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專題十一電化學(xué)(講義)——高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)講練測(cè)合集核心素養(yǎng)變化觀念與平衡思想證據(jù)推理與模型認(rèn)知考情預(yù)測(cè)電化學(xué)是氧化還原反應(yīng)知識(shí)的應(yīng)用和延伸,是熱點(diǎn)考查內(nèi)容,通常會(huì)以新型二次電池為載體考查電極方程式的書(shū)寫(xiě)、離子的移動(dòng)方向、金屬的電化學(xué)腐蝕及防護(hù)、計(jì)算等,同時(shí)也對(duì)信息的提取、應(yīng)用能力進(jìn)行考查。預(yù)計(jì)在2025年高考中,以二次電池以及含有離子交換膜的電解池為背景的命題將成為熱點(diǎn)題型,命題角度豐富,便于同時(shí)考查原電池和電解池工作原理及考生的探究能力??挤?、電極的判斷方法判斷依據(jù)電極材料電極反應(yīng)電子流向離子移向電極現(xiàn)象原電池負(fù)極活潑金屬氧化反應(yīng)流出陰離子移向電極質(zhì)量減小正極不活潑金屬或非金屬還原反應(yīng)流入陽(yáng)離子移向電極增重或質(zhì)量不變電解池陽(yáng)極與電源正極相連氧化反應(yīng)流出陰離子移向電極溶解或pH減小陰極與電源負(fù)極相連還原反應(yīng)流入陽(yáng)離子移向電極增重或pH增大考法2、新型電池電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)1、燃料電池電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)(以氫氧燃料電池為例)①注意介質(zhì)環(huán)境②掌握書(shū)寫(xiě)程序其他新型電池鈉硫電池總反應(yīng):2Na+xS===Na2Sx正極:xS+2e-===Seq\o\al(2-,x);負(fù)極:2Na-2e-===2Na+全釩液流電池總反應(yīng):VOeq\o\al(+,2)+2H++V2+V3++VO2++H2O正極:VOeq\o\al(+,2)+2H++e-===VO2++H2O負(fù)極:V2+-e-===V3+鋰銅電池總反應(yīng):2Li+Cu2O+H2O===2Cu+2Li++2OH-正極:Cu2O+H2O+2e-===2Cu+2OH-負(fù)極:Li-e-===Li+Mg-H2O2電池總反應(yīng):H2O2+2H++Mg===Mg2++2H2O正極:H2O2+2H++2e-===2H2O;負(fù)極:Mg-2e-===Mg2+Mg-AgCl電池總反應(yīng):Mg+2AgCl===2Ag+MgCl2正極:2AgCl+2e-===2Cl-+2Ag;負(fù)極:Mg-2e-===Mg2+鎳鐵電池總反應(yīng):NiO2+Fe+2H2OFe(OH)2+Ni(OH)2正極:NiO2+2e-+2H2O===Ni(OH)2+2OH-負(fù)極:Fe-2e-+2OH-===Fe(OH)2陽(yáng)極:Ni(OH)2+2OH--2e-===NiO2+2H2O陰極:Fe(OH)2+2e-===Fe+2OH-鋰離子電池總反應(yīng):Li1-xCoO2+LixC6LiCoO2+C6(x<1)正極:Li1-xCoO2+xe-+xLi+===LiCoO2負(fù)極:LixC6-xe-===xLi++C6陽(yáng)極:LiCoO2-xe-===Li1-xCoO2+xLi+陰極:xLi++xe-+C6===LixC6題型建模鎂及其化合物一般無(wú)毒(或低毒)、無(wú)污染,鎂電池放電時(shí)電壓高且平穩(wěn),因此成為人們研制綠色電池所關(guān)注的重點(diǎn)。有一種鎂二次電池的反應(yīng)為xMg+Mo3S4MgxMo3S4。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.放電時(shí)Mg2+向正極移動(dòng)B.放電時(shí)正極的電極反應(yīng)式為Mo3S4+2xe-===Mo3Seq\o\al(2x-,4)C.