石油產(chǎn)品及其他液體 乙醇總酸值的測(cè)定 電位滴定法 編制說(shuō)明

3《石油產(chǎn)品及其他液體乙醇總酸值的測(cè)定電位滴定法》編制說(shuō)明乙醇是一種清潔的可再生能源，未來(lái)市場(chǎng)方向體現(xiàn)在車(chē)用燃料、燃料電池燃料以及支撐現(xiàn)代以乙烯為原料的石化工業(yè)的基礎(chǔ)原料上。在車(chē)用燃料中，提高乙醇在燃料中的含量可減少化石燃料的使用，同時(shí)乙醇作為汽油添加劑和增氧劑，可提高汽油的辛烷值，幫助汽油完全燃燒，乙醇混合燃料在巴西等國(guó)家已得到推廣運(yùn)用，在我國(guó)相關(guān)的研究也早已度，減少溫室氣體和污染物的排放。發(fā)展乙醇行業(yè)，契合當(dāng)下我國(guó)“雙我國(guó)乙醇行業(yè)未來(lái)的重點(diǎn)是降低生產(chǎn)成本、減少政府補(bǔ)貼，而規(guī)范酸值是有機(jī)液體的一項(xiàng)重要物理參數(shù)，乙醇及含乙醇的石油產(chǎn)品在其生產(chǎn)和使用過(guò)程中可能會(huì)引入或生成有機(jī)酸，從而對(duì)設(shè)備造成腐蝕，產(chǎn)生危害。對(duì)乙醇及含乙醇石油產(chǎn)品的酸值進(jìn)行測(cè)定監(jiān)控，即是對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行質(zhì)量監(jiān)控。目前，國(guó)內(nèi)石油化工行業(yè)測(cè)定酸值的方法標(biāo)準(zhǔn)是GB/T相內(nèi)以氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴定劑進(jìn)行電位滴定，所使用的電極極易污染，維護(hù)復(fù)雜，每測(cè)一個(gè)樣品都需要維護(hù)（包括溶劑沖洗、電極4件下用氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，通過(guò)顏色變化判斷結(jié)果，主觀性較強(qiáng)。以上方法并不適用于乙醇及含乙醇的石油產(chǎn)品。參照國(guó)際上的標(biāo)準(zhǔn)方法ISO17315《Petroleumproductsandotherliquids－Ethanol-油產(chǎn)品及其他液體乙醇總酸值的測(cè)定電位滴定法》，直接移取樣無(wú)需溶解和抽提，以氫氧化鈉水標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴定劑進(jìn)行電位滴定，此方法具有適用性強(qiáng)、結(jié)果重復(fù)性好、電極維護(hù)簡(jiǎn)單等特點(diǎn)，彌補(bǔ)和改善了本標(biāo)準(zhǔn)是根據(jù)國(guó)標(biāo)委發(fā)[2023]63號(hào)文于下達(dá)2023年第四批推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃的通知”（計(jì)劃編號(hào)：20231976－T－469），由中石化石油化工科學(xué)研公司負(fù)責(zé)制定建立國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《石油產(chǎn)品及其他液體乙醇總酸值的測(cè)定理，編寫(xiě)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)匯總處理表，并根據(jù)收集的意見(jiàn)，修改征求意見(jiàn)，根據(jù)審查意見(jiàn)對(duì)送審稿進(jìn)行修改，編寫(xiě)完成標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批稿及編制說(shuō)5本標(biāo)準(zhǔn)起草單位為中石化石油化工科學(xué)研究院有限公司。主要起草人為韓熹微、趙玥、楊孟智、史軍歌、章群丹等。協(xié)作單位有：安慶師范大學(xué)、中海油化工與新材料科學(xué)研究院（北京）有限公司、中國(guó)石化銷(xiāo)售股份有限公司河北石油分公司、廣東省惠州市石油產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、瑞士萬(wàn)通中國(guó)有限公司、梅特勒－托利多科技（中國(guó)）有限公本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)ISO17315《Petroleumproductsandotherliquids-ISO/IEC標(biāo)準(zhǔn)化文件為基礎(chǔ)的標(biāo)準(zhǔn)化文件起草規(guī)本標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容為移取固定體積的樣品，采用自動(dòng)電位滴定儀，通過(guò)酸堿滴定法測(cè)量樣品中可被強(qiáng)堿溶液滴定的酸性化合物的總量，以乙酸計(jì)，單位為mg/L或質(zhì)量百分比。