天然藥物化學(xué)習(xí)題

第章總論

一、選擇題

（一）單項(xiàng)選擇題（在每小題的五個(gè)備選答案中，選出一個(gè)正確答案,并將正確答案的序號(hào)填在題干的括

號(hào)內(nèi)。）

1.兩相溶劑萃取法的原理是利用混合物中各成分在兩相溶劑中的（B)

A比重不同R分配系額不同C分離系數(shù)不同D萃取常數(shù)不同F(xiàn).介電常數(shù)不同

2.原理為氫鍵吸附的色譜是（C）

A.離子交換色譜B.凝膠濾過色譜C.聚酰胺色譜D.硅膠色譜E.氧化鋁色譜

3.分飾法分離適用于（D）

A.極性大成分B.極性小成分C.升華性成分D.揮發(fā)性成分E.內(nèi)脂類成分

4.聚酰胺薄層色譜，下列展開劑中展開能力最強(qiáng)的是（D）

A.30%乙醉B.無水乙酥C.70%乙醇D.丙酮E.水

5.可將天然藥物水提液中的親水性成分萃取出來的溶劑是(D)

A.乙觸B.醋酸乙脂C.丙酮D.正丁醇E.乙醇

6.紅外光譜的單位是（A）

A.cmB.mnC.m/zD.mmE.6

7.在水液中不能被乙醇沉淀的是（E）

A.蛋白質(zhì)B.多肽C.多糖D.酶E.糅質(zhì)

8.下列各組溶劑，按極性大小排列，正確的是（B）

A.水〉丙酮〉甲醇B.乙醇〉醋酸乙脂〉乙醛C.乙醉〉甲醉〉醋酸乙脂

D.丙酮,乙醉＞甲靜E.苯〉乙醛〉甲醉

9.與判斷化合物純度無關(guān)的是（C）

A.熔點(diǎn)的測(cè)定B.觀察結(jié)晶的晶形C.聞氣味D.測(cè)定旋光度E.選兩種以上色譜條件進(jìn)行檢測(cè)

10.不屬親脂性有機(jī)溶劑的是（D）

A.氯仿B.苯C.正丁醉D.丙酮E.乙豳

11.從天然藥物中提取對(duì)熱不穩(wěn)定的成分宜選用（C)

A.回流提取法B.煎煮法C.滲漉法D.連續(xù)回流法E.蒸飾法

12.紅外光譜的縮寫符號(hào)是（B)

A.UVB.IRC.MSD.NMRE.HIMS

13.卜?列類型基團(tuán)極性最大的是（E)

A.醛基B.酮基C.酯基D.甲氧基E.耨羥基

14.采用溶劑極性遞增的方法進(jìn)行活性成分提取，卜列溶劑排列順序正確的是（B)

A.C6H6、CHCh、Me2c0、AcOEt、EtOH、H20

B.C6H6、CHCb、AcOEi、Me2c0、EtOH、H20

C.H。AcOEuEtOH、Mc2CO^CHCI3、C6H6

D.CHCI3、AcOEtsC6H^MC2CO.EtOH.H2O

E.比0、AcOEt、Me2CO＞EtOH、C6H6、CHCls

15.一般情況下，認(rèn)為是無效成分或雜質(zhì)的是（B）

A.生物堿B.葉綠素C.鞍質(zhì)D.黃酮E.皂昔

16.影響提取效率最主要因素是（B）

A.藥材粉碎度B.溫度C.時(shí)間D.細(xì)胞內(nèi)外濃度差E.藥材干濕

度

17.采用液-液萃取法分離化合物的原則是（B）

A.兩相溶劑互溶B.兩相溶劑互不溶C.兩相溶劑極性相同D.兩相溶劑極性不同E.兩相溶劑親脂性有

差異

18.硅膠吸附柱色譜常用的洗脫方式是（B）

A.洗脫劑無變化B.極性梯度洗脫C.堿性梯度洗脫D.酸性梯度洗脫E.洗脫劑的極性由大

到小變化

19.結(jié)構(gòu)式測(cè)定一般不用下列哪種方法（C）

A.紫外光譜B.紅外光譜C.可見光譜D.核磁共振光譜E.質(zhì)譜

20.用核磁共振氫譜確定化合物結(jié)構(gòu)不能給出的信息是（A）

A.碳的數(shù)目B.氫的數(shù)目C.氫的位置D.氫的化學(xué)位移E.氫的偶合

常數(shù)

21.乙醇不能提取出的成分類型是（D）

A.生物堿B.昔C.昔元D.多糖E.鞅質(zhì)

