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PAGE1PAGE22023年高考山東卷化學(xué)真題學(xué)校:___________姓名:___________班級(jí):___________考號(hào):___________一、單選題1.下列之物具有典型的齊魯文化特色,據(jù)其主要化學(xué)成分不能與其他三種歸為一類(lèi)的是A.泰山墨玉 B.龍山黑陶 C.齊國(guó)刀幣 D.淄博琉璃【答案】C【詳解】墨玉、黑陶、琉璃均為陶瓷制品,均屬于硅酸鹽制品,主要成分均為硅酸鹽材料,而刀幣的主要成分為青銅,故選C。2.實(shí)驗(yàn)室中使用鹽酸、硫酸和硝酸時(shí),對(duì)應(yīng)關(guān)系錯(cuò)誤的是A.稀鹽酸:配制溶液B.稀硫酸:蔗糖和淀粉的水解C.稀硝酸:清洗附有銀鏡的試管D.濃硫酸和濃硝酸的混合溶液:苯的磺化【答案】D【詳解】A.實(shí)驗(yàn)室配制AlCl3溶液時(shí)向其中加入少量的稀鹽酸以抑制Al3+水解,A錯(cuò)誤;B.蔗糖和淀粉的水解時(shí)常采用稀硫酸作催化劑,B錯(cuò)誤;C.清洗附有銀鏡的試管用稀硝酸,反應(yīng)原理為:3Ag+4HNO3(稀)=3AgNO3+NO↑+2H2O,C錯(cuò)誤;D.苯的磺化是苯和濃硫酸共熱,反應(yīng)生成苯磺酸的反應(yīng),故不需要用到濃硫酸和濃硝酸的混合溶液,D正確;故選D。3.下列分子屬于極性分子的是A. B. C. D.【答案】B【詳解】A.CS2中C上的孤電子對(duì)數(shù)為×(4-2×2)=0,σ鍵電子對(duì)數(shù)為2,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2,CS2的空間構(gòu)型為直線形,分子中正負(fù)電中心重合,因此CS2屬于非極性分子,A錯(cuò)誤;B.NF3中N上的孤電子對(duì)數(shù)為×(5-3×1)=1,σ鍵電子對(duì)數(shù)為3,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,NF3的空間構(gòu)型為三角錐形,分子中正負(fù)電中心不重合,NF3屬于極性分子,B正確;C.SO3中S上的孤電子對(duì)數(shù)為×(6-3×2)=0,σ鍵電子對(duì)數(shù)為3,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3,SO3的空間構(gòu)型為平面正三角形,分子中正負(fù)電中心重合,SO3屬于非極性分子,C錯(cuò)誤;D.SiF4中Si上的孤電子對(duì)數(shù)為×(4-4×1)=0,σ鍵電子對(duì)數(shù)為4,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,SiF4的空間構(gòu)型為正四面體形,分子中正負(fù)電中心重合,SiF4屬于非極性分子,D錯(cuò)誤意;故選B。4.實(shí)驗(yàn)室安全至關(guān)重要,下列實(shí)驗(yàn)室事故處理方法錯(cuò)誤的是A.眼睛濺進(jìn)酸液,先用大量水沖洗,再用飽和碳酸鈉溶液沖洗B.皮膚濺上堿液,先用大量水沖洗,再用的硼酸溶液沖洗C.電器起火,先切斷電源,再用二氧化碳滅火器滅火D.活潑金屬燃燒起火,用滅火毛(石棉布)滅火【答案】A【詳解】A.眼睛濺進(jìn)酸液,先用大量水沖洗,再用3%-5%的碳酸氫鈉溶液沖洗,A錯(cuò)誤;B.皮膚濺上堿液,應(yīng)立即用大量水沖洗,邊洗邊眨眼,盡可能減少酸或堿對(duì)眼睛的傷害,再用20%的硼酸中和殘余的堿,B正確;C.電器起火,先切斷電源,再用二氧化碳滅火器滅火,C正確;D.活潑金屬會(huì)與水反應(yīng),所以燃燒起火,用滅火毛(石棉布)滅火,D正確;故選A。5.石墨與F2在450℃反應(yīng),石墨層間插入F得到層狀結(jié)構(gòu)化合物(CF)x,該物質(zhì)仍具潤(rùn)滑性,其單層局部結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于該化合物的說(shuō)法正確的是A.與石墨相比,(CF)x導(dǎo)電性增強(qiáng)B.與石墨相比,(CF)x抗氧化性增強(qiáng)C.(CF)x中的鍵長(zhǎng)比短D.1mol(CF)x中含有2xmol共價(jià)單鍵【答案】B【詳解】A.