放電時(shí)Mo3S4發(fā)生氧化反應(yīng)D.充電時(shí)陰極的電極反應(yīng)為xMg2++2xe-===xMg【模型解題】考法3、離子交換膜在電化學(xué)裝置中的應(yīng)用常見(jiàn)的離子交換膜種類允許通過(guò)的離子及移動(dòng)方向說(shuō)明陽(yáng)離子交換膜陽(yáng)離子→移向電解池的陰極或原電池的正極陰離子和氣體不能通過(guò)陰離子交換膜陰離子→移向電解池的陽(yáng)極或原電池的負(fù)極陽(yáng)離子和氣體不能通過(guò)質(zhì)子交換膜質(zhì)子→移向電解池的陰極或原電池的正極只允許H+通過(guò)【解題模型】三室式電滲析法處理含Na2SO4廢水的原理如下圖所示,采用惰性電極,ab、cd均為離子交換膜,在直流電場(chǎng)的作用下,兩膜中間的Na+和SOeq\o\al(2-,4)可通過(guò)離子交換膜,而兩端隔室中離子被阻擋不能進(jìn)入中間隔室。判斷ab、cd是什么交換膜;判斷離子的遷移方向;書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)式;判斷電極產(chǎn)物。①弄清是原電池還是電解池,電極有外接電源→電解池;n→陽(yáng)極,m→陰極②根據(jù)電極判斷離子的移動(dòng)方向和交換膜的種類Na+→通過(guò)ab→陰極?ab是陽(yáng)離子交換膜SOeq\o\al(2-,4)→通過(guò)cd→陽(yáng)極?cd是陰離子交換膜③根據(jù)放電順序?qū)懗鲭姌O反應(yīng)式陰極,陽(yáng)離子競(jìng)爭(zhēng)放電,放電順序:H+>Na+,陰極的電極反應(yīng)式為2H2O+2e-===H2↑+2OH-;陽(yáng)極,陰離子競(jìng)爭(zhēng)放電,放電順序:OH->SOeq\o\al(2-,4),陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為2H2O-4e-===O2↑+4H+。④根據(jù)電極反應(yīng)式和離子移動(dòng)方向確定電極反應(yīng)物陰極H+放電生成H2,剩余OH-與遷移過(guò)來(lái)的Na+生成NaOH;陽(yáng)極OH-放電生成O2,剩余H+與遷移過(guò)來(lái)的SOeq\o\al(2-,4)生成H2SO4??挤?、以惰性電極電解電解質(zhì)溶液的規(guī)律考法5、電解原理的應(yīng)用1、電解飽和食鹽水(氯堿工業(yè))陽(yáng)極反應(yīng)式:2Cl--2e-===Cl2↑(氧化反應(yīng))陰極反應(yīng)式:2H++2e-===H2↑(還原反應(yīng))總反應(yīng)方程式:2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑2、電解精煉銅(1)電極材料:陽(yáng)極為粗銅;陰極為純銅。(2)電解質(zhì)溶液:含Cu2+的鹽溶液。(3)電極反應(yīng):陽(yáng)極:Zn-2e-==Zn2+、Fe-2e-==Fe2+、Ni-2e-==Ni2+、Cu-2e-==Cu2+;陰極:Cu2++2e-==Cu。(4)陽(yáng)極泥的形成:在電解過(guò)程中,活動(dòng)性位于銅之后的銀、金等雜質(zhì),難以在陽(yáng)極失去電子變成陽(yáng)離子而溶解,它們以金屬單質(zhì)的形式沉積在電解槽底部,形成陽(yáng)極泥。3、電鍍圖為金屬表面鍍銀的工作示意圖,據(jù)此回答下列問(wèn)題:(1)鍍件作陰極,鍍層金屬銀作陽(yáng)極。(2)電解質(zhì)溶液是AgNO3溶液等含鍍層金屬陽(yáng)離子的鹽溶液。(3)電極反應(yīng):陽(yáng)極:Ag-e-===Ag+;陰極:Ag++e-===Ag。(4)特點(diǎn):陽(yáng)極溶解,陰極沉積,電鍍液的濃度不變??挤?