22.原理為分子篩的色譜是（B）

A.離子交換色譜B.凝膠過濾色譜C.聚酰胺色譜D.硅膠色譜E.氧化鋁色

譜

23.可用于確定分子量的波譜是（C）

A.氫譜B.紫外光譜C.質(zhì)譜D.紅外光譜E.碳譜

（二）多項(xiàng)選擇題

1.加入另一種溶劑改變?nèi)芤簶O性，使部分物質(zhì)沉淀分離的方法有（ABD）

A.水提醇沉法B.醇提水沉法C.酸提堿沉法D.醇提醍沉法E.明膠沉淀法

2.調(diào)節(jié)溶液的pH改變分子的存在狀態(tài)影響溶解度而實(shí)現(xiàn)分離的方法BCE

A.醇提水沉法B.酸提堿沉法C.堿提酸沉法D.醇提丙酮沉法E.等電點(diǎn)沉淀法

3.下列溶劑極性由強(qiáng)到弱順序正確的是（BDE）

A.乙醛＞水＞甲醇B.水〉乙醇〉乙酸乙酯C.水〉石油酸〉丙酮

D.甲醇〉氯仿,石油酸E.水〉正丁醇〉氯仿

4.用于天然藥物化學(xué)成分的分離和精制的方法包括（ACE）

A.聚酰胺色譜B.紅外光譜C.硅膠色譜D.質(zhì)譜E.葡聚糖凝膠色譜

5.天然藥物化學(xué)成分的分離方法有（ABD）

A.重結(jié)晶法B.高效液相色譜法C.水蒸氣蒸窗法D.離子交換樹脂法E.核磁共

振光譜法

6.應(yīng)用兩相溶劑萃取法對(duì)物質(zhì)進(jìn)行分離，要求（BC）

A.兩種溶劑可任意互溶B.兩種溶劑不能任意互溶C.物質(zhì)在兩相溶劑中的分配系數(shù)不同

D.加入?種溶劑可使物質(zhì)沉淀析出E.溫度不同物質(zhì)的溶解度發(fā)生改變

7.用正相柱色譜法分離天然藥物化學(xué)成分時(shí)（BD）

A.只適于分離水溶性成分B,適于分離極性較大成分如甘類等C.適于分離脂溶性化合物如油脂、高級(jí)

脂肪酸等

D.極性小的成分先洗脫出柱E.極性大的成分先洗脫出柱

8.液-液分配柱色譜用的載體主要有（ACE

A.硅膠B.聚酰胺C.硅藻土D.活性炭E.纖維素粉

9.下列有關(guān)硅膠的論述，正確的是（ABDE）

A.與物質(zhì)的吸附屬于物理吸附B,對(duì)極性物質(zhì)具有較強(qiáng)吸附力

C.對(duì)非極性物質(zhì)具有較強(qiáng)吸附力D.一般顯酸E.含水量越多，吸附力越小

10.對(duì)天然藥物的化學(xué)成分進(jìn)行聚酰胺色譜分離是（ADE）

A.通過聚酰胺與化合物形成氫鍵締合產(chǎn)生吸附B.水的洗脫能力最強(qiáng)C.丙酮的洗脫能力比甲醇弱

D.可用于植物粗提取物的脫糅質(zhì)處理E.特別適宜于分離黃酮類化合物

11.透析法適用于分離（BE）

A.酚酸與竣酸B.多糖與單糖C.油脂與蠟D.揮發(fā)油與油脂E,氨基酸與多肽

12.凝膠過濾法適宜分離（ACD

A.多肽B.氨基酸C.蛋白質(zhì)D.多糖E.皂昔

13.離子交換樹脂法適宜分離（ABCD）

A.肽類B.氨基酸C.生物堿D.有機(jī)酸E.黃酮

14.大孔吸附樹脂的分離原理包括（ABD）

A.氫鍵吸附B.范德華引力C.化學(xué)吸附D.分子篩性E.分配系數(shù)差異

15.大孔吸附樹脂（ACE）

A.是吸附性和分子篩性原理相結(jié)合的分離材料B.以乙醇濕法裝柱后可直接使用

C.可用于昔類成分和糖類成分的分離D.洗脫液可選用為附和氯仿等

E.可選用不同的洗脫液或不同濃度的同一溶劑洗脫

16.提取分離天然藥物有效成分時(shí)不需加熱的方法是（BDE

A.回流法B.滲漉法C.升華法D.透析法E.鹽析法

17.判斷結(jié)晶物的純度包括（ABCDE）

A.晶形B.色澤C.熔點(diǎn)和熔距D.在多種展開劑系統(tǒng)中檢定只有一個(gè)斑點(diǎn)E.是前面四項(xiàng)均

需要的

18.檢查化合物純度的方法有（ABCDE）

A.熔點(diǎn)測(cè)定B.薄層色譜法C.紙色譜法D.氣相色譜法E.高效液相色譜法

19.分子式的測(cè)定可采用下列方法（ACD）

A.元素定量分析配合分子量測(cè)定B.Klyne經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算C.同位素峰度比法D.高分辨質(zhì)譜法

E.^c-NMR法

20.天然藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)研究采用的主要方法有（BDEJ（）（）（）（）