測(cè)試樣品前，儀器需要預(yù)先校準(zhǔn)。6），緩沖溶液，pH標(biāo)準(zhǔn)值為4和7。），），），mm－鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，單位為mg；使用pH值為4和pH7的緩沖溶液，根據(jù)制造商說(shuō)明校準(zhǔn)電極。若-Determinationoftotalaciditybypotentiometrictitration》方法的適用范當(dāng)樣品和儀器的溫度穩(wěn)定在20~25℃左右時(shí)，使用最大容量為101）A1—總酸值或酸值，以乙酸計(jì)，單位為mg/L；））2）氫氧化鈉水標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度直接影響著電位滴定的效果，因此，參9標(biāo)準(zhǔn)溶液濃通過(guò)滴定實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，過(guò)低的氫氧化鈉水標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度一方面會(huì)增加滴定的時(shí)間，另一方面當(dāng)樣品總酸值較高且乙醇體積含量較低時(shí)，滴定體積的增加可能使得氫氧化鈉水標(biāo)準(zhǔn)溶液在滴定過(guò)程中與樣品出現(xiàn)兩相分層現(xiàn)象，影響電位讀取。過(guò)高的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度則可能會(huì)影響總酸值較本實(shí)驗(yàn)方法的終點(diǎn)是依靠電位曲線變化的斜率來(lái)判斷，理論上溫度的絕對(duì)值變化對(duì)終點(diǎn)判斷應(yīng)無(wú)影響。為確保準(zhǔn)確，我們考察了樣品溫度溫度(℃)定過(guò)程的溫度升高導(dǎo)致電位突躍讀取滯后。因此，應(yīng)當(dāng)乙醇樣品和儀器法和氮?dú)鈨艋ǎ罢邽橐迫悠泛笾苯舆M(jìn)行電位滴定，后者為移取樣品后先對(duì)樣品進(jìn)行氮?dú)夤呐萏幚砗笤龠M(jìn)行電位滴定。氮?dú)夤呐莘蓽p少加入定量的酸來(lái)考察該滴定方法的靈敏度。考慮到在乙醇及含乙醇的石油產(chǎn)品中常見(jiàn)的氧化產(chǎn)物有機(jī)酸為乙酸，因此選用乙酸作為標(biāo)物加入到樣品中，再分別用直接測(cè)定法和氮?dú)鈨艋ㄟM(jìn)行滴定測(cè)定。結(jié)果如表4油產(chǎn)品中的有機(jī)酸含量。同時(shí)也可看出乙酸的加入降低了二氧化碳在樣ISO17315《Petroleumproductsandotherliquids－Ethanol-Determinationoftotalacid作者，在同一實(shí)驗(yàn)室，使用同一儀器，按照相同的實(shí)驗(yàn)方法，對(duì)同一試樣進(jìn)行連續(xù)測(cè)定，所得兩個(gè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果之差不），60071020003450607ISO17315《Petroleumproductsandotherliquids－Ethanol-Determinationoftotalacid作者，在不同實(shí)驗(yàn)室，使用不同儀器，按照相同的實(shí)驗(yàn)方法，對(duì)同一試E100－1E100－295%乙醇E85－1）性好、儀器維護(hù)簡(jiǎn)單、環(huán)境友好等特點(diǎn)，彌補(bǔ)和改善了現(xiàn)有分析方法的不足，滿足當(dāng)今的綠色快速分析要求，為乙醇及含乙醇石油產(chǎn)品總酸值密度等進(jìn)行了系統(tǒng)地梳理和實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果符合ISO17315-ISO17315中的方法重復(fù)性和再現(xiàn)性等精密度數(shù)據(jù)是通過(guò)測(cè)定不同再是單一的含水物質(zhì)，對(duì)乙醇混合燃料總酸值的測(cè)定也是乙醇市場(chǎng)的需求，因此，我們考察了該方法用于測(cè)定乙醇體積分?jǐn)?shù)51%以上的乙電位