、金屬的腐蝕與防護(hù)1、化學(xué)腐蝕與電化學(xué)腐蝕類型化學(xué)腐蝕電化學(xué)腐蝕條件金屬跟非金屬單質(zhì)直接接觸不純金屬或合金跟電解質(zhì)溶液接觸現(xiàn)象無(wú)電流產(chǎn)生有微弱電流產(chǎn)生本質(zhì)金屬被氧化較活潑金屬被氧化聯(lián)系兩者往往同時(shí)發(fā)生,電化學(xué)腐蝕更普遍2、析氫腐蝕與吸氧腐蝕(以鋼鐵的腐蝕為例進(jìn)行分析)類型析氫腐蝕吸氧腐蝕條件水膜酸性較強(qiáng)(pH≤4.3)水膜酸性很弱或呈中性電極反應(yīng)負(fù)極Fe-2e-===Fe2+正極2H++2e-===H2↑O2+2H2O+4e-===4OH-總反應(yīng)式Fe+2H+===Fe2++H2↑2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)2聯(lián)系吸氧腐蝕更普遍3、金屬的防護(hù)(1)電化學(xué)防護(hù)。①犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法—原電池原理a.負(fù)極:比被保護(hù)金屬活潑的金屬;b.正極:被保護(hù)的金屬設(shè)備。②外加電流的陰極保護(hù)法—電解原理a.陰極:被保護(hù)的金屬設(shè)備;b.陽(yáng)極:惰性金屬或石墨。(2)改變金屬的內(nèi)部結(jié)構(gòu),如制成合金、不銹鋼等。(3)加防護(hù)層,如在金屬表面噴油漆、涂油脂、電鍍、噴鍍或表面鈍化等方法。真題賞析1:【2024·新課標(biāo)卷】一種可植入體內(nèi)的微型電池工作原理如圖所示,通過(guò)CuO催化消耗血糖發(fā)電,從而控制血糖濃度。當(dāng)傳感器檢測(cè)到血糖濃度高于標(biāo)準(zhǔn),電池啟動(dòng)。血糖濃度下降至標(biāo)準(zhǔn),電池停止工作。(血糖濃度以葡萄糖濃度計(jì))電池工作時(shí),下列敘述錯(cuò)誤的是()A.電池總反應(yīng)為B.b電極上CuO通過(guò)Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互轉(zhuǎn)變起催化作用C.消耗18mg葡萄糖,理論上a電極有0.4mmol電子流入D.兩電極間血液中的在電場(chǎng)驅(qū)動(dòng)下的遷移方向?yàn)閎→a答案:C解析:由題圖可知,O2在a電極上得電子生成OH-,a電極為原電池正極,Cu2O在b電極上失電子轉(zhuǎn)化成CuO,b電極為原電池負(fù)極。在負(fù)極區(qū),葡萄糖被CuO氧化為葡萄糖酸,CuO被還原為Cu2O,該電池的總反應(yīng)為,A正確;由題圖可知,b電極上發(fā)生轉(zhuǎn)化:,反應(yīng)前后CuO的性質(zhì)和數(shù)目不變,故b電極上CuO通過(guò)Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互轉(zhuǎn)變起催化作用,B正確;根據(jù)負(fù)極的電極反應(yīng)式可知當(dāng)消耗18mg(0.1mmol)葡萄糖時(shí),轉(zhuǎn)移0.2mmol電子,故理論上a電極有0.2mmol電子流入,C錯(cuò)誤;原電池中,陽(yáng)離子向正極遷移,由分析知,b電極為負(fù)極,a電極為正極,故兩電級(jí)間血液中的在電場(chǎng)驅(qū)動(dòng)下的遷移方向?yàn)閎→a,D正確。真題賞析2:【2024·全國(guó)甲卷】科學(xué)家使用研制了一種可充電電池(如圖所示)。電池工作一段時(shí)間后,電極上檢測(cè)到和少量。下列敘述正確的是()A.充電時(shí),向陽(yáng)極方向遷移B.充電時(shí),會(huì)發(fā)生反應(yīng)C.放電時(shí),正極反應(yīng)有D.放電時(shí),電極質(zhì)量減少,電極生成了答案:C解析:充電時(shí)該裝置為電解池,電解池中陽(yáng)離子向陰極遷移,即向陰極方向遷移,A不正確;放電時(shí),負(fù)極的電極反應(yīng)為,則充電時(shí)陰極反應(yīng)為,即充電時(shí)Zn元素化合價(jià)應(yīng)降低,而選項(xiàng)中Zn元素化合價(jià)升高,B不正確;放電時(shí)電極為正極,正極上檢測(cè)到和少量,則正極上主要發(fā)生的電極反應(yīng)是,C正確;放電時(shí),Zn電極質(zhì)量減少0.65g(物質(zhì)的量為0.010mol),電路中轉(zhuǎn)移0.020mol電子,由正極的主要反應(yīng)可知,若正極上只有生成,則生成的物質(zhì)的量為0.020mol,但是正極上還有生成,因此,的物質(zhì)的量小于0.020mol,D不正確。