石墨晶體中每個(gè)碳原子上未參與雜化的1個(gè)2p軌道上電子在層內(nèi)離域運(yùn)動(dòng),故石墨晶體能導(dǎo)電,而(CF)x中沒(méi)有未參與雜化的2p軌道上的電子,故與石墨相比,(CF)x導(dǎo)電性減弱,A錯(cuò)誤;B.(CF)x中C原子的所有價(jià)鍵均參與成鍵,未有未參與成鍵的孤電子或者不飽和鍵,因此與石墨相比,(CF)x抗氧化性增強(qiáng),B正確;C.已知C的原子半徑比F的大,因此可知(CF)x中的鍵長(zhǎng)比長(zhǎng),C錯(cuò)誤;D.據(jù)圖分析可知,在(CF)x中C與周?chē)?個(gè)碳原子形成共價(jià)鍵,每個(gè)C-C鍵被2個(gè)碳原子共用,和1個(gè)F原子形成共價(jià)鍵,即1mol(CF)x中含有2.5xmol共價(jià)單鍵,D錯(cuò)誤;故選B。6.鑒別濃度均為的、三種溶液,僅用下列一種方法不可行的是A.測(cè)定溶液 B.滴加酚酞試劑C.滴加溶液 D.滴加飽和溶液【答案】C【詳解】A.溶液顯弱堿性,溶液顯強(qiáng)堿性,溶液顯酸性,因此測(cè)定溶液是可以鑒別出來(lái)的,A錯(cuò)誤;B.溶液顯弱堿性,溶液顯強(qiáng)堿性,滴入酚酞溶液,兩種溶液顏色變色深淺不一樣,溶液顯酸性,滴入酚酞不變色,因此滴加酚酞試劑是可以鑒別出來(lái)的,B錯(cuò)誤;C.溶液滴入碘化鉀溶液,發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成碘,液面會(huì)由無(wú)色變成黃色,振蕩后會(huì)變成無(wú)色,而溶液,溶液滴入碘化鉀溶液后,因不與兩者反應(yīng)而沒(méi)有現(xiàn)象,因此僅用滴加溶液無(wú)法鑒別,C正確;D.飽和溶液和溶液不反應(yīng),和溶液反應(yīng)生成碳酸鋇沉淀,和溶液發(fā)生雙水解反應(yīng)生成沉淀和氣體,因此滴入飽和溶液是可以鑒別出來(lái)的,D錯(cuò)誤;答案C。7.抗生素克拉維酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示,下列關(guān)于克拉維酸的說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.存在順?lè)串悩?gòu)B.含有5種官能團(tuán)C.可形成分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵D.1mol該物質(zhì)最多可與1molNaOH反應(yīng)【答案】D【詳解】A.根據(jù)題干有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,該有機(jī)物存在碳碳雙鍵,且雙鍵兩端的碳原子分別連有互不同的原子或原子團(tuán),因此該有機(jī)物存在順?lè)串悩?gòu),A正確;B.根據(jù)題干有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,該有機(jī)物含有羥基、羧基、碳碳雙鍵、醚鍵和酰胺基等5種官能團(tuán),B正確;C.根據(jù)題干有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,該有機(jī)物中的羧基、羥基、酰胺基等官能團(tuán)具有形成氫鍵的能力,因此其分子間可以形成氫鍵,其中距離較近的某些官能團(tuán)之間還可以形成分子內(nèi)氫鋟,C正確;D.根據(jù)題干有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,1mol該有機(jī)物含有羧基和酰胺基各1mol,這兩種官能團(tuán)都能與強(qiáng)堿反應(yīng),因此1mol該物質(zhì)最多可與2molNaOH反應(yīng),D錯(cuò)誤;故選D。8.一定條件下,乙酸酐醇解反應(yīng)可進(jìn)行完全,利用此反應(yīng)定量測(cè)定有機(jī)醇中的羥基含量,實(shí)驗(yàn)過(guò)程中酯的水解可忽略。實(shí)驗(yàn)步驟如下:①配制一定濃度的乙酸酐-苯溶液。②量取一定體積乙酸酐-苯溶液置于錐形瓶中,加入樣品,充分反應(yīng)后,加適量水使剩余乙酸酐完全水解:。