_________等。

9.兩相溶劑萃取法是利用混合物中各成分在兩相互不混溶的溶劑中的差異來達(dá)到分離

的：化合物的差異越，分離效果越。

10.乙醇沉淀法加入的乙醇含量達(dá)80以上時(shí),可使、、和

等物質(zhì)從溶液中析出。

11.鉛鹽沉淀法常選用的沉淀試劑是和;前者可沉

淀，后者可沉淀o

12.吸附色譜法常選用的吸附劑有、、和等。

13.聚酰胺吸附色譜法的原理為,適用于分離、、和

等化合物。

1.兩相溶劑萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝膠色譜法，硅膠色譜法或氧化鋁色譜法。

2.溶劑的極性，被分離成分的性質(zhì)，共存的其它成分的性質(zhì),

3.凝膠，透析法。

4.試劑沉淀法，酸堿沉淀法，鉛鹽沉淀法。

5.極性，水，親水性有機(jī)溶劑，親脂性有機(jī)溶劑。

6.溶劑提取法，水蒸氣蒸儲(chǔ)法，升華法。

7.介電常數(shù)，介電常數(shù)大，極性強(qiáng)，介電常數(shù)小，極性弱。

8.浸漬法，滲漉法，煎煮法，回流提取法，連續(xù)回流提取法,

9.分配系數(shù)，分配系數(shù)，大,好。

10.80%以上；淀粉、蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)、樹膠

11.中性醋酸鉛，堿式醋酸鉛，酸性成分及鄰二酚羥基的酚酸，中性成分及部分弱堿性成分

12.硅膠，氧化鋁，活性炭，硅藻土等。

13.氫鍵吸附，酚類，竣酸類，醍類。

四、問答題

I.天然藥物有效成分提取方法有幾種？采用這些方法提取的依據(jù)是什么？

2.常用溶劑的親水性或親脂性的強(qiáng)弱順序如何排列？哪些與水混溶？哪些與水不混溶？

3.溶劑分幾類？溶劑極性與￡值關(guān)系？

4.溶劑提取的方法有哪些？它們都適合哪些溶劑的提取？

5.兩相溶劑萃取法是根據(jù)什么原理進(jìn)行？在實(shí)際工作中如何選擇溶劑？

6.萃取操作時(shí)要注意哪些問題？

7.萃取操作中若已發(fā)生乳化，應(yīng)如何處理？

8.色譜法的基本原理是什么？

9.凝膠色譜原理是什么？

10.如何判斷天然藥物化學(xué)成分的純度？

11.簡(jiǎn)述確定化合物分子量、分子式的方法。

12.在研究天然藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)中，IR光譜有何作用？

13.簡(jiǎn)述紫外光譜圖的表示方法及用文字表示的方法和意義。

1.答：①溶劑提取法：利用溶劑把天然藥物中所需要的成分溶解出來，而對(duì)其它成分不溶解或少溶解。

②水蒸氣蒸儲(chǔ)法：利用某些化學(xué)成分具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸鐳而不被破壞的性質(zhì)。③升華法：利用某些化

合物具有升華的性質(zhì)。

2.答：石油酸＞苯＞氯仿＞乙悔〉乙酸乙酯〉正丁醇〉丙酮〉乙醇〉甲醇〉水

與水互不相溶與水相混溶

3.答：溶劑分為極性溶劑和本極性溶劑或親水性溶劑和親脂性溶劑兩大類。常用介電常數(shù)（￡）表示物質(zhì)

的極性。一般￡值大，極性強(qiáng)，在水中溶解度大，為親水性溶劑，如乙醉；￡值小，極性弱，在水中溶解度小

或不溶，為親脂性溶劑，如苯。

4.答：①浸漬法：水或稀醇為溶劑。②滲漉法：稀乙醇或水為溶劑。③煎煮法：水為溶劑。④回流提取

法：用有機(jī)溶劑提取.⑤連續(xù)回流提取法：用有機(jī)溶劑提取.

5.答：利用混合物中各成分在兩相互不相溶的溶劑中分配系數(shù)不同而達(dá)到分離的目的。實(shí)際工作中，在

水浸取液中有效成分是親脂的多選用親脂性有機(jī)溶劑如苯、氯仿、乙雁等進(jìn)行液-液萃?。喝粲行С煞质瞧?/p>

親水性的則改用弱親脂性溶劑如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙酸加適量乙醉或甲醇的混合劑。

6.答：①水提取液的濃度最好在相對(duì)密度1.1?1.2之間。②溶劑與水提取液應(yīng)保持一定量比例。第一次

用量為水提取液"2?1/3,以后用量為水提取液1/4?1/6.③一般萃取3?4次即可。④用氯仿萃取，應(yīng)避免乳

化。可采用旋轉(zhuǎn)混合，改用氯仿；乙醴混合溶劑等。若已形成乳化，應(yīng)采取破乳措施。

7.答：輕度乳化可用一金屬絲在乳層中攪動(dòng)。將乳化層抽濾。將乳化層加熱或冷凍。分出乳化層更換新

的溶劑,加入食鹽以飽和水溶液或滴入數(shù)滴戊醇增加其表面張力，使乳化層破壞。

8.答：利用混合物中各成分在不同的兩相中吸附、分配及其親和力的差異而達(dá)到相互分離的方法。

9.答：凝膠色譜相當(dāng)于分子篩的作用。凝膠顆粒中有許多網(wǎng)眼，色譜過程中，小分子化合物可進(jìn)入網(wǎng)

眼：大分了?化合物被阻滯在顆粒外，不能進(jìn)入網(wǎng)孔，所受阻力小，移動(dòng)速度快，隨洗脫液先流出柱外；小分了?

