(填“能”或“不能”)用于消退汽車尾氣中的NO,理由為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。核心素養(yǎng)——探究·共享提升點(diǎn)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的推斷例下列推斷正確的是()A.反應(yīng)4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)常溫下可自發(fā)進(jìn)行,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)B.反應(yīng)N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)的ΔH<0,ΔS>0C.2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)在常溫下能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的ΔH>0D.反應(yīng)NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)在室溫下可自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的ΔH<0狀元隨筆解題的關(guān)鍵是推斷反應(yīng)是熵減反應(yīng)還是熵增反應(yīng)。[提升]已知在100kPa、298.15K時石灰石分解反應(yīng):CaCO3(s)?CaO(s)+CO2(g)ΔH=+178.3kJ·mol-1ΔS=+160.4J·(mol·K)-1,則:(1)該反應(yīng)________(填“能”或“不能”)自發(fā)進(jìn)行。(2)據(jù)本題反應(yīng)數(shù)據(jù)分析,溫度________(填“能”或“不能”)成為反應(yīng)方向的確定因素。(3)若溫度能確定反應(yīng)方向,則該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的最低溫度為________(結(jié)果保留一位小數(shù))。狀元隨筆在用判據(jù)ΔH-TΔS推斷時要留意ΔH與ΔS的單位的差別,須要轉(zhuǎn)換。(1)不能片面地用焓判據(jù)、熵判據(jù)孤立推斷。(2)不能忽視溫度在大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)方向推斷中的作用。(3)不能錯誤認(rèn)為“自發(fā)反應(yīng)”不須要任何條件。(4)不能忽視ΔH、T、ΔS單位的協(xié)調(diào)一樣。關(guān)鍵實(shí)力1.熵值大小推斷方法:(1)從物質(zhì)狀態(tài)推斷:物質(zhì)在氣態(tài)時熵值最大,液態(tài)較小,固態(tài)時最小,即S(g)>S(l)>S(s)。(2)從物質(zhì)的量的大小推斷:物質(zhì)的量越大、分子數(shù)越多,熵值越大。(3)不同物質(zhì)熵值間的關(guān)系:物質(zhì)的組成越困難其熵值越大,一般組成物質(zhì)的原子種類相同時,一個分子中原子數(shù)目越多,其混亂度就越大,熵值也越大。(4)固體的溶解過程、液體和氣體的擴(kuò)散過程,是熵增加的過程。(5)產(chǎn)生氣體的反應(yīng)和氣體的物質(zhì)的量增加的反應(yīng),是熵增加的過程。2.復(fù)合判據(jù)的應(yīng)用素養(yǎng)形成——自測·自評1.下列說法正確的是()A.能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)肯定能快速發(fā)生B.非自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)肯定不行能發(fā)生C.能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)實(shí)際可能沒有發(fā)生D.常溫下,2H2O通電2H2↑+O2↑,即常溫下水的分解反應(yīng)是自發(fā)反應(yīng)2.下列對熵變的推斷中不正確的是()A.少量的食鹽溶解于水中:ΔS>0B.碳和氧氣反應(yīng)生產(chǎn)CO(g):ΔS>0C.氣態(tài)水變成液態(tài)水:ΔS>0D.CaCO3(s)受熱分解為CaO(s)和CO2(g):ΔS>03.已知反應(yīng)FeO(s)+C(s)=CO(g)+Fe(s)的ΔH>0,ΔS>0(假定ΔH、ΔS不隨溫度而改變),下列敘述正確的是()A.低溫下為自發(fā)過程,高溫下為非自發(fā)過程B.高溫下為自發(fā)過程,低溫下為非自發(fā)過程C.任何溫度下均為非自發(fā)過程D.任何溫度下均為自發(fā)過程4.下列內(nèi)容與結(jié)論相對應(yīng)的是()選項(xiàng)內(nèi)容結(jié)論AH2O(g)變成H2O(l)ΔS>0B硝酸銨溶于水可自發(fā)進(jìn)行因?yàn)樵摲磻?yīng)的ΔS>0C一個反應(yīng)的ΔH>0,ΔS>0反應(yīng)肯定不能自發(fā)進(jìn)行DH2(g)+F2(g)=2HF(g)的ΔH=-271kJ·mol-1,ΔS=+8J·mol-1·K-1反應(yīng)在隨意溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行5.298K時,合成氨的反應(yīng)為N2(g)+3H2(g)?2NH3(g),其中ΔH=-92.2kJ·mol-1,ΔS=-198.2J·(mol·K)-1。下列說法不正確的是()A.合成氨反應(yīng)是放熱反應(yīng)B.合成氨反應(yīng)是熵減小的反應(yīng)C.合成氨反應(yīng)在任何條件下都能自發(fā)進(jìn)行D.降低溫度、增大壓強(qiáng)都有利于平衡向生成氨的方向移動6.