③加指示劑并用甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V1mL④在相同條件下,量取相同體積的乙酸酐-苯溶液,只加適量水使乙酸酐完全水解;加指示劑并用甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V2mLA.進(jìn)行容量瓶檢漏時(shí),倒置一次即可B.滴入半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液,錐形瓶中溶液變色,即可判定達(dá)滴定終點(diǎn)C.滴定讀數(shù)時(shí),應(yīng)單手持滴定管上端并保持其自然垂直D.滴定讀數(shù)時(shí),應(yīng)雙手一上一下持滴定管【答案】C【詳解】A.進(jìn)行容量瓶檢漏時(shí),倒置一次,然后玻璃塞旋轉(zhuǎn)180度后再倒置一次,A錯(cuò)誤;B.滴入半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液,錐形瓶中溶液變色,且半分鐘內(nèi)不變回原色,才是達(dá)到滴定終點(diǎn),B錯(cuò)誤;C.滴定讀數(shù)時(shí),應(yīng)單手持滴定管上端無(wú)刻度處,并保持其自然垂直,C正確;D.滴定讀數(shù)時(shí),應(yīng)單手持滴定管上端無(wú)刻度處,并保持其自然垂直,D錯(cuò)誤;答案為C。9.一定條件下,乙酸酐醇解反應(yīng)可進(jìn)行完全,利用此反應(yīng)定量測(cè)定有機(jī)醇中的羥基含量,實(shí)驗(yàn)過(guò)程中酯的水解可忽略。實(shí)驗(yàn)步驟如下:①配制一定濃度的乙酸酐-苯溶液。②量取一定體積乙酸酐-苯溶液置于錐形瓶中,加入樣品,充分反應(yīng)后,加適量水使剩余乙酸酐完全水解:。③加指示劑并用甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V1mL④在相同條件下,量取相同體積的乙酸酐-苯溶液,只加適量水使乙酸酐完全水解;加指示劑并用甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V2mL。樣品中羥基含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))計(jì)算正確的是A. B.C. D.【答案】C【詳解】根據(jù)滴定過(guò)程中,用甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定乙酸酐完全水解生成的乙酸,消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液,需要消耗甲醇的物質(zhì)的量為,即乙酸酐的總物質(zhì)的量=;因此ROH與乙酸酐反應(yīng)后剩余的乙酸酐的物質(zhì)的量=,所以與ROH反應(yīng)的乙酸酐的物質(zhì)的量=,也即樣品ROH中羥基的物質(zhì)的量,所以樣品中羥基質(zhì)量分?jǐn)?shù)=;故選C。10.一定條件下,乙酸酐醇解反應(yīng)可進(jìn)行完全,利用此反應(yīng)定量測(cè)定有機(jī)醇中的羥基含量,實(shí)驗(yàn)過(guò)程中酯的水解可忽略。實(shí)驗(yàn)步驟如下:①配制一定濃度的乙酸酐-苯溶液。②量取一定體積乙酸酐-苯溶液置于錐形瓶中,加入樣品,充分反應(yīng)后,加適量水使剩余乙酸酐完全水解:。③加指示劑并用甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V1mL④在相同條件下,量取相同體積的乙酸酐-苯溶液,只加適量水使乙酸酐完全水解;加指示劑并用甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V2mLA.可以用乙酸代替乙酸酐進(jìn)行上述實(shí)驗(yàn)B.若因甲醇揮發(fā)造成標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度發(fā)生變化,將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小C.步驟③滴定時(shí),不慎將錐形瓶?jī)?nèi)溶液濺出,將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小D.步驟④中,若加水量不足,將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏大【答案】B【分析】步驟④測(cè)定乙酸酐的物質(zhì)的量為;根據(jù)步驟②③可知樣品中羥基的物質(zhì)的量為?!