進(jìn)入凝膠顆粒內(nèi)部，受阻力大，移動(dòng)速度慢，后流出柱外。

10.答：判斷天然藥物化學(xué)成分的純度可通過樣品的外觀如晶形以及熔點(diǎn)、溶程、比旋度、色澤等物理常

數(shù)進(jìn)行判斷。純的化合物外觀和形態(tài)較為均一，通常有明確的熔點(diǎn)，熔程一般應(yīng)小于2℃：更多的是采用薄層

色甯或紙色譜方法，一般要求至少選擇在三種溶劑系統(tǒng)中展開時(shí)樣品均呈單一斑點(diǎn)，方可判斷其為純化合物。

11.答：分子量的測(cè)定有冰點(diǎn)下降法，或沸點(diǎn)上升法、粘度法和凝膠過濾法等。目前最常用的是質(zhì)譜法，

該法通過確定質(zhì)譜圖中的分子離子峰，可精確得到化合物的分子量;分子式的確定可通過元素分析或質(zhì)譜法進(jìn)

行。元素分析通過元素分析儀完成，通過測(cè)定給出化合物中除氧元素外的各組成元素的含量和比例，并由此推

算出化合物中各組成元素的含量，得出化合物的實(shí)驗(yàn)分子式，結(jié)合分子量確定化合物的確切分子式。質(zhì)譜法測(cè)

定分子式可采用同位素峰法和高分辨質(zhì)譜法。

12.答：1R光譜在天然藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)研究中具有如F作用；測(cè)定分子中的基團(tuán);已知化合物的確證；

未知成分化學(xué)結(jié)構(gòu)的推測(cè)與確定;提供化合物分子的兒何構(gòu)型與立體構(gòu)象的研究信息。

13.答：紫外光譜是以波長(zhǎng)作橫座標(biāo)，吸收度或摩爾吸收系數(shù)做縱座標(biāo)作圖而得的吸收光譜圖。紫外可見

光漕中吸收峰所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)稱為最大吸收波長(zhǎng)（Xmax）,吸收曲線的谷所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)稱謂最小吸收波長(zhǎng)（Xmin）,

若吸收峰的旁邊出現(xiàn)小的曲折，稱為肩峰，用“sh”表示，若在最短波長(zhǎng)（200nm）處有一相當(dāng)強(qiáng)度的吸收卻顯

現(xiàn)吸收峰，稱為未端吸收。如果化合物具有紫外可見吸收光譜，見可根據(jù)紫外可見吸收光譜曲線最大吸收峰的

位置及吸收峰的數(shù)目和摩爾吸收系數(shù)來確定化合物的基本母核，或是確定化合物的部分結(jié)構(gòu)。

第二章糖和甘

一、選擇題

（一）單項(xiàng)選擇題（在每小題的五個(gè)備選答案中，選出一個(gè)正確答案，并將正確答案的序號(hào)填在題干的括

號(hào)內(nèi)。)I.D2.C3.A4.A5.A6.B7.A

8.C9.C10.B11.E12.C13.B14.B

15.C16.E17.A18.C19.A20.C

1.最難被酸水解的是()

A.氧昔B.氮昔C.硫甘

D.碳昔E.銳昔

2.提取昔類成分時(shí)，為抑制或破壞隨常加入一定量的（）

A.硫酸B.酒石酸C.碳酸鈣

D.氫氧化鈉E.碳酸鈉

3.提取藥材中的原生甘，除了采用沸水提取外，還可選用（〉

A.熱乙醇B.氯仿C.乙屣

D.冷水E.酸水

4.以硅膠分配柱色譜分離下列首元相同的成分，以氯仇.一甲醇（9：1）洗脫，最后流出色譜柱的是（）

A.四糖昔B.三糖昔C.雙糖音

D.單糖普E.昔元

5.下列幾種糖背中,最易被酸水解的是（）

6.糖的紙色譜中常用的顯色劑是（

A.molisch試劑B.苯胺-鄰苯二甲酸試劑

C.Keller-Kiliani試劑D.醋酥-濃硫酸試劑

E.香草酸-濃硫酸試劑

7.糖及多羥基化合物與硼酸形成絡(luò)合物后（A）

A.酸度增加B.水溶性增加C.脂溶性大大增加

D.穩(wěn)定性增加E.堿性增加

8.在天然界存在的甘多數(shù)為（C）

A.去氧糖甘B.碳昔C.B-D-或a-L-昔

D.a-D-或B-L-甘E.硫昔

9.大多數(shù)B-D-和a-L-苜端基碳上質(zhì)子的偶合常數(shù)為（C）

A.1?2HzB.3-4HzC.6-8Hz

D.9-10HzE.11?12Hz

10.將昔的全甲基化產(chǎn)物進(jìn)行甲醉解，分析所得產(chǎn)物可以判斷（B）

A.甘健的結(jié)構(gòu)B.甘中糖與糖之間的連接位置

C.首元的結(jié)構(gòu)D.昔中糖與糖之間的連接順序

E.糖的結(jié)構(gòu)

II,確定昔類結(jié)構(gòu)中糖的種類最常用的方法是在水解后直接用（E）

A.PTLCB.GCC.顯色劑

D.HPLCE.PC

12.大多數(shù)B-D-昔鍵端基碳的化學(xué)位移在（C）

A.6ppm90-95B.6ppm96-100C.5ppm100?105

D.Sppm106-110E.6Ppm110?115

13.下列有關(guān)甘鍵酸水解的論述，錯(cuò)誤的是（B）

A.吠喃糖昔比I此喃糖甘易水解B.醛糖甘比酮糖普易水解

C.去氧糖昔比羥基糖昔易水解D.氮昔比硫昔易水解

E.酚苜比雷苜易水解

14.Molisch反應(yīng)的試劑組成是（B)