1.下列四個(gè)常用電化學(xué)裝置的敘述錯(cuò)誤的是()圖Ⅰ水果電池圖Ⅱ干電池圖Ⅲ鉛蓄電池圖Ⅳ氫氧燃料電池A.圖Ⅰ所示電池中,電子從鋅片流出B.圖Ⅱ所示干電池中鋅作負(fù)極C.圖Ⅲ所示電池為二次電池,放電時(shí)正極的電極反應(yīng)式為D.圖Ⅳ所示電池中正極反應(yīng)為:2.一種光照充電電池結(jié)構(gòu)如圖所示,充電時(shí)光輔助電極受光激發(fā)產(chǎn)生電子和空穴,空穴作用下NaI轉(zhuǎn)化為。下列說(shuō)法正確的是()A.充電過(guò)程中,光能最終轉(zhuǎn)化為電能B.充電效率與光照產(chǎn)生的電子和空穴量無(wú)關(guān)C.放電時(shí),電極M為正極,電極反應(yīng)為D.放電時(shí)N電極室增加離子,理論上外電路轉(zhuǎn)移電子3.雙極膜電池實(shí)現(xiàn)了對(duì)的高效利用,其原理如圖。已知:在直流電作用下,雙極膜能夠?qū)⑺x解為氫離子()和氫氧根離子(,這兩類離子分別向相反方向遷移。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.多孔納米片電極的電勢(shì)比電極的電勢(shì)高B.電極每減少,理論上雙極膜產(chǎn)生和C.圖中的a、b分別表示的離子是D.電極反應(yīng)式為4.以和納米片為催化電極材料,合成偶氮化合物的裝置如圖,下列說(shuō)法正確的是A.a極的電勢(shì)低于b極B.溶液中的OH-通過(guò)離子交換膜向N極移動(dòng),保持溶液中電荷平衡C.該電池工作時(shí),M極為陽(yáng)極,發(fā)生還原反應(yīng)D.N極的電極反應(yīng)式為2+→+8OH﹣
答案以及解析1.答案:C解析:A.圖Ⅰ水果電池中,鋅的活動(dòng)性比銅強(qiáng),鋅作負(fù)極,銅作正極,電子由負(fù)極流向正極,A正確;B.圖Ⅱ?yàn)殇\錳干電池,鋅為金屬,鋅作負(fù)極,石墨作正極,B正確;C.圖Ⅲ為鉛蓄電池,鉛作負(fù)極,二氧化鉛作正極,放電時(shí)負(fù)極的電極反應(yīng)式為,正極反應(yīng)式為,C錯(cuò)誤;D.圖Ⅳ為氫氧燃料電池,氫氣作負(fù)極失電子,氧氣作正極得電子,氧氣得電子被還原,由于電解質(zhì)溶液呈酸性,因此正極電極反應(yīng)式為:,D正確;答案選C。2.答案:D解析:A.結(jié)合該裝置,充電過(guò)程中,光能最終轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,故A錯(cuò)誤;B.充電效率與光照產(chǎn)生的空穴量有關(guān),故B錯(cuò)誤;C.放電時(shí),電極M為負(fù)極,電極反應(yīng)為,故C錯(cuò)誤;D.放電時(shí)N電極做正極,電極反應(yīng)為,理論上當(dāng)外電路轉(zhuǎn)移電子,有從M電極室移向N電極室,所以N電極室共增加離子,故D正確:故選D。3.答案:B解析:由分析可知,多孔納米片為正極,為負(fù)極,則多孔納米片電極的電勢(shì)比電極的電勢(shì)高,故A正確;電極每減少,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為,由兩極的反應(yīng)式可知,雙極膜中需離解水的物質(zhì)的量為,產(chǎn)生氫離子、氫氧根離子,故B錯(cuò)誤;原電池中陽(yáng)離子向正極移動(dòng)、陰離子向負(fù)極移動(dòng),故b為,a為,故C正確;鋅發(fā)生氧化反應(yīng)為負(fù)極,電極反應(yīng)為,故D正確。4.答案:D解
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