驹斀狻緼.乙酸與醇的酯化反應(yīng)可逆,不能用乙酸代替乙酸酐進(jìn)行上述實(shí)驗(yàn),A錯(cuò)誤;B.若甲醇揮發(fā),則甲醇消耗乙酸酐的物質(zhì)的量減小,剩余乙酸酐的物質(zhì)的量偏大,消耗氫氧化鈉的體積偏大,將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小,B正確;C.步驟③滴定時(shí),不慎將錐形瓶?jī)?nèi)溶液濺出,消耗氫氧化鈉的體積偏小,將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏大,C錯(cuò)誤;D.步驟④中,若加水量不足,生成乙酸的物質(zhì)的量偏小,消耗氫氧化鈉的體積偏小,測(cè)定乙酸酐初始物質(zhì)的量偏小,將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小,D錯(cuò)誤;選B。二、多選題11.利用熱再生氨電池可實(shí)現(xiàn)電鍍廢液的濃縮再生。電池裝置如圖所示,甲、乙兩室均預(yù)加相同的電鍍廢液,向甲室加入足量氨水后電池開(kāi)始工作。下列說(shuō)法正確的是A.甲室電極為正極B.隔膜為陽(yáng)離子膜C.電池總反應(yīng)為:D.?dāng)U散到乙室將對(duì)電池電動(dòng)勢(shì)產(chǎn)生影響【答案】CD【詳解】A.據(jù)圖分析,向甲室加入足量氨水后電池開(kāi)始工作,則甲室電極溶解,變?yōu)殂~離子與氨氣形成,因此甲室電極為負(fù)極,A錯(cuò)誤;B.據(jù)圖分析,原電池內(nèi)電路中陽(yáng)離子向正極移動(dòng),若隔膜為陽(yáng)離子膜,電極溶解生成的銅離子要向右側(cè)移動(dòng),通入氨氣要消耗銅離子,顯然左側(cè)陽(yáng)離子不斷減小,明顯不利于電池反應(yīng)正常進(jìn)行,B錯(cuò)誤;C.據(jù)圖分析,左側(cè)負(fù)極是,正極是,則電池總反應(yīng)為:,C正確;D.據(jù)圖分析,擴(kuò)散到乙室會(huì)與銅離子反應(yīng)生成,銅離子濃度降低,銅離子得電子能力減弱,因此將對(duì)電池電動(dòng)勢(shì)產(chǎn)生影響,D正確。故選CD。三、單選題12.有機(jī)物的異構(gòu)化反應(yīng)如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.依據(jù)紅外光譜可確證X、Y存在不同的官能團(tuán)B.除氫原子外,X中其他原子可能共平面C.含醛基和碳碳雙鍵且有手性碳原子的Y的同分異構(gòu)體有4種(不考慮立體異構(gòu))D.類(lèi)比上述反應(yīng),的異構(gòu)化產(chǎn)物可發(fā)生銀鏡反應(yīng)和加聚反應(yīng)【答案】C【詳解】A.據(jù)圖示有機(jī)物X、Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,X含有碳碳雙鍵和醚鍵,Y含有碳碳雙鍵和酮羰基,紅外光譜圖中可以反映不同官能團(tuán)或化學(xué)鍵的吸收峰,因此依據(jù)紅外光譜可確證X、Y存在不同的官能團(tuán),A正確;B.據(jù)圖示有機(jī)物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,X分子中存在兩個(gè)碳碳雙鍵所在的平面,單鍵可以任意旋轉(zhuǎn),因此除氫原子外,X中其他原子可能共平面,B正確;C.據(jù)圖示有機(jī)物Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,Y的分子式為:C6H10O,則含醛基和碳碳雙鍵且有手性碳原子(即同時(shí)連有四個(gè)互不相同的原子或原子團(tuán)的碳原子)的Y的同分異構(gòu)體有:CH3CH=CHCH(CH3)CHO、CH2=C(CH3)CH(CH3)CHO、CH2=CHCH(CH3)CH2CHO、CH2=CHCH2CH(CH3)CHO和CH2=CHCH(CH2CH3)CHO共5種(不考慮立體異構(gòu)),C錯(cuò)誤;D.根據(jù)題干信息分析可知,類(lèi)比上述反應(yīng),的異構(gòu)化產(chǎn)物為:含有碳碳雙鍵和醛基,因此可發(fā)生銀鏡反應(yīng)和加聚反應(yīng),D正確;故選C。