A.苯酚-硫酸B.a-蔡酚-濃硫酸C.-一硫酸

D.B-茶酚-硫酸E.酚-硫酸

15.下列哪個(gè)不屬于多糖（C）

A.樹膠B.粘液質(zhì)C.蛋白質(zhì)

D.纖維素E.果膠

16.苦杏仁仃屬于下列何種首類（)

A.醇昔B.硫甘C.氮昔

D.碳昔E.制音

17.在糖的紙色譜中固定相是（)

A.水B.酸C.有機(jī)溶劑

D.纖維素E.活性炭

18.營(yíng)類化合物糖的端基質(zhì)子的化學(xué)位移值在（C）

A.1.()?1.5B.2.5?3.5C.4.3-6.0

D.6.5?7.5E.7.5?8.5

19.天然產(chǎn)物中，不同的糖和昔元所形成的背中,最難水解的昔是（A）

A.糖醛酸昔B.氨基糖昔C.羥基糖昔

D.2,6—二去氧糖昔E.6—去氧糖甘

20.觸的專屬性很高，可使B-葡萄糖背水解的酶是（C）

A.麥芽糖酶B.轉(zhuǎn)化糖酶C.纖維素的

D.芥子昔酶E.以上均可以

（二）多項(xiàng)選擇題（在每小題的五個(gè)備選答案中，選出二至五個(gè)正確的答案，并將正確答案的序號(hào)分別填在題

干的括號(hào)內(nèi)，多選、少選、錯(cuò)選均不得分）

1.屬于氧昔的是（）（）（）（）（）

A.紅景天昔B.天麻昔C.蘆薈昔D.苦杏仁昔E.蘿卜背

2.從中藥中提取原生背的方法是（）（）（）（）（）

A.沸水提取B.70%乙醉提取C.取新鮮植物40c發(fā)酵12小時(shí)

D.甲醉提取E.在中藥中加入碳酸鈣

3.酶水解具有（）（）（）（）（）

A.專屬性B.選擇性C.氧化性

D.保持昔元結(jié)構(gòu)不變E.條件溫和

4.水解后能夠得到真正昔元的水解方法是（）（）（）（）（）

A.酶水解B.堿水解C.酸水解

D.氧化開裂法E.劇烈酸水解

5.確定首鍵構(gòu)型的方法為（）（）（）（）（）

A.利用Klyne經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算

B.舊-NMR中，端基氫偶合常數(shù)J=6?8Hz為B-構(gòu)型，J=3?4Hz為。-構(gòu)型。

C.'H-NMR+，端基氫偶合常數(shù)J=6?8Hz為a?構(gòu)型,J=3?4Hz為B-構(gòu)型。

D.”C?NMR中,端基碳與氫偶合常數(shù)J=160Hz為B-構(gòu)型，J=170Hz為a-構(gòu)型0

E.6C?NMR中,端基碳與氫偶合常數(shù)J=160Hz為a?構(gòu)型,J=170Hz為B-構(gòu)型。

二、名詞解釋

1.原生昔與次生昔

2.酶解

3.昔類

4.甘化位移

三、填空題:

1.Molisch反應(yīng)的試劑是用于鑒別,反應(yīng)現(xiàn)象

2.將背加入與水不相混溶的有機(jī)溶劑中,使水解后的背元立即進(jìn)入中,從而獲得原始昔元,

該法稱為。

3.昔類又稱,是糖與糖衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的連接而成的化合物。

1.a茶酚和濃硫酸，糖和昔，兩液面間紫色環(huán)。

2.有機(jī)相，二相水解法

3.配糖體，端基碳原子。

四、分析比較題，并簡(jiǎn)要說明理由

理由:

五、完成下列反應(yīng)

1.某昔經(jīng)箱守法甲基化（CH,LNaH,DMS0）及甲醇解（CH30H,HC1）得到如下產(chǎn)物，根據(jù)產(chǎn)物推測(cè)原昔

的結(jié)構(gòu)，并寫出上述兩個(gè)反應(yīng)的全部過程。

六、問答題

1.昔鍵具有什么性質(zhì)，常用哪些方法裂解？

2.昔類的酸催化水解與哪些因素有關(guān)？水解難易有什么規(guī)律？

1.答：甘鍵是昔類分子特有的化學(xué)鍵，具有縮醛性質(zhì)，易被化學(xué)或生物方法裂解。甘鍵裂解常用的方法

有酸、堿催化水解法、酶催化水解法、氧化開裂法等。

2.答：昔鍵具有縮醛結(jié)構(gòu),易被稀酸催化水解。水解發(fā)生的難易與背鍵原子的堿度,即甘鋰原子上的電

子云密度及其空間環(huán)境有密切關(guān)系。有利于甘鍵原子質(zhì)子化，就有利于水解。酸催化水解難易大概有以下規(guī)

律:

（1）按昔鍵原子的不同，酸水解的易難順序?yàn)椋篘-甘＞0?昔＞S-昔＞C-甘。

（2）按糖的種類不同

1）吠喃糖汁較毗喃糖甘易水解。

2）酮糖較醛糖易水解。

3）毗喃糖昔中，毗喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解，其水解速率大小有如下順序：五碳糖有〉甲基五碳

糖甘〉六碳糖甘〉七碳糖甘〉糖醛酸甘。05上取代基為-COOH（糖醛酸甘）時(shí)，則最難水解.。

4）雙基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。其水解的易難順序是：2,6-去氧糖苔＞2-去弱糖

昔＞6-去氧糖昔＞2-羥基糖昔＞2-氨基糖音。

第三章苯丙素類化合物

一、選擇題

（一）單項(xiàng)選擇題（在每小題的五個(gè)備選答案中，選出一個(gè)正確答案，并將正確答案的序號(hào)填在題干的括

號(hào)內(nèi)）

1.鑒別香豆素首選的顯色反應(yīng)為（）

A.三氯化鐵反應(yīng)B.Gibb's反應(yīng)C.Emerson反應(yīng)

D.異羥酸質(zhì)鐵反應(yīng)E.三氯化鋁反應(yīng)

2.游離香豆素可溶于熱的氫氧化鈉水溶液，是由于其結(jié)構(gòu)中存在（）

A.甲氧基B.亞甲二氧基C.內(nèi)酯環(huán)

D.酚羥基對(duì)位的活潑氫E.酮基

3.香豆素的基本母核為（）

A.苯駢八哦喃酮B.對(duì)羥基桂皮酸C.反式鄰羥基桂皮酸

D.順式鄰羥基桂皮酸E.苯驕Y-吐喃酮

4.下列香豆素在紫外光下熒光最顯著的是（）

A.6-羥基香豆素B.8-二羥基香豆素C.7-羥基香豆素

D.6-羥基-7-甲氧基香豆素E.味喃香豆素

5.Labat反應(yīng)的作用基團(tuán)是（）

A.亞甲二赳基B.內(nèi)酯環(huán)C.芳環(huán)

D.酚羥基E.酚羥基對(duì)位的活潑氫

6.游離香豆素可溶于熱的氫氧化鈉水溶液，是由于其結(jié)構(gòu)中存在（）

A.甲氧基B.亞甲二氧基C.內(nèi)酯子不

D.酚羥基對(duì)位的活潑氫E.酮基

7.下列化合物屬于香豆素的是（）

A.七葉內(nèi)酯B.連翹首C.厚樸酚

D.五味子素E.牛萼子昔

8.Gibb's反應(yīng)的試劑為（）

A.沒食子酸硫酸試劑B.2,6-二氯：澳）苯醍氯亞胺

C.4-氨基安普L匕林-鐵制化鉀D.三氯化鐵一鐵制化鉀

E.醋酊一濃硫酸

9.7-羥基香豆素在紫外燈下的熒光顏色為（）

A.紅色B.黃色C.藍(lán)色

D.綠色E.褐色

10.香豆素的1NMR中化學(xué)位移3.8?4.0處出現(xiàn)單峰，說明結(jié)構(gòu)中含有（）

A.羥基B.甲基C.甲氧基

D.羥甲基E.醛基

II.香豆素與濃度高的堿長(zhǎng)時(shí)間加熱生成的產(chǎn)物是（）

A.脫水化合物B.順式鄰羥基桂皮酸C.反式鄰羥基桂皮酸

D.脫段基產(chǎn)物E.醍式結(jié)構(gòu)

12.補(bǔ)骨脂中所含香豆素屬于（）

A.簡(jiǎn)單香豆素B.吠喃香豆素C.毗喃香豆素

D.異香豆素E.4-苯基香豆素

13.有揮發(fā)性的香豆素的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是（)

A.游離簡(jiǎn)單香豆素艮游離味喃香豆素類C.游離毗喃香豆素

D.香豆素的鹽類E.番豆素的昔類

14.香豆素及其首發(fā)生異羥后酸鐵反應(yīng)的條件為()

A.在酸性條件下B.在堿性條件FC.先堿后酸

D.先酸后堿E.在中性條件下

15.下列成分存在的中藥為(B)

OCH,

A.連翹B.五味子C.牛勞子

D.葉下珠E.細(xì)辛

H5CO

H3co

H3CO

0CH3

16.卜.列結(jié)構(gòu)的母核屬于（0)

小?！?/p>

A.簡(jiǎn)單木脂素B.單環(huán)氧木脂素

C.環(huán)木脂內(nèi)酯D.雙環(huán)氧木脂素

ORE.環(huán)木脂素

OC%

17.中藥補(bǔ)骨脂中的補(bǔ)骨脂內(nèi)脂具有)

A.抗菌作用B光敏作用C.解痙利膽作用

D.抗維生素樣作用E.鎮(zhèn)咳作用

18.香豆素結(jié)構(gòu)中第6位的位置正確的是（)