氨的工業(yè)合成工藝的成熟推動了人類文明的進(jìn)步,不少科技工作者為了找尋廉價(jià)的氨的制備方法,進(jìn)行了前赴后繼的探究性工作。用氫氣和氮?dú)夂铣砂笔且粋€可逆反應(yīng),化學(xué)方程式為N2+3H2高溫、高壓,催化劑2NH3。已知,在常溫下,1gH2完全轉(zhuǎn)化為NH3,放出的熱量為15.4kJ。(1)請寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)假如一個反應(yīng)的ΔH-TΔS<0,則該反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行。已知上述氨的合成反應(yīng)的ΔS=-198.2J·mol-1·K-1,則其在常溫下________(填“能”或“不能”)自發(fā)進(jìn)行。練后感悟1.焓變和熵變都與反應(yīng)的自發(fā)性有關(guān),都不能獨(dú)立作為自發(fā)性的判據(jù),必需綜合考慮體系的焓變和熵變。2.依據(jù)ΔH-TΔS<0推斷的只是反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的可能性,詳細(xì)反應(yīng)能否實(shí)際發(fā)生,還涉及反應(yīng)速率的問題。第三節(jié)化學(xué)反應(yīng)的方向必備基礎(chǔ)新知預(yù)習(xí)一、1.(1)不用借助于外力(2)高能低能做功釋放有序無序熵增2.自發(fā)二、1.(1)焓變(2)降低趨向2.(1)混亂度SJ·mol-1·K-1(2)越大不同>>(3)增加ΔS大于(4)熵變(5)增加減小三、1.(1)<(3)>2.溫度壓強(qiáng)<0平衡即學(xué)即練1.答案:(1)×(2)√(3)×(4)√(5)√(6)√2.解析:焓判據(jù)可以說明放熱過程可以自發(fā)進(jìn)行,A項(xiàng)、B項(xiàng)和C項(xiàng)中的反應(yīng)均為吸熱反應(yīng)。答案:D3.解析:熵判據(jù)是ΔS>0的反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。A、B、D選項(xiàng)中都有顯著的熵增,可用熵判據(jù)說明。答案:C4.答案:A5.解析:ΔG=ΔH-TΔS=-113.0kJ·mol-1-298K×(-145.3×10-3kJ·mol-1·K-1)=-69.7kJ·mol-1<0,故理論上該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。答案:能該反應(yīng)的ΔH-TΔS=-69.7kJ·mol-1<0,說明該反應(yīng)在理論上是可行的,所以能用于消退汽車尾氣中的NO核心素養(yǎng)例解析:A、C、D中反應(yīng)均為熵減反應(yīng),且在常溫下均能自發(fā)進(jìn)行,故依據(jù)ΔH-TΔS<0推斷三個反應(yīng)均屬于放熱反應(yīng),故A、C錯誤,D正確;B中反應(yīng)為熵減反應(yīng),ΔS<0,B錯誤。答案:D提升解析:(1)ΔG=ΔH-TΔS=178.3kJ·mol-1-298.15K×160.4×10-3kJ·(mol·K)-1≈130.5kJ·mol-1>0,所以該反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。(2)因?yàn)樵摲磻?yīng)ΔH>0、ΔS>0,所以依據(jù)ΔG=ΔH-TΔS可知,在溫度較高的時候,ΔG可能小于0。(3)依據(jù)ΔG=ΔH-TΔS<0時反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,則有:T>ΔH/ΔS≈1111.6K。答案:(1)不能(2)能(3)1111.6K素養(yǎng)形成1.解析:反應(yīng)的自發(fā)性只表明反應(yīng)具有能自發(fā)進(jìn)行的趨勢,并不能說明反應(yīng)肯定進(jìn)行,故A項(xiàng)錯誤,C項(xiàng)正確;非自發(fā)反應(yīng)在有外力作用時有可能發(fā)生,故B項(xiàng)錯誤;“通電”是“輸入能量”,水的分解反應(yīng)借助了外力才能進(jìn)行,為非自發(fā)反應(yīng),故D項(xiàng)錯誤。答案:C2.解析:食鹽溶于水是典型的熵增加過程;2C(s)+O2(g)=2CO(g),氣體的物質(zhì)的量增大,為熵增加的反應(yīng);氣態(tài)水變成液態(tài)水是體系混亂度減小的過程,為熵減小的過程;CaCO3(s)分解產(chǎn)生了氣體,為熵增加的反應(yīng)。答案:C3.解析:ΔH>0,ΔS>0,低溫下,ΔG=ΔH-TΔS>0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,高溫下,ΔG=ΔH-TΔS<0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,故B正確。答案:B4.解析:物質(zhì)由氣態(tài)變?yōu)橐簯B(tài),混亂度減小,即ΔS<0,A項(xiàng)不符合題意;硝酸銨溶于水是吸熱的熵增加過程,ΔS>0,反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行,B項(xiàng)符合題意;ΔH>0,ΔS>0,依據(jù)復(fù)合判據(jù)可知,高溫時ΔH-TΔS<0,即高溫條件下,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,C項(xiàng)不符合題意;由ΔH<0,ΔS>0知,ΔH-TΔS<0,故該反應(yīng)在隨意溫度下都能自發(fā)進(jìn)行,D項(xiàng)不符合題意。答案:B5.解析:合成氨反應(yīng)的ΔH=-92.2kJ·mol-1<0,合成氨是放
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