四、多選題13.一種制備的工藝路線如圖所示,反應(yīng)Ⅱ所得溶液在3~4之間,反應(yīng)Ⅲ需及時(shí)補(bǔ)加以保持反應(yīng)在條件下進(jìn)行。常溫下,的電離平衡常數(shù)。下列說(shuō)法正確的是A.反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均為氧化還原反應(yīng)B.低溫真空蒸發(fā)主要目的是防止被氧化C.溶液Y可循環(huán)用于反應(yīng)Ⅱ所在操作單元吸收氣體ⅠD.若產(chǎn)量不變,參與反應(yīng)Ⅲ的與物質(zhì)的量之比增大時(shí),需補(bǔ)加的量減少【答案】CD【詳解】A.反應(yīng)Ⅰ是銅和濃硫酸反應(yīng),生成二氧化硫,是氧化還原反應(yīng),反應(yīng)Ⅱ是SO2和碳酸鈉溶液反應(yīng),生成、水和二氧化碳,是非氧化還原反應(yīng),反應(yīng)Ⅲ是Na2SO3和CuSO4反應(yīng)生成Cu2O,是氧化還原反應(yīng),A錯(cuò)誤;B.低溫真空蒸發(fā)主要目的是防止被氧化,而不是,B錯(cuò)誤;C.經(jīng)分析溶液Y的成分是Na2SO3溶液,可循環(huán)用于反應(yīng)Ⅱ的操作單元吸收SO2氣體(氣體Ⅰ),C正確;D.制取總反應(yīng)方程式是2CuSO4+3Na2SO3=Cu2O+2SO2↑+3Na2SO4,化合物X是指Na2SO3,如果產(chǎn)量不變,增大比,多的Na2SO3會(huì)消耗氫離子,用于控制pH值,可減少的量,D正確;故選CD。14.一定條件下,化合物E和TFAA合成H的反應(yīng)路徑如下:
已知反應(yīng)初始E的濃度為0.10mol?L-1,TFAA的濃度為0.08mol?L-1,部分物種的濃度隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖所示,忽略反應(yīng)過(guò)程中的體積變化。下列說(shuō)法正確的是A.t1時(shí)刻,體系中有E存在B.t2時(shí)刻,體系中無(wú)F存在C.E和TFAA反應(yīng)生成F的活化能很小D.反應(yīng)達(dá)平衡后,TFAA的濃度為0.08mol?L-1【答案】AC【分析】一定條件下,化合物E和TFAA合成H的反應(yīng)路徑中,共發(fā)生三個(gè)反應(yīng):①E+TFAAF
②FG
③GH+TFAAt1之后的某時(shí)刻,H為0.02mol?L-1,此時(shí)TFAA的濃度仍為0,則表明0.10mol?L-1E、起始時(shí)的0.08mol?L-1TFAA、G分解生成的0.02mol?L-1TFAA全部參加反應(yīng),生成0.10mol?L-1F;在t2時(shí)刻,H為0.08mol?L-1,TFAA為0.06mol?L-1,G為0.01mol?L-1,則F為0.01mol?L-1?!驹斀狻緼.據(jù)圖分析,t1時(shí)刻,H的濃度小于0.02mol?L-1,此時(shí)反應(yīng)③生成F的濃度小于0.02mol?L-1,參加反應(yīng)①的H的濃度小于0.1mol?L-1,因此參加反應(yīng)E的濃度小于0.1mol?L-1,所以體系中有E存在,A正確;B.據(jù)圖分析,t2時(shí)刻,H為0.08mol?L-1,TFAA為0.06mol?L-1,G為0.01mol?L-1,因此F為0.01mol?L-1,所以體系中有F存在,B錯(cuò)誤;C.據(jù)圖分析,t1之后的某時(shí)刻,H為0.02mol?L-1,此時(shí)TFAA的濃度仍為0,表明此時(shí)E和TFAA完全反應(yīng)生成F,所以E和TFAA生成F的反應(yīng)速率快,反應(yīng)的活化能很小,C正確;D.據(jù)圖分析,在t2時(shí)刻,H為0.08mol?L-1,TFAA為0.06mol?L-1,G為0.01mol?L-1,F(xiàn)為0.01mol?L-1,只有F、G全部轉(zhuǎn)化為H和TFAA時(shí),TFAA的濃度才能為0.08mol?L-1,而GH+TFAA為可逆反應(yīng),所以反應(yīng)達(dá)平衡后,TFAA的濃度一定小于0.08mol?L-1,D錯(cuò)誤;故選AC。五、單選題15.在含HgI2(g)的溶液中,一定c(I-)范圍內(nèi),存在平衡關(guān)系:;;;;,平衡常數(shù)依次為。