DE

是第位是第位是第位

CA.6B.6C.6

D.是第6位E.是第6位

B▼、cT7o

A

19.下列成分的名稱為（）

B.五味子素C.牛靜子昔

E.和厚樸酚

BC

DE

（二）多項(xiàng)選擇題（在每小題的五個(gè)備選答案中，選出二至五個(gè)正確的答案，并將正確答案的序號(hào)分別填

在題干的括號(hào)內(nèi)，多選、少選、錯(cuò)選均不得分）

1.下列含木脂素類成分的中藥是（）

A.白芷B.秦皮C.補(bǔ)骨脂

D.五味子E.牛勞子

2.七葉甘可發(fā)生的顯色反應(yīng)是（）

A.異羥后酸鐵反應(yīng)B.Gibb's反應(yīng)C.Emerson反應(yīng)

D.三氯化鐵反應(yīng)E.Molish反應(yīng)

3.小分子游離香豆素具有的性質(zhì)包括（)

A.有香味B.有揮發(fā)性C.升華性

D.能溶于乙靜E.可溶于冷水

4.香豆素類成分的熒光與結(jié)枸的關(guān)系是（)

A.香豆素母體有黃色熒光B.羥基香豆素顯藍(lán)色熒光

C.在堿溶液中熒光減弱D.7位羥基取代，熒光增強(qiáng)

E.吠喃香豆素?zé)晒廨^強(qiáng)

5.游離木脂素可溶于（）

A.乙醇B.水C.氯仿

D.乙醛E.苯

6.香豆素類成分的提取方法有（)

A.溶劑提取法B.活性炭脫色法C.堿溶酸沉法

D.水蒸氣蒸儲(chǔ)法E.分儲(chǔ)法

7.區(qū)別橄欖脂素和畢澄加脂素的顯色反應(yīng)有（)

A.異羥眄酸鐵反應(yīng)B.Gibb's反應(yīng)C.Labal反應(yīng)

D.三氯化鐵反應(yīng)E.Molish反應(yīng)

8.屬于木脂素的性質(zhì)是（)

A.有光學(xué)活性易異構(gòu)化不穩(wěn)定B.有揮發(fā)性C.有熒光性

D.能溶于乙醇E.可溶于水

9.木脂素薄層色譜的顯色劑常用（）

A.1%茴香醛濃硫酸試劑B.5%磷鉗酸乙醉溶液C.10%硫酸乙醉溶液

D.三氯化睇試劑E.異羥后酸鐵試劑

10.香豆素類成分的生物活性主要有（）

A.抗菌作用B.光敏活性C.強(qiáng)心作用

D.保肝作用E.抗凝血作用。

11.單環(huán)氧木脂素結(jié)構(gòu)特征是在簡(jiǎn)單木脂素基礎(chǔ)上，還存在匹氫吠喃結(jié)構(gòu)，連接方式有（）

A.7-0-7,環(huán)合B.9-0-9,環(huán)合C.7-0-9,環(huán)合

D.8-0-7,環(huán)合E.8-09環(huán)合

12.水飛前索的結(jié)構(gòu)，同時(shí)屬于（)

A.木脂素B.香豆素C.?酸

D.黃酮E.生物堿

13.秦皮中抗菌消炎的主要成分是()

A.七葉內(nèi)酯B.七葉音C.7,8-映喃香豆素

D.白芷素E.6,7.吠喃香豆素

14.卜列含香豆素類成分的中藥是()

A.秦皮B.甘草C.補(bǔ)骨脂

D.五味子E.厚樸

15.提取游離香豆素的方法有（)

A.酸溶堿沉法B.堿溶酸沉法C.乙豳提取法

D.熱水提取法E.乙醇提取法

16.采用色譜方法分離香豆素混合物，常選用的吸附劑有（)

A.硅膠B.酸性氧化鋁C.堿性氧化鋁

D.中性氧化鋁E.活性碳

17.Emerson反應(yīng)呈陽性的化合物是（）

A.6,7-二羥基香豆素B.5,7-二羥基香豆素C.7,8-二羥基香豆素

D.3,6-二羥基香豆素E.6-羥基香豆素

18.區(qū)別6,7-吠喃香豆素和7,8-吠喃香豆素時(shí)，可將它們分別加堿水解后再采用（〉

A.異羥月虧酸鐵反應(yīng)B.Gibb's反應(yīng)C.Emerson反應(yīng)

D.三氯化鐵反應(yīng)E.醋肝-濃硫酸反應(yīng)

19.Gibb's反應(yīng)為陰性的化合物有（）

A.7,8-二羥基香豆素B.甲氧基-6,7-映喃香豆素

C.6,7-二羥基香豆素D.6-甲氧基香豆素E.七葉背

20.簡(jiǎn)單香豆素的取代規(guī)律是（）

A.7位大多有含氧基團(tuán)存在B.5、6、8位可有含氧基團(tuán)存在

C.常見的取代基團(tuán)有羥基、甲氟基、異戊烯基等

D.異戊烯基常連在6、8位

E.異戊烯基常連在3、7位

21.Emerson反應(yīng)為陰性的化合物有（）（）（）（）（）

A.7,8-二羥基香豆素B.6-甲氧基香豆素C.5,6,7-二羥基香豆素

D.七葉昔E.8-甲氧基-6,7-映喃香豆素

二、名詞解釋

1.香豆素2.木脂素

三、填空題

1.羥基香豆素在紫外光下顯熒光，在溶液中，熒光更為顯著。

2.香豆素及其昔在條件下，能與鹽酸羥胺作用生成。在酸性條件下，再與三氯化鐵

試劑反應(yīng)，生成為色配合物，此性質(zhì)可用于鑒別或分成。

3.游離香豆素及其昔分子中具有結(jié)構(gòu)，在中可水解開環(huán)，加又環(huán)合成難溶于水

的而沉淀析出。此性質(zhì)可用于香豆素及其內(nèi)酯類化合物的鑒別和提取分離。

4.香豆素是一類具有母核的化合物。它們的基本骨架是。

5.按香豆素基本結(jié)構(gòu)可分為、、、、性質(zhì)的

補(bǔ)骨脂內(nèi)酯為類結(jié)構(gòu)。

6.木脂素的基本結(jié)構(gòu)可分為、、、、

___________等類型。

7.香豆素廣泛存在于高等植物中，尤其在科、科中特別多，在植物體內(nèi)大多數(shù)

的香豆素C7-位有。常見的含香豆素的中藥有、、、

、等。

8.常見含木脂素的中藥有、、、等。

9.香豆素常用提取分離方法有,,。

10.秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物為和°

11.羥基香豆素在紫外光下顯熒光，在_________溶液中，熒光更為顯著。

12.單環(huán)氧木脂素的結(jié)構(gòu)包括、、_________三大類。

13.含亞甲二氧基的木脂素紅外光譜上在_________處有特征吸收峰；鑒別此類基團(tuán)的顯色試劑常用

14.五味子中的木質(zhì)素基本結(jié)構(gòu)屬于_________型，常見的成分是、、

等。

15.小分子的香豆索有,能隨水蒸汽蒸出，并能具有升華性。

16.一香豆素單糖昔經(jīng)'H-NMR測(cè)試其端基氫質(zhì)子的5為5.53ppm(J=8Hz),經(jīng)酸水解得葡荷糖，其昔鍵

端基的構(gòu)型為。

四、鑒別題

1.用化學(xué)方法鑒別6,7-二羥基香豆素和7-羥基用-甲氧基杏豆素

A

五、問答題

1.簡(jiǎn)述堿溶酸沉法提取分離香豆素類成分的基本原理，并說明提取分離時(shí)應(yīng)注意的問題。

2.寫出異羥月虧酸鐵反應(yīng)的試劑、反應(yīng)式、反應(yīng)結(jié)果以及在鑒別結(jié)構(gòu)中的用途。

3.民間草藥窩兒七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脫氧鬼臼毒素、脫氫鬼臼毒素等，試設(shè)計(jì)提取其總木脂素

的流程，若用硅膠色譜法分離，分析三者的凡值大小順序。

鬼臼毒素R=OH脫氫鬼臼毒素

脫氧鬼臼毒素R=H

第四章醍類化合物

一、選擇題

（一）單項(xiàng)選擇題（在每小題的五個(gè)備選答案中，選出一個(gè)正確答案，并將正確答案的序號(hào)填在題干的括

號(hào)內(nèi)）

1.從下列總意酸的乙醛溶液中，用冷5%的Na2cCh水溶液萃取，堿水層的成分是（）

A.B.C.

D.E.

2.在羥基慈醍的紅外光譜中，有1個(gè)被基峰的化合物是（）

A.大黃素B.大黃酚C.大黃素甲醛

D.茜草素E.羥基茜草素

3.下列游離慈醍衍生物酸性最弱的是（）

A.B.C.

D.E.

4.LOH蔥釀的紅外光譜中，默基峰的特征是（）

A.1675cm1處有一強(qiáng)峰

B.1675?1647cn/和1637?1621cnV范圍有兩個(gè)吸收峰，兩峰相距24?28cn/

C.1678?1661cm」和1626?1616cm”范圍有兩個(gè)吸收峰，兩峰相距40?57cm

D.在1675cm*1和1625cm'1處有兩個(gè)吸收峰,兩峰相距60cm"

E.在1580cml處為一個(gè)吸收峰

5.中藥丹參中治療冠心病的酸類成分屬于（）

A.苯醍類B.蔡醛類C.菲醍類

D.蔥醍類E.二蔥釀?lì)?/p>

6.總游離蔥釀的酰溶液，用冷5%Na2cO：,水溶液萃取可得到（）

A.帶1個(gè)a-羥基慈配B.有1個(gè)伏羥基慈配C.有2個(gè)a?羥基慈醍

D.1,8二羥基意釀E.含有醇羥基期:釀

B.慈麗C.大黃素型

D.茜草素型E.氧化慈醍

8.中草藥水煎液有顯著瀉下作用，可能含有

A.香豆素B.蕙醵昔C.黃酮甘

D.皂昔E.強(qiáng)心昔

9.中藥紫草中釀?lì)惓煞謱儆冢ǎ?/p>

A.苯釀?lì)怋.蔡品類C.菲醍類

D.慈酸類E.二蔥醍類

10.大黃素型蔥醍母核上的羥基分布情況是（

A.一個(gè)苯環(huán)的位B.苯環(huán)的代位C.在兩個(gè)苯環(huán)的a或。位

D.一個(gè)苯環(huán)的a或p位E.在醍環(huán).上

11.番瀉昔A屬于

A.大黃索型慈醍衍生物】B.茜草素型:蔥醍衍生物C.二蔥酮衍生物