已知、,、隨的變化關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.線表示的變化情況B.隨增大,先增大后減小C.D.溶液中I元素與元素的物質(zhì)的量之比始終為【答案】B【分析】根據(jù)題干反應(yīng)方程式可知,K1=,則有c(Hg2+)=,則有l(wèi)gc(Hg2+)=lgK1+lgc(HgI2)-2lgc(I-),同理可得:lgc(HgI+)=lgK2+lgc(HgI2)-lgc(I-),=lgK3+lgc(HgI2)+lgc(I-),==lgK4+lgc(HgI2)+2lgc(I-),且由可知K0=為一定值,因此可知圖示中曲線1、2、3、4即L分別代表、、、。【詳解】A.線表示的變化情況,A正確;B.已知的化學(xué)平衡常數(shù)K0=,溫度不變平衡常數(shù)不變,因此隨增大,始終保持不變,B錯(cuò)誤;C.曲線1方程為:lgc(Hg2+)=lgK1+lgc(HgI2)-2lgc(I-),曲線2方程為:lgc(HgI+)=lgK2+lgc(HgI2)-lgc(I-)即有①b=lgK1+lgc(HgI2)-2a,②b=lgK2+lgc(HgI2)-a,聯(lián)合①②可知得:,C正確;D.溶液中的初始溶質(zhì)為HgI2,根據(jù)原子守恒可知,該溶液中I元素與元素的物質(zhì)的量之比始終為,D正確;故選B。六、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)16.鹵素可形成許多結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特殊的化合物?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)時(shí),與冰反應(yīng)生成利。常溫常壓下,為無(wú)色氣休,固態(tài)的晶體類(lèi)型為_(kāi)____,水解反應(yīng)的產(chǎn)物為_(kāi)____(填化學(xué)式)。(2)中心原子為,中心原子為,二者均為形結(jié)構(gòu),但中存在大鍵。中原子的軌道雜化方式_____;為鍵角_____鍵角(填“>”“<”或“=”)。比較與中鍵的鍵長(zhǎng)并說(shuō)明原因_____。(3)一定條件下,和反應(yīng)生成和化合物。已知屬于四方晶系,晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(晶胞參數(shù)),其中化合價(jià)為。上述反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)____。若阿伏加德羅常數(shù)的值為,化合物的密度_____(用含的代數(shù)式表示)。【答案】(1)分子晶體HF、和(2)>分子中鍵的鍵長(zhǎng)小于中鍵的鍵長(zhǎng),其原因是:分子中既存在σ鍵,又存在大鍵,原子軌道重疊的程度較大,因此其中鍵的鍵長(zhǎng)較小,而只存在普通的σ鍵。(3)【詳解】(1)常溫常壓下,為無(wú)色氣體,則的沸點(diǎn)較低,因此,固態(tài)HOF的晶體類(lèi)型為分子晶體。分子中F顯-1價(jià),其水解時(shí)結(jié)合電離的生成HF,則結(jié)合電離的,兩者反應(yīng)生成,不穩(wěn)定,其分解生成,因此,水解反應(yīng)的產(chǎn)物為HF、和。(2)中心原子為,中心原子為,二者均為V形結(jié)構(gòu),但中存在大鍵()。由中存在可以推斷,其中原子只能提供1對(duì)電子,有一個(gè)原子提供1個(gè)電子,另一個(gè)原子提供1對(duì)電子,這5個(gè)電子處于互相平行的軌道中形成大鍵,提供孤電子對(duì)與其中一個(gè)形成配位鍵,與另一個(gè)形成的是普通的共價(jià)鍵(σ鍵,這個(gè)只提供了一個(gè)電子參與形成大鍵),的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3,則原子的軌道雜化方式為;中心原子為,根據(jù)價(jià)層電子對(duì)的計(jì)算公式可知,因此,的雜化方式為;根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論可知,時(shí),價(jià)電子對(duì)的幾何構(gòu)型為正四面體,時(shí),價(jià)電子對(duì)的幾何構(gòu)型平面正三角形,雜化的鍵角一定大于的,因此,雖然和均為形結(jié)構(gòu),但鍵角大于鍵角,孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用也改變不了這個(gè)結(jié)論。分子中鍵的鍵長(zhǎng)小于中鍵的鍵長(zhǎng),其原因是:分子中既存在σ鍵,又存在大鍵,原子軌道重疊的程度較大,因此其中鍵的鍵長(zhǎng)較小,而只存在普通的σ鍵。(3)一定條件下,、和反應(yīng)生成和化合物X。已知X屬于四方晶系,其中Cu化合價(jià)為+2。由晶胞結(jié)構(gòu)圖可知,該晶胞中含有黑球的個(gè)數(shù)為、白球的個(gè)數(shù)為、灰色球的個(gè)數(shù)為,則X中含有3種元素,其個(gè)數(shù)比為1:2:4,由于其中Cu化合價(jià)為+2、的化合價(jià)為-1、K的化合價(jià)為+1,根據(jù)化合價(jià)代數(shù)和為0,可以推斷X為,上述反應(yīng)的化學(xué)方程式為。若阿伏加德羅富數(shù)的值為,晶胞的質(zhì)量為,晶胞的體積為,化合物X的密度。七、工業(yè)流程題17.鹽湖鹵水(主要含、和硼酸根等)是鋰鹽的重要來(lái)源。一種以高鎂鹵水為原料經(jīng)兩段除鎂制備的工藝流程如下:已知:常溫下,。相關(guān)化合物的溶解度與溫度的關(guān)系如圖所示?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)含硼固體中的在水中存在平衡:(常溫下,);與溶液反應(yīng)可制備硼砂。常溫下,在硼砂溶液中,水解生成等物質(zhì)的量濃度的和,該水解反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)____,該溶液_____。(2)濾渣Ⅰ的主要成分是_____(填化學(xué)式);精制Ⅰ后溶液中的濃度為,則常溫下精制Ⅱ過(guò)程中濃度應(yīng)控制在_____以下。若脫硼后直接進(jìn)行精制Ⅰ,除無(wú)法回收外,還將增加_____的用量(填化學(xué)式)。(3)精制Ⅱ的目的是_____;進(jìn)行操作時(shí)應(yīng)選擇的試劑是_____,若不進(jìn)行該操作而直接濃縮,將導(dǎo)致_____?!敬鸢浮?1)(2)純堿(3)加入純堿將精制Ⅰ所得濾液中的轉(zhuǎn)化為(或除去精制Ⅰ所得濾液中的),提高純度鹽酸濃縮液中因濃度過(guò)大使得過(guò)早沉淀,即濃縮結(jié)晶得到的中會(huì)混有,最終所得的產(chǎn)率減小【詳解】(1)含硼固體中的在水中存在平衡:(常溫下,);與溶液反應(yīng)可制備硼砂。常溫下.在硼砂溶液中,水解生成等物質(zhì)的量濃度的和,該水解反應(yīng)的離子方程式為,由B元素守恒可知,和的濃度均為,,因此該溶液。(2)濾渣I的主要成分是;精制I后溶液中的濃度為2.0,由可知,則常溫下精制Ⅱ過(guò)程中濃度應(yīng)控制在以下。如果脫硼后直接進(jìn)行精制Ⅰ,除無(wú)法回收HCl外,后續(xù)在濃縮結(jié)晶時(shí)將生成更多的氯化鈉晶體,因此,還將增加純堿()的用量。(3)精制Ⅰ中,燒渣水浸后的濾液中加生石灰后產(chǎn)生的濾渣Ⅰ的主要成分為;由于微溶于水,精制Ⅰ所得濾液中還含有一定濃度的,還需要除去,因此,精制Ⅱ的目的是:加入純堿將精制Ⅰ所得濾液中的轉(zhuǎn)化為(或除去精制Ⅰ所得濾液中的),提高純度。操作X是為了除去剩余的碳酸根離子,為了防止引入雜質(zhì)離子,應(yīng)選擇的試劑是鹽酸;加入鹽酸的目的是除去剩余的碳酸根離子,若不進(jìn)行該操作而直接濃縮,將導(dǎo)致濃縮液中因濃度過(guò)大使得過(guò)早沉淀,即濃縮結(jié)晶得到的中會(huì)混有,最終所得的產(chǎn)率減小。八、實(shí)驗(yàn)題18.三氯甲硅烷是制取高純硅的重要原料,常溫下為無(wú)色液體,沸點(diǎn)為,熔點(diǎn)為,易水解。實(shí)驗(yàn)室根據(jù)反應(yīng),利用如下裝置制備粗品(加熱及夾持裝置略)?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)制備時(shí)進(jìn)行操作:(ⅰ)……;(ⅱ)將盛有砫粉的瓷舟置于管式爐中;(ⅲ)通入,一段時(shí)間后接通冷凝裝置,加熱開(kāi)始反應(yīng)。操作(ⅰ)為_(kāi)____;判斷制備反應(yīng)結(jié)束的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是_____。圖示裝置存在的兩處缺陷是_____。(2)已知電負(fù)性在濃溶液中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)____。(3)采用如下方法測(cè)定溶有少量的純度。樣品經(jīng)水解、干燥等預(yù)處理過(guò)程得硅酸水合物后,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)操作:①_____,②_____(填操作名稱),③稱量等操作,測(cè)得所得固體氧化物質(zhì)量為,從下列儀器中選出①、②中需使用的儀器,依次為_(kāi)____(填標(biāo)號(hào))。測(cè)得樣品純度為_(kāi)____(用含、的代數(shù)式表示)?!敬鸢浮?1)檢查裝置氣密性當(dāng)管式爐中沒(méi)有固體剩余時(shí)C、D之間沒(méi)有干燥裝置,沒(méi)有處理氫氣的裝置(2)SiHCl3+5NaOH=Na2SiO3+3NaCl+H2↑+2H2O(3)高溫灼燒冷卻AC【詳解】(1)據(jù)題干分析,制備SiHCl3時(shí),由于氯化氫、SiHCl3和氫氣都是氣體,所以組裝好裝置后,要先檢查裝置氣密性,然后將盛有硅粉的瓷舟置于管式爐中,通入氯化氫氣體,排出裝置中的空氣,一段時(shí)候后,接通冷凝裝置,加熱開(kāi)始反應(yīng),當(dāng)管式爐中沒(méi)有固體剩余時(shí),即硅粉完全反應(yīng),SiHCl3易水解,所以需要在C、D之間加一個(gè)干燥裝置,防止D中的水蒸氣進(jìn)入裝置C中,另外氫氧化鈉溶液不能吸收氫氣,需要在D后面加處理氫氣的裝置,故答案為:檢查裝置氣密性;當(dāng)管式爐中沒(méi)有固體剩余時(shí);C、D之間沒(méi)有干燥裝置,沒(méi)有處理氫氣的裝置;(2)已知電負(fù)性Cl>H>Si,則SiHCl3中氯元素的化合價(jià)為-1,H元素的化合價(jià)為-1,硅元素化合價(jià)為+4,所以氫氧化鈉溶液和SiHCl3反應(yīng)時(shí),要發(fā)生氧化還原反應(yīng),得到氯化鈉、硅酸鈉和氫氣,化學(xué)方程式為:SiHCl3+5NaOH=Na2SiO3+3NaCl+H2↑+2H2O,故答案為:SiHCl3+5NaOH=Na2SiO3+3NaCl+H2↑+2H2O;(3)1mg樣品經(jīng)水解,干燥等預(yù)處理過(guò)程得到硅酸水合物后,高溫灼燒,在干燥器中冷卻后,稱量,所用儀器包括坩堝和干燥器,所得固體氧化物為二氧化硅,質(zhì)量為m2g,則二氧化硅的物質(zhì)的量為n(SiO2)=,樣品純度為=。九、有機(jī)推斷題19.根據(jù)殺蟲(chóng)劑氟鈴脲(G)的兩條合成路線,回答下列問(wèn)題。已知:Ⅰ.R1NH2+OCNR2→Ⅱ.路線:(1)A的化學(xué)名稱為_(kāi)____(用系統(tǒng)命名法命名);的化學(xué)方程式為_(kāi)____;D中含氧官能團(tuán)的名稱為_(kāi)____;E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)____。路線二:(2)H中有_____種化學(xué)環(huán)境的氫,①~④屬于加成反應(yīng)的是_____(填序號(hào));J中原子的軌道雜化方式有_____種。【答案】(1)2,6-二氯甲苯+2KF+2KCl酰胺基(2)2②2【分析】路線:根據(jù)流程及A的分子式為C7H6Cl2,可推出A的結(jié)構(gòu)式為,A在氨氣和氧氣的作用下,生成了B(),B與KF反應(yīng),生成C(),根據(jù)題給信息,C與過(guò)氧化氫反應(yīng),生成D(),D和(COCl)2反應(yīng)生成E,E的分子式為C8H3F2NO2,推出E的結(jié)構(gòu)式為,E與F()反應(yīng)生成了氟鈴脲(G)?!驹斀狻浚?)A為,系統(tǒng)命名為2,6-二氯甲苯,B與KF發(fā)生取代反應(yīng)生成C,化學(xué)方程式為+2KF+2KCl,D為,含氧官能團(tuán)為酰胺基,根據(jù)分析,E為,故答案為:2,6-二氯甲苯;+2KF+2KCl;酰胺基;;(2)根據(jù)題圖分析可知,H為,由結(